Ecuaciones de Estado

ECUACION DE ESTADO
Para un sistema cerrado, simple y compresible toda

propiedad es funcin de otras dos.
En particular, V y E son funciones independientes que
definen el estado del sistema. Cualquier otra propiedad
se puede escribir:
P P( E ,V )
T T(E,V)
E E(P,V)
F(T, P,V) 0
f (T, P, v) 0
E E(T,V)
Ecuacin de
estado
Algunos ejemplos
Gas ideal:
RT
P
v
Van der Waals:
RT a
P
2
v b v
Todas las ecuaciones de estado son empricas
Tambin se puede expresar en forma de ecuacin
diferencial
Si se tiene que: V=V(T,P) .v=v(T,P)
v
v
dv
dT
dP
T P
P T
dv P vdT kT vdP
1 v
P
v T P
Coeficiente isobarico de
expansin volumtrica
1 v
kT
v P T
Coeficiente de compresibilidad
isotrmico
RELACION P-V-T
Para una sustancia simple compresible (sustancia pura),
la topologa de la superficie P-v-T se obtiene a partir del
anlisis de procesos simple: Iscoros, Isotrmicos e
isobricos
Proceso isocrico:
Proceso isobrico:
Proceso isotrmico:
GAS IDEAL
Generalizacin de los experimentos:
Boyle-Mariotte
Gay-Lussac
Charles - Amontons
Gas tal que sus molculas no presentan interaccines

mutuas y se considera que sus componentes no
tienen un volumen especfico
Ecuacin de estado:
PV NRuT
P: Presin
V: Volumen
T: Temperatura
N: Nmero de moles
Ru: Constante universal de los gases
J
Ru 8, 31451
mol K
Otras formas de escritura:
Ru
R
M
PV mRT
Pv RT
P RT
Si el gas ideal se encuentra en el estado inicial 1:
P1V1 NRuT1
Si posteriormente, el gas ideal se encuentra en el estado
final 2:
P2V2 NRuT2
Dividiendo miembro a miembro:
P1V1T2 P2V2T1
Si el proceso es isotrmico:
P1V1 P2V2 Cte

Si el proceso es isocrico:
P1T2 P2T1 Cte

Si el proceso es isobrico:
V1T2 V2T1 Cte
Boyle-Mariotte
PV Cte
Gay-Lussac
P CteT
Charles - Amontons
V CteT
Superficie PvT para un gas ideal
Cul es el grado de validez de esta aproximacin?

Si un gas SIEMPRE se comportara como GI, entonces
para un proceso a T=Cte, Pv=Cte
Ecuacin de estado energtica

Para un sistema simple, compresible, se tiene
u u(T, v)
u
u
du
dT
dv
T v
v T
Experiencia de Joule
Pared
adiabtica
w 0
Vac
o
q 0
u q w 0
Proceso isoenergtico
Si tenemos en cuenta el llamado coeficiente de Joule (en

la aproximacin de GI): variacin de T al variar el V en un
proceso isoenergtico
T
J
0
v u
Sabemos que, si u, v y T son variables:

u T v
1
T v v u u T
Si despejamos:
u
u
T
v T
v T

u
v u
cv
T v
Para un gas ideal:

u
du
dT
T v
As que:
u u(T)
u
2
1
du cvdT
cv cv(T)
cv(T)dT Vlido para cualquier proceso,

se a V=Cte o no
Para ENTALPIA:
h u Pv
dh du d(Pv)
dh du d(RT) du RdT
h h(T)
cP cP (T)
2
1
cP (T)dT
Para un gas ideal se tiene:
h u Pv
dh du d(Pv)
Sustituyendo:
cP dT cvdT RdT
Relacin de Mayer, solo para GI
cP cv R
DEFINICION:
cv
R
1
cP
cv
Coeficiente adiabtico
cP
R
1
Capacidades trmicas especficas
Para un GI monoatmico:
Para un GI diatmico:
5
cP R 20,8
2
7
cP R
2
3
cv R
2
5
cv R
2
Procesos cuasiestticos en un GI
Proceso isocrico:
v Cte w Pdv 0
du q
u q
Proceso isobrico:
P Cte
u q P(v2 v1 )
cv dT cv(T2 T1 )
w12 P dv P(v2 v1 )
2
q u2 u1 Pv2 Pv1
q (u2 Pv2 ) (u1 Pv1 )

h q
q h2 h1 h
2
1
cP dT cP (T2 T1 )
Proceso isotrmico:
w q
T Cte
u 0
w12 P dv
2
Pv RT
w12
RT
v
P
dv RT ln 2 RT ln 1
v
v1
P2
Proceso adiabtico:
cvdT Pdv
q 0
Pv Cte
u w12
T2 v1

T1 v2
Pv Cte
Tv 1 Cte
Proceso Politrpico
Proceso cuasiesttico cuya ecuacin es:
Pvn Cte
Algunos ejemplos:
Se pueden presentar procesos con valores diferentes de n
Proceso politrpico:
constante
Proceso
C mc
capacidad
calrica
QTotal
Cte
T
mcdT QTotal
Proceso a lo largo del cual la temperatura del gas vara
proporcionalmente con el calor intercambiado con el
entorno o generado en el interior del sistema por friccin.
Sustituyendo en la primera ley,
dU Q PdV mcdT PdV
Pero,
dU mcvdT
As que,
m(cv c)dT PdV
PV mRT
Dividiendo miembro a miembro,

(cv c) dT dV
0
R T
V
Por analoga,
dT
R dV
0
T (cv c) V
dT
R dv
0
T (cv c) v
R
n1
(cv c)
cP c
n
cv c
Si cv es Cte, como c=Cte entonces n=Cte
cV c
n 1 n
[4.3
cV c
se para
sustituyen
de estado,
De esteSi
modo,
cV =cte., n =las
cte., diferentes
y se deduce la funciones
ELE de un proceso
politrpico se
en gas
pueden
obtener
diferentes
ecuaciones
diferenciales:
esumida
en la Tabla
4.2 en funcin
de diversas
parejas de variables
de estado; obsrvese el pa
ismo con la Tabla 4.1. En el proceso adiabtico c = 0, luego n = k.
Tabla 4.2 Diversas expresiones de la ecuacin de la lnea de estados de un proceso

politrpico en un gas ideal.
Variables
T, v
P, v
T, P
Forma diferencial
dT
dv
( n 1)
0
T
v
dP
dv
n 0
P
v
dT n 1 dP
0
T
n P
Forma integral para k = cte.

Tvn1 cte.
T2 v2

T1 v1
1 n
Pv cte.
n
n1
n
P
T
cte.
P2 v2

P1 v1
n1
n
T2 P2

T1 P1
El trabajo cuasiesttico en un proceso politrpico se calcula a lo largo del camino en el que P

P1V1n = P2V2n = cte.:
Si se calcula el trabajo realizado durante este proceso:

P1V1n 1n 1n
W12
V2 V1
n1
En funcin de las otras variables:

mR
W12
T1 T2
1 n
W12
1
P1V1 P2V2
1 n
n1
n
P2
mRT1
W12
1

n1
P1
mRT1
P
P2
mRT1
1 2
1
W n1
n 1
P
1
n
1
P
1
mRT1 P2 n
W
1
n1
P1
La interaccin trmica:
calcular a partir de P1:

La interaccin de calor se puede
La interaccin de calor se puede calcular a partir de P1:
La interaccin de calor se puede

mR calcular a partir de P1: 1
1
Q U W mcv (T2 T1 )
(T2 T1 ) mR(T2 T1 ) mR
1
k
1
n
Q U W m
Rmcv (T2 T1 )
(T
R(T
2 1 T1 )
1 m
1
Q U W mcv (T2 T1 )
(T2 T1 ) mR(Tn
2 T1 )
1
k
1
n
de donde
de donde
Tambin:
de
donde
(n k)mR
n k
(
T
T
)
m
c
(T2 T1 ) mcn (T2 T1 )
[
2
1
v
(
n
1
)(
k
1
)
n
( n k) mR ( n k) mR
n k
(Tn kT )
Q
(
T
T
)
m
c
(
T
T
)
m
c
Q 2 1
(T 2 2T1 )1 mcvn 2 1 (T2 T1 )
v
(
n
1
)(
k
1
)
n
( n 1)(k 1) 1
n1
siendo
siendo
n k
siendo
Donde:
cn cV
n 1
n k
cn cV
n 1 c c n k
n
V
n1
Ejemplo 4.2
mplo
4.2
A partir del Eje
Primer
Principio,
demostrar que para un gas ideal (Pv = RT, du = cvdT ), el ex
TAREA

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ECUACION DE ESTADO

Para un sistema cerrado, simple y compresible toda

Van der Waals:

Si se tiene que: V=V(T,P) .v=v(T,P)

Gas tal que sus molculas no presentan interaccines

Otras formas de escritura:

Si el gas ideal se encuentra en el estado inicial 1:

Dividiendo miembro a miembro:

P1V1 P2V2 Cte

P1T2 P2T1 Cte

V1T2 V2T1 Cte

Superficie PvT para un gas ideal

Cul es el grado de validez de esta aproximacin?

Ecuacin de estado energtica

Si tenemos en cuenta el llamado coeficiente de Joule (en

Sabemos que, si u, v y T son variables:

Para un gas ideal:

cv(T)dT Vlido para cualquier proceso,

Para un gas ideal se tiene:

Capacidades trmicas especficas

q (u2 Pv2 ) (u1 Pv1 )

Se pueden presentar procesos con valores diferentes de n

m(cv c)dT PdV

Dividiendo miembro a miembro,

Si cv es Cte, como c=Cte entonces n=Cte

Tabla 4.2 Diversas expresiones de la ecuacin de la lnea de estados de un proceso

Forma integral para k = cte.

El trabajo cuasiesttico en un proceso politrpico se calcula a lo largo del camino en el que P

Si se calcula el trabajo realizado durante este proceso:

En funcin de las otras variables:

calcular a partir de P1:

La interaccin de calor se puede calcular a partir de P1:

La interaccin de calor se puede

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