UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln

Laboratorio de Fisicoqumica V

Reporte 4: Cintica de la reaccin entre los iones Frrico y iones Yoduro

Objetivos. 1 Investigar la cintica de la reaccin entre los iones : frrico y yoduro. 2 Aplicar la metodologa experimental para determinar rdenes de reaccin por mtodos diferenciales. 3 Seguir el avance de la reaccin por espectrofotometra. Introduccin. Mtodo diferencial:

Cuando se desconoce el orden de una reaccin, se puede construir una grfica de Vant Hoff como una ayuda para deducirlo. En una grfica de Vant Hoff, se grafica el logaritmo de la velocidad en funcin del logaritmo de la concentracin del reactivo A. Esto es equivalente a hacer una grfica de la ecuacin (41) en papel logartmico. La pendiente de dicha grfica nos da el orden n de reaccin.Se muestran algunos ejemplos en la siguiente grfica.

Un mtodo alterno al de Vant Hoff, y uno de los ms populares para determinar el orden de reaccin es el mtodo de vida-media. El tiempo de vida media t1/2 de una reaccin se define como el periodo de tiempo necesario para que la concentracin de un reactivo especfico disminuya a la mitad de su concentracin inicial. Se emplea la ecuacin cintica directamente. Mtodo de las velocidades o de Van't Hoff:

A partir de datos experimentales se puede representar [R] frente a t:

Mtodo de rapidez inicial ( Mtodo diferencial de Van't Hoff) - se hacen una serie de experimentos donde la concentracin inicial del reactivo se vara y se observa como vara la rapidez de la reaccin. Ejemplo: AA BB Queremos determinar el orden de la reaccin con respecto al reactivo A. Para eso variamos la concentracin de la especie y observamos la relacin con la rapidez. Experimento [A]0, Molaridad

1 2

M 2M

(r0)1 (r0)2

entonces la razn

tendr un valor dependiente del valor de n.

Equipos, Reactivos y Materiales.

Equipos 1 espectrofotmetro 1 parrilla de agitacin magntica

Reactivos 9.5 mL de solucin de nitrato frrico 0.05M/ en HNO3 0.0625M 12.5 mL de solucin de KNO3 0.1M/en HNO3 0.0625M 9.5 mL de solucin de KI 0.05M 13 mL de solucin de KNO3 (0.3)

Material es 18 vasos de pp de 10 mL 2 pipetas graduada s de 1 mL 2 pipetas graduada s de 2 mL 1 pipeta graduada de 5mL 1 cronme tro

Desarrollo experimental. 1 Preparar las siguientes mezclas en los vasos de pp etiquetados como sistema IA-IXA.

Tabla 4.1 Sistema A. Sistema Fe(NO3)3/HNO3 (0.05M/0.0625M) mL 2.5 2.0 1.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 kNO3/HNO3 (0.1M/0.0625M) mL 0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA IXA

Preparar las siguientes mezclas en los vasos de pp etiquetados como sistema IB-IXB.

Tabla 4.2 Sistema B.

Sistema B IB IIB IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IXB

KI (0.05M) mL 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1.0 1.5 2.0 2.0

kNO3 (0.3M) mL 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 1.5 1.0 0.5 0

Vierta rpidamente el contenido del sistema IB en el sistema IA, accionando inmediatamente el cronmetro, agitar con agitador magntico durante 5 s, vaciar rpidamente en una celda del espectrofotmetro, y tomar lectura cada 10 s durante 120 s (Sistema I). Repita el procedimiento del punto nmero 3 con los otros sistemas. La sesin experimental fue llevada a cabo de manera grupal, debido a la falta de equipos necesarios

Tabla de resultados.

Tabla 4.3 Resultados de absorbancia de los sistemas I-IX. Tiempo (s) 0 10 20 30 40 50 I 0.079 0.086 0.095 0.104 0.112 0.122 II ------III 0.037 0.043 0.048 0.055 0.060 0.066 IV 0.020 0.025 0.029 0.033 0.037 0.041 V 0.013 0.014 0.020 0.020 0.022 0.024 VI 0.031 0.037 0.046 0.056 0.058 0.065 VII 0.045 0.063 0.081 0.098 0.111 0.130 VIII 0.098 0.118 0.152 0.185 0.204 0.227 IX 0.0152 0.203 0.244 0.279 0.309 0.330

60 70 80 90 100 110 120

0.128 0.134 0.141 0.148 0.154 0.160 0.166

--------

0.070 0.076 0.081 0.086 0.090 0.096 0.099

0.045 0.052 0.055 0.058 0.062 0.065 0.069

0.025 0.028 0.032 0.032 0.034 0.036 0.037

0.071 0.077 0.083 0.088 0.093 0.098 0.103

0.138 0.148 0.158 0.168 0.177 0.186 0.194

0.246 0.253 0.280 0.293 0.306 0.319 0.329

0.353 0.369 0.386 0.400 0.414 0.427 0.438

NOTA: El sistema 2 no fue preparado.

ANLISIS DE RESULTADOS. Determine las concentraciones iniciales, pH y la fuerza inica de cada experimento. Fe3+ [M] 0.025 0.015 0.01 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 I- [M] 0.005 0.005 0.005 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 H+ 0.03125 0.03125 0.03125 0.03125 0.03125 0.03125 0.03125 0.03125 NO-3 0.22625 0.21625 0.21125 0.20625 0.17625 0.14625 0.11625 0.08625 K+ 0.125 0.145 0.155 0.165 0.14 0.115 0.09 0.065 pH 1.505149 1.505149 1.505149 1.505149 1.505149 1.505149 1.505149 1.505149 0.288203 0.248203 0.228203 0.208203 0.180781 0.153359 0.125937 0.098515

sistema I III IV V VI VII VIII IX

Estos datos fueron obtenidos mediante los siguientes modelos de clculo:

Concentracin inicial:

Vion C ion Vtotal

Fuerza inica:

= 1/2

CZ2

Plantee la reaccin que se lleva a cabo y construir la tabla de cantidades molares de la reaccin.

La reaccin que se lleva a cabo en cada uno de los sistemas es la siguiente:

Explique las funciones del cido ntrico y del nitrato de potasio en la mezcla de reaccin. Cmo puede afectar sus concentraciones en la rapidez de reaccin?

El cido ntrico se agrega a la mezcla con el fin de bajar el pH lo suficiente como para que el in Fe (III) no precipite en forma de Fe(OH)2 y que posteriormente se transforma a Fe2O3, ya que ste se forma con facilidad en pHs relativamente cidos.

Si el reactivo Fe (III) precipita, la velocidad de reaccin disminuir, debido a la menor concentracin del ion en solucin, ya que el ion I- slo podr reaccionar con la superficie del slido formado, a su vez, el slido podra tener un potencial redox diferente,y esto cambiar la constante de reaccin al igual que la presencia de slido interferira con la medicin espectrofotomtrica. En cambio, el KNO3, se aade con el nico fin de modificar la fuerza inica, la cual afecta la constante de reaccin, y con ello la velocidad de reaccin. Mediante el uso del Mtodo diferencial, se sabe que: log r =log K+ y = b + m x

Trace un grfico de Absorbancia vs Tiempo para cada experimento.

sistema I

Grfico 1 absorbancia vs tiempo

Sistema III

Grfico 2 absorbancia vs tiempo

Sistema IV

Grfico 3 absorbancia vs tiempo

Sistema V

Grfico 4 absorbancia vs tiempo

Sistema VI

Grfico 5 absorbancia vs tiempo

Sistema VII

Grfico 6 absorbancia vs tiempo

Sistema VIII

Grfico 7 absorbancia vs tiempo Sistema IX

Grfico 8 absorbancia vs tiempo Se puede observar que slo en los sistemas I, III, IV y VI se sigue un comportamiento directamente proporcional al tiempo. Por ello, en los dems sistemas, slo sern tomados en cuenta los puntos para los cuales el sistema describe una tendencia lineal. Lo anterior, ser con la finalidad de considerar que no hay ningn tipo de interferencia debida a alguna reaccin secundaria logrando que la pendiente de la lnea de tendencia de cada uno de los sistemas trabajados, pueda ser utilizada como la rapidez a dicha concentracin inicial.

Determine el valor de rapidez inicial (r0) para cada sistema. (Solo considerar los datos en que la absorbancia es linealmente proporcional al tiempo).

Llevando a cabo las respectivas regresiones lineales, se obtendr la rapidez de reaccin para cada una de las concentraciones iniciales trabajadas. sistema I III IV V VI VII VIII IX Fe3+ [M] 0.025 0.02 0.015 0.01 0.005 0.005 0.005 0.005 I- [M] 0.005 0.005 0.005 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 r0 0.0007 0.0005 0.0004 0.0002 0.0006

0.0017
0.0024 0.0035

Se procede a graficar el logaritmo de la rapidez inicial contra el logaritmo de la concentracin de cada in, como se muestra a continuacin:

Se usan solo estos sistemas, debido a que se mantiene la concentracin del ion yoduro constante, requisito indispensable para el mtodo. De la ecuacin de la recta, se obtiene que: -1.0272=b=logK+ log[I-] Se sabe que el valor de la pendiente es el orden respecto al Fe (III), con un valor de: 1.3255.

Los datos con los cuales fue realizado el Grfico para determinar el orden respecto al hierro sistemas I r0 0.025 [Fe3+] 0.0007 log([Fe3+]) -1.60205999 log(r0) 3.1549019 6 -3.30103 3.3979400 1 -3.69897

III IV

0.02 0.015

0.0005 0.0004

-1.69897 -1.82390874

0.01

0.0002

-2

Los sistemas utilizados para sta regresin, las concentraciones del ion frrico se mantienen constantes, obteniendo lo siguiente: 0.6018=b=logK+ log[Fe3+] Mediante el mismo procedimiento que en el de hierro, se obtiene que el orden respecto al yoduro es: 1.8911. En la tabla siguiente se presentan los datos con los cuales fue realizado el Grfico para determinar el orden respecto al hierro.

Sistemas VI VII

r0 0.0006 0.0017

[I-] 0.01 0.015

log[I-] -3.22184875 -2.76955108

log(r0) -2 1.82390 874 -1.69897 1.60205 999

VIII IX

0.0024 0.0035

0.02 0.025

-2.61978876 -2.45593196

Determinando el valor de la constante de reaccin: logK=-1.0272log[I-]=-1.0272-(1.8911) log(0.005)=3.3243

K=103.3243=2.1101x103
Este valor nos indica que la reaccin si es espontnea. Conclusiones: Se llev a cabo el estudio cintico de la reaccin: utilizando un Mtodo diferencial,obteniendo valores conforme el avance de esta misma espectrofotomtricamente para cada uno de los sistemas trabajados. Se determin el valor de la constante de reaccin que fue de 2.1101 103 de manera satisfactoria,con lo cual, puede observarse que si es una reaccin espontnea.Y por ende el mtodo diferencial utilizado result ser til, para poder describir el comportamiento de nuestra reaccin.