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Curvas de Crudos Assay

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Ajuste de curvas de propiedades de crudos: nueva

metodologa e implementacin en el mdulo CrudeExpert


Fitting crude oil property curves: new methodology and
implementation into the CrudeExpert program
Giovanni Morales1*; Cesar Mahecha2; Gustavo Navas2
Grupo de Ingeniera de Procesos y Sistemas Inteligentes, Departamento de Ingeniera, Universidad
de Bogot Jorge Tadeo Lozano, Cra. 4 # 22-61, A.A. 34185, Bogot, Colombia.
2
Instituto Colombiano del Petrleo, ICP-ECOPETROL, A.A.4185, Km. 7 va Piedecuesta, Colombia.
*giovanni.moralesm@utadeo.edu.co

Fecha Recepcin: 20 de febrero de 2012


Fecha Aceptacin: 30 de agosto de 2012

Resumen

La prediccin de propiedades de mezcla y recorte de crudos a partir de los datos de laboratorio


consignados en los reportes denominados assays es una importante actividad para la planeacin
de la produccin en las refineras. En los assays de crudos se reportan las propiedades promedio
discontinuas de los compuestos destilados en el respectivo intervalo de temperaturas. Estos intervalos
experimentales difieren de los obtenidos en operacin industrial. De acuerdo a esto, se hace necesaria la
implementacin de un procedimiento matemtico de ajuste de curvas para la representacin continua de
las propiedades de los crudos. En el presente trabajo se propone una nueva metodologa para el ajuste
de curvas continuas basada en la ecuacin de Riazi para la curva TBP, la interpolacin por trazadores
cbicos y la validacin por medio de la ecuacin de Kay. Esta nueva metodologa fue programada en un
mdulo de VBA-Excel denominado CrudeExpert el cual procesa la informacin de los assays de crudos
y evala las propiedades en mezcla y recorte. La metodologa fue aplicada a los assays de los crudos
Castilla Coveas Blend, South Blend y Cao Limn de ECOPETROL S.A. con resultados satisfactorios
en la reproduccin de los datos experimentales para las propiedades densidad, contenido de azufre,
punto de llama y carbn Conradson. Los resultados obtenidos con CrudeExpert para recorte y mezcla
con los anteriores crudos en intervalos diferentes a los reportados en sus assays fueron validados con el
paquete comercial CrudeManager LE.
Palabras clave: destilacin, mezcla, petrleo, densidad, contenido de azufre, punto de llama.

Abstract
Prediction of properties for crude oil blending and distillation is an important activity for refinery planning.
Crude fraction properties are measured at laboratory at standard cut temperatures and reported in the
so called assays. Owing to the standard cut temperatures differ from the industrial ones, it is required
a mathematical procedure to represent the discrete assays data as continuous functions. Herein, we
present a new methodology based on the Riazis equation for TBP curve, the cubic spline interpolation
and the Kays equation. This new methodology was codified in a VBA-Excel based program called
CrudeExpert which processes assays data and evaluates properties for blending and distillation of crudes.
The methodology was carried out using the crude assays for Castilla Coveas Blend, South Blend and
Cao Limn from ECOPETROL S.A. with successful results for the reproduction of experimental values
for density, sulfur content, flash point and carbon residue (Conradson). Likewise, results from CrudeExpert
for blending and distillation of the preceding crudes at different cut temperatures were validated with the
commercial CrudeManager LE package.
Keywords: distillation, blending, petroleum, density, sulfur content, flash point.
rev.ion, 2012;25(2):29-37. Bucaramanga (Colombia).
29

rev.ion, 2012;25(2):29-37. Bucaramanga (Colombia).

(ASTM D 2892) [5,6]. Los datos estimados para las


propiedades de cada corte corresponden a valores
promedio para los compuestos en el respectivo
intervalo de temperaturas (Tabla 1). De acuerdo
a lo anterior, los assays presentan una imagen
discontinua de la variacin de las propiedades de
los crudos sobre el intervalo total de destilacin del
crudo (Figura 1). La informacin de los assays tiene
poco uso directo ya que en el laboratorio se obtienen
cortes o destilados con intervalos de ebullicin que no
coinciden con los intervalos obtenidos en las torres
de destilacin industriales [7]. La representacin
continua de la informacin de los assays permite
la estimacin terica de propiedades resultantes de
la mezcla y el recorte de crudos en las refineras
con el objetivo de explorar diferentes modos de
operacin industrial y seleccionar los escenarios
con las mayores ganancias econmicas.

Introduccin
La prediccin de propiedades resultantes de
la mezcla y la destilacin (recorte) de crudos y
sus fracciones es una importante actividad para
la planeacin y la operacin en las refineras
[1,2,3]. Esto se debe a que cerca a. 90% de los
costos de insumos corresponden a la seleccin
de la mezcla de crudos con propiedades ptimas
para su procesamiento [4]. Las propiedades (e.g.
densidad, contenido de azufre y viscosidad entre
otras) de los crudos del petrleo y sus diferentes
fracciones medidas en laboratorio son reportadas
en los informes denominados assays; en la Tabla 1
se presenta el assay para el crudo Cao Limn de
ECOPETROL. Estos assays contienen informacin
resultante de diferentes anlisis estndar de los
destilados obtenidos por el procedimiento TBP

Tabla 1. Assay para el crudo Cao Limn.


Crudo

Nafta

kerosene

Aceite
liviano

ACPM
Liviano

ACPM
Medio

ACPM
Pesado

Crudo
reducido

Fondo

T(C)

152-199

199-249

249-315

371-427

427-482

482-540

371,1+

540+

API 15,6C

29,1

51,1

43,5

36,8

26,5

23,6

19,5

15,3

5,2

Azufre (%p)

0,504

<0,015

0,025

0,170

0,547

0,635

0,826

0,875

1,260

RCC (%p)

5,241

<0,1

<0,1

0,96

10,716

29,941

RVP (Pa)

8961

Pto. Fluidez (C)

-3

30

42

56

27

105

Ins n-C7 (%p)

3,49

0,038

0,024

0,073

9,21

19,78

31,13

35,30

49,50

ANALISIS

3860
<-30

-18

Ins n-C5 (%p)


Factor K (UOP)

11,94

ndice V50

20,62

Cenizas (%p)

0,012

11,97

11,89

11,91

11,91

11,93

4,34

10,82

22,23

26,04

0,201

Las curvas continuas basadas en los datos


de assay pueden ser obtenidas por diferentes
procedimientos. Riazi en 1989 [8] propuso
una funcin de densidad de probabilidad para
representar las propiedades punto de ebullicin,
gravedad especfica, ndice de refraccin y peso
molecular. Con la prediccin de las anteriores
propiedades y el uso de correlaciones para las
faltantes, Riazi afirma que es posible caracterizar
los crudos del petrleo [8,9]. Sin embargo, el mtodo
sugerido por Riazi presenta las desventajas de
desaprovechar una gran cantidad de informacin
experimental consignada en los assays y los

errores asociados al uso de correlaciones para


la estimacin de propiedades. De un modo ms
sencillo, las curvas de propiedades pueden ser
correlacionadas por medio de polinomios. Maples
en 1997 [10] aplic regresin lineal utilizando el
punto medio de rendimiento volumtrico en cada
corte. Esta metodologa puede incurrir en diferentes
errores de prediccin debido a oscilaciones de
los polinomios y tendencias de extrapolacin que
pueden ocultar el verdadero comportamiento de las
propiedades. De otro lado, Naji en 2006 [11] aplic
trazadores cbicos para representar las funciones
de probabilidad y analizar las propiedades PVT

30

rev.ion, 2012;25(2):29-37. Bucaramanga (Colombia)..

de mezclas de hidrocarburos. La metodologa de


Naji [11] presenta las mismas limitaciones que la
metodologa propuesta por Riazi [9]. En el presente
trabajo se propone el uso de trazadores cbicos
para alcanzar una buena representacin de las
tendencias de las propiedades y utilizar todos los

datos de importancia consignados en los assays de


crudos. La nueva metodologa es programada en
un mdulo en ambiente VBA-Excel denominado
CrudeExpert cuyos resultados son comparados
con el software comercial CrudeManager de
Spiral.

Figura 1. Datos reportados en los assays de crudos.

el uso de la Ecuacin 2, los valores experimentales


del assay en los intervalos [T1, T2] y con una
tolerancia determinada (Tol) dependiendo de
la propiedad en turno. Si las curvas P(x) distan
de representar las propiedades del crudo en
consideracin se debe seguir el ciclo iterativo
y actualizar la curva P(x) utilizando un nuevo
conjunto de temperaturas, Ti, corregido segn
un mtodo numrico de solucin de ecuaciones
no lineales (Figura 2). El ciclo finaliza cuando
los datos de recorte predichos con las curvas
continuas reproducen los valores reportados en
los assays para cada propiedad e intervalos de
temperaturas (Tabla 1, Figura 1).

Parte Experimental
El mtodo para obtener curvas continuas
propuesto en la presente investigacin se basa en
la correlacin de los puntos de ebullicin (curva
TBP: x rendimiento acumulado, T temperatura
de ebullicin) por medio de la (ecuacin de Riazi
1) (donde T0, m y b son parmetros calculados a
travs de regresin lineal), la cual ha mostrado
buen desempeo para una gran variedad de
crudos [5,9,12] y en un procedimiento iterativo
que utiliza interpolacin por trazadores cbicos
para las dems propiedades, P(x), reportadas en
los assays. En este procedimiento iterativo, en
la Figura 2, se asigna inicialmente un conjunto
de puntos de temperatura representativos, Ti
(tomado como el punto medio del intervalo,
ABP), para obtener las P(x) a partir de los valores
experimentales P, los intervalos experimentales
[T1, T2], la curva TBP y el ajuste por trazadores
cbicos. Las curvas P(x) obtenidas son validadas
por medio de la forma integral de la ecuacin de
Kay (2); las curvas continuas deben generar, con

T T0

1
= m * ln ln
ln
+ b
1 x
T0

Pexp

31

[T1 , T2 ]

x (T1 )
1
P( x)dx
( x(T1 ) x(T2 )) x (T2 )

rev.ion, 2012;25(2):29-37. Bucaramanga (Colombia).

Figura 2. Diagrama de flujo para el ajuste de una propiedad por trazadores cbicos.

La nueva metodologa que envuelve la


interpolacin por trazadores cbicos y la ley
de Kay (2) fue codificada en VBA-Excel en
un mdulo denominado CrudeExpert; este
mdulo cuenta con derechos de soporte lgico
en la oficina nacional de registro [13]. Para la
manipulacin computacional, las curvas continuas
se discretizan en pequeos intervalos de
temperatura denominados minicortes, los cuales
varan entre 2 y 10C. El concepto de minicorte

facilita la evaluacin de la integral en la Ecuacin


2 y de las propiedades resultantes de la mezcla
y el recorte de crudos. CrudeExpert cuenta con 9
hojas base para la introduccin de datos (Crudes
y Properties), los clculos de mezcla y ajuste
(MC Blending, Recutting, FitTBP y FitProp),
el almacenamiento de minicortes (MiniCuts) y la
presentacin de resultados (Graph_Properties
y Multigraph_Properties). La hoja Crudes
contiene los assays experimentales de los

32

rev.ion, 2012;25(2):29-37. Bucaramanga (Colombia)..

crudos; esta hoja es la nica va de entrada de


assays de crudos a CrudeExpert (Tabla 2). La
finalidad de CrudeExpert es ajustar las curvas
de propiedades a partir de los assays, obtener
los correspondientes minicortes y evaluar las
propiedades de mezcla y recorte de crudos [13].
Para la validacin del procedimiento propuesto
en esta investigacin, las propiedades densidad,
contenido de azufre, punto de llama y carbn
Conradson reportadas en los assays de los crudos
Castilla Coveas Blend (CCB), South Blend

(SB) y Cao Limn (CL) fueron representadas


en minicortes utilizando el mdulo CrudeExpert.
Los assays de estos crudos fueron tomados de
la pgina web de ECOPETROL [14]. Para el
procedimiento con la propiedad punto de llama,
la ecuacin de Kay, Ecuacin 2, fue modificada
con la frmula para el ndice de mezcla, BI(T)=6,1188+2414/(1,8*T-12,6), donde T es el valor
del punto de llama en C [5]; i.e. en lugar de la
propiedad punto de llama, P(x), se utiliz el ndice
de mezcla, BI(x).

Tabla 2. Tabla de la Hoja Crudes de CrudeExpert para ingreso del assay de crudos.
Start End Yield
Yield
C
C (vol) % (peso) %
South
Blend

Density at
15,0C g/ml

Sulphur (Total)
(peso)%p

Carbon Residue
(Conradson) (peso)%p

N.N.
mgKOH/g

0,8831

0,72

6,01

0,1

IBP

FBP

IBP

60

3,10

2,22

0,6236

60

107

4,95

4,13

0,7139

107

152

7,96

7,02

0,7542

152

199

7,35

6,58

0,7911

0,02

199

249

8,37

7,79

0,8221

0,06

249

315

12,71

12,31

0,8556

0,29

315

371

10,33

10,27

0,8790

0,63

371

427

7,26

7,45

0,9059

0,77

427

482

10,17

10,55

0,9167

0,82

482

550

9,84

10,49

0,9411

1,06

1,4

371

FBP

45,24

49,67

0,9707

1,23

11,48

550

FBP

17,97

21,19

1,0413

2,06

27,65

0,1

0,11

en el valor de las propiedades con el aumento


en la temperatura de ebullicin de la fraccin
[5]. Es importante mencionar que para el caso
de la densidad, la metodologa propuesta evita
la aparicin de arcos anormales u oscilaciones
que no representan la tendencia creciente para
esta propiedad (Figura 4a); una regresin lineal
simple de los datos puede conducir a tendencias
decrecientes en la curva de densidad. De otro
lado, los trazadores cbicos tambin permiten la
representacin adecuada de los arcos naturales
que exhibe la propiedad azufre de ciertos crudos
en las fracciones con temperaturas de ebullicin
intermedias (acpm y gasleos) (Figura 4b); el uso
de funciones de distribucin para el azufre omite

Resultados y Discusin
Las curvas TBP basadas en la ecuacin de Riazi
(1) para los crudos analizados en el presente
trabajo se muestran en la Figura 3. Se aprecia
que las curvas TBP siguen un comportamiento
creciente en forma de S esperado para este
tipo de propiedad. Las curvas obtenidas por el
procedimiento iterativo con trazadores cbicos
para las propiedades densidad, contenido de
azufre, punto de llama y carbn Conradson
son mostradas en la Figura 4. Las tendencias
obtenidas con las curvas continuas para las
propiedades analizadas en este documento (Figura
4) representan el hecho experimental de aumento
33

rev.ion, 2012;25(2):29-37. Bucaramanga (Colombia).

estos arcos naturales y la regresin lineal puede


conducir a arcos de magnitudes inadecuadas.
Asimismo, la metodologa propuesta en este
trabajo permite la obtencin de una curva continua
para la propiedad carbn Conradson (CR) con
zonas horizontales constantes (Figura 4d); la
aplicacin de las funciones de distribucin y la
regresin lineal no garantizan la obtencin de las
zonas constantes para esta propiedad. Las zonas
horizontales de 0% de CR son caractersticas
de fracciones livianas (gasolinas) las cuales no
presentan residuos carbonosos en el proceso de
ebullicin. Las zonas horizontales de 100% de
CR son caractersticas de fracciones pesadas
con gran cantidad de compuestos aromticos los
cuales generan coque en la destilacin.
La Tabla 3 compara los valores de la densidad

obtenidos en el presente trabajo con los


reportados en los assays para las fracciones
de los crudos CCB, SB y CL. Segn esta
tabla, la metodologa de los trazadores cbicos
representa con excelente precisin las curvas
de los crudos en referencia al predecir los
valores experimentales con errores absoluto
promedio y mximo de 0,0001 y 0,0014g/ml,
respectivamente. Para las otras propiedades
el desempeo del mtodo fue similar; azufre:
error absoluto promedio de 30ppm y mximo de
50ppm; punto de llama: error absoluto promedio
de 0,6C y mximo de 1,1C; CR: error absoluto
promedio de 0,2% y mximo de 0,6%. Estas
desviaciones se encuentran dentro del margen
de error permitido para la prediccin de estas
propiedades [5].

Figura 3. Curvas TBP en peso ajustadas para los crudos CCB, SB y CL.
Tabla 3. Resultados para la prediccin de la densidad en los intervalos de temperatura establecidos en los assays.
CCB

SB

CL

Corte, C

Dexp, (g/ml)

Dajust., (g/ml)

Dexp, (g/ml)

Dajust., (g/ml)

Dexp, (g/ml)

Dajust., (g/ml)

IBP - 60

0,6286

0,6287

0,6236

0,6236

0,6369

0,6368

60 - 107

0,7167

0,7167

0,7139

0,7140

0,7036

0,7037

107 - 152

0,7581

0,7581

0,7542

0,7542

0,7404

0,7404

152 - 199

0,7977

0,7976

0,7911

0,7911

0,7746

0,7746

199 - 249

0,8464

0,8464

0,8221

0,8221

0,8083

0,8083

249 - 315

0,8922

0,8922

0,8556

0,8556

0,8401

0,8401

315 - 371

0,9223

0,9223

0,8790

0,8790

0,8688

0,8688

371 - 427

0,9488

0,9488

0,9059

0,9059

0,8950

0,8950

427 - 482

0,9656

0,9656

0,9167

0,9167

0,9117

0,9118

482 - 518

0,9857

0,9858

0,9411

0,9412

0,9367

0,9367

371 - FBP

1,0322

1,0294

0,9707

0,9698

0,9634

0,9620

518 - FBP

1,0674

1,0673

1,0413

1,0412

1,0345

1,0346

34

rev.ion, 2012;25(2):29-37. Bucaramanga (Colombia)..

Figura 4. Curvas de propiedades para los crudos CCB, SB y CL.

Intervalos con valores diferentes de temperatura


fueron establecidos para la evaluacin de
propiedades en mezcla y recorte utilizando
las curvas continuas de los crudos CCB, SB
y CL. Sus resultados fueron comparados con
resultados comparados con el software comercial
CrudeManager LE de Spiral [15]. Las propiedades
resultantes de la mezcla de crudos pueden ser
estimadas utilizando la sumatoria de la ecuacin
de Kay aplicada en las fracciones de los crudos
respectivos. La comparacin entre los resultados
de CrudeExpert (CE) [13] y CrudeManager (CM)
[15] para el recorte y la mezcla son mostrados

en las Tablas 4 y 5, respectivamente. De acuerdo


a los datos consignados en estas tablas, es
posible deducir que los dos programas coinciden
en sus predicciones dentro del margen de error
esperado para las propiedades analizadas
(densidad 0,014g/ml, azufre 50ppm, punto
de llama 2,8C, Carbn Conradson 1%) [5].
Lo anterior valida la metodologa propuesta en
el presente trabajo y el cdigo programado en
el mdulo CrudeExpert [13] y sugiere el uso de
este programa en la evaluacin de la operacin
industrial y la planeacin en la industria del
petrleo.

35

rev.ion, 2012;25(2):29-37. Bucaramanga (Colombia).

Tabla 4. Comparacin de resultados para el recorte de crudos.


CCB

Densidad, (g/ml)

Azufre, (ppm)

Punto de llama,
(C)

CR, (%w)

SB

CL

Corte, C

CE

CM

CE

CM

CE

CM

50 - 120

0,7198

0,7231

0,7185

0,7192

0,7085

0,6995

230 - 380

0,9057

0,9001

0,8635

0,8601

0,8501

0,8520

320 - 410

0,9320

0,9400

0,8882

0,8890

0,8759

0,8770

50 - 120

81

95

46

44

49

65

230 - 380

9740

10015

4194

4150

2590

2650

320 - 410

14550

14320

6790

6800

4317

4295

50 - 120

-48,0

-44,4

-12,9

-14,4

-19,4

-20,6

230 - 380

124,51

126,7

116,8

118,3

121,5

122,2

320 - 410

178,2

179,4

176,0

174,4

175,3

174,4

380 - 500

0,2

0,0

0,4

0,0

0,1

0,0

520 - 720

15,7

14,9

6,4

5,5

7,8

9,0

550 - 850

27,8

28,0

15,9

17,0

20,2

19,8

Tabla 5. Comparacin de resultados para la mezcla de crudos.


35% CCB + 65% SB

Densidad, (g/ml)

Azufre, (ppm)

Punto de llama,
(C)

CR, (%w) peso

35% CCB + 65% CL

25% CCB + 25% SB


+ 50% CL

Corte, C

CE

CM

CE

CM

CE

CM

110 - 200

0,7738

0,7765

0,7664

0,7655

0,7681

0,7700

180 - 250

0,8207

0,8199

0,8073

0,7999

0,8095

0,8050

240 - 320

0,8636

0,8665

0,8506

0,8492

0,8510

0,8500

110 - 200

169

150

181

190

162

155

180 - 250

752

784

485

480

477

465

240 - 320

3904

3890

2871

2900

2815

2860

110 - 200

12,1

11,1

10,6

10,0

12,9

11,7

180 - 250

63,8

64,0

69,2

66,9

67,8

70,0

240 - 320

114,6

116,7

114,2

114,4

114,1

115,0

420 - 560

1,4

0,9

1,1

1,3

1,1

1,1

480 - 620

4,7

4,9

4,0

3,8

3,8

4,2

700 - FBP

58,7

57,0

64,0

66,0

62,9

64,0

obtener curvas continuas satisfacen los criterios


de precisin establecidos para las propiedades
estudiadas. Las curvas continuas obtenidas con el
mdulo CrudeExpert permiten estimar con buena
precisin las propiedades de mezcla y recorte de
crudos en intervalos de temperatura diferentes
a los consignados en los assays. Lo anterior
est soportado en la comparacin de resultados
entre CrudeExpert y el software comercial
CrudeManager LE.

Conclusiones
La metodologa propuesta en la presente
investigacin permite representar adecuadamente
los datos experimentales reportados en los
assays de crudos a travs de curvas continuas.
El ajuste por trazadores cbicos representa las
diferentes tendencias experimentales obtenidas
para las propiedades de los cortes o destilados
constituyentes de los crudos del petrleo. Los
errores obtenidos al aplicar la metodologa para

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Agradecimientos
Los autores agradecen a ECOPETROL por
financiar el presente trabajo por medio de los
diferentes proyectos administrados y ejecutados
por el ICP.

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