ABC de Los Polímeros
ABC de Los Polímeros
ABC de Los Polímeros
1. DEFINICIN.
Los polmeros son compuestos qumicos cuyas molculas estn formadas por la
unin de otras molculas ms pequeas llamadas monmeros, las cuales se enlazan
entre s como si fueran los eslabones de una cadena. Estas cadenas, que en ocasiones
presentan tambin ramificaciones o entrecruzamientos, pueden llegar a alcanzar un
gran tamao, razn por la cual son tambin conocidas con el nombre de
macromolculas. Habitualmente los polmeros reciben, de forma incorrecta, el nombre
de plsticos, que en realidad corresponde tan slo a un tipo especfico de polmeros,
concretamente los que presentan propiedades plsticas (blandos, deformables y
maleables con el calor).
Dependiendo de su origen, los polmeros pueden clasificarse en naturales y
artificiales. Entre los naturales se hallan sustancias muy comunes de las que suele
ignorarse su naturaleza polimrica: Los hidratos de carbono o polisacridos, como el
almidn o la celulosa; la lana, la seda y otras protenas, constituidas por aminocidos;
los cidos nucleicos (el ADN y el ARN), responsables de la informacin gentica, cuyos
monmeros constituyentes son un azcar (ribosa o desoxirribosa), cido fosfrico y las
bases nitrogenadas que constituyen las letras del cdigo gentico, y otras sustancias
tales como el caucho, derivadas de pequeas molculas de hidrocarburos.
Con el desarrollo de la tecnologa y la industria qumica el hombre ha aprendido
a imitar a la naturaleza, e incluso a mejorarla, sintetizando nuevos polmeros artificiales
inexistentes en ella, normalmente a partir de derivados del petrleo. El primero en ser
creado de forma totalmente artificial fue, en 1909, la baquelita, aunque con anterioridad
se haban obtenido algunos, como el celuloide, mediante la modificacin de polmeros
naturales, celulosa en este caso. En la actualidad la sntesis y el procesado de
materiales polimricos es una de las ms importantes ramas de la industria qumica, y
los polmeros estn presentes de forma habitual en nuestra vida cotidiana. Sin
pretender ser, ni mucho menos, exhaustivos podemos recordar algunos polmeros tan
usuales y frecuentes como el polietileno y el polipropileno, utilizados para la
elaboracin de bolsas de plstico; el poliestireno, o corcho blanco, para embalajes; el
PVC, o policloruro de vinilo, para envases y tuberas; el PET (polietilentereftalato),
tambin para envases; el tefln, como aislante; las poliamidas (nailon) y los polisteres
(tergal), como fibras sintticas; el metacrilato, como sustitutivo del vidrio; el caucho
sinttico, para neumticos... Tambin existen polmeros artificiales de naturaleza
inorgnica, como las siliconas, donde el carbono ha sido sustituido por tomos de silicio
encadenados con tomos de oxgeno.
Como es fcil apreciar, la vida actual no sera imaginable sin los materiales
polimricos, tal es su implantacin en nuestra sociedad. A las aplicaciones beneficiosas
de los polmeros sintticos hay que aadir el grave problema que crea su resistencia a
la degradacin una vez usados, lo que dificulta su eliminacin e incluso su reciclado.
Aunque actualmente se est intentando sustituir los polmeros ms perniciosos, como
el PVC y en general los que contienen flor y cloro, por otros ms inocuos, y se ha
comenzado a implantar polmeros biodegradables, todava hoy un porcentaje muy
importante de nuestras basuras est constituido por polmeros de difcil eliminacin.
2. HISTORIA.
La nocin de molcula es intuitiva, es una consecuencia de la concepcin
discontinua de la materia y corresponde a la idea de una especie qumica definida que
no puede fragmentarse ms all de cierto lmite sin perder sus caractersticas propias.
3. CLASIFICACIN.
3. 1. Obtencin.
Se pueden clasificar por el medio en el que se obtuvo el polmero y su
naturaleza.
Naturales: son los que la naturaleza ha creado. Ej. algodn, seda, nosotros, seres
vivos. Tambin se conocen como biopolmeros.
Artificiales: son los que el hombre produce por medio de reacciones qumicas.
3. 2. Tipo de enlace.
Otro tipo de clasificacin (aunque no tan utilizada) es la que se realiza con el tipo
de enlace con que esta formado.
cabeza a cola
cola a cola
cabeza a cabeza
4. POLIMERIZACIN.
El objeto de la polimerizacin es obtener una sustancia macromolecular con
propiedades diferentes a las del monmero, o molculas aisladas de peso molecular
conocido.
Durante la polimerizacin la cual tiene lugar bajo condiciones variadas como
temperatura o presin elevada, accin de la luz, o presencia de aceleradores, las
molculas aisladas o monmeros se ensamblan bajo reaccin exotrmica, dando
macromolculas. La capacidad de los compuestos orgnicos de polimerizarse depende
de ciertas condiciones de enlazamiento de los tomos de la molcula monmera.
Particularmente hacen posible la polimerizacin los enlaces mltiples, bien dobles
enlaces de carbono (tomos de carbono unidos a travs de dos valencias) o bien
enlaces triples, as como el tipo y posicin de tomos o grupos atmicos eficaces.
Fundamentalmente todos los polmeros se forman mediante la creacin de
enlaces qumicos entre molculas relativa mente pequeas, o monmeros, para formar
molculas muy grandes (macromolculas), o polmeros. Los enlaces se forman por
medio de un o de una combinacin de dos tipos de reacciones: de adicin o de
condensacin.
4. 1. Polimerizacin por adicin.
El proceso de polimerizacin por adicin se caracteriza por la simple
combinacin de molculas sin que se generen productos secundarios como resultado
de la combinacin. Las molculas originales no se descomponen para producir
residuos de reaccin que es necesario eliminar del producto.
Cuando
se
enganchan unidades de un solo monmero, el producto resultante es un
homopolmero, como el etileno, por ejemplo, que se prepara a partir del monmero
etileno. Cuando se utilizan dos o ms monmeros en el proceso, como etileno y
propileno, por ejemplo, el producto es un copolmero.
La formacin de un homopolmero es anloga al enlazamiento de vagones
idnticos de un tren. Cada uno de los vagones es anlogo a una pequea molcula
llamada mero, que se enlaza a otros meros idnticos para formar una cadena de
muchos meros llamada polmero. Al igual que los vagones, el mero debe contar con un
medio para engancharse o enlazarse con otros meros por ambos extremos (es decir,
debe ser al menos bifuncional).
El proceso mismo de polimerizacin implica la formacin, no de un solo tren (una
macromolcula), sino muchos; cada una de las macromolculas compite por los meros
(vagones de la estacin de ferrocarril).
Por tanto al trmino del proceso de polimerizacin, el producto consiste en
muchas macromolculas de diferente longitud, compuestas de la misma clase de mero.
El proceso de polimerizacin por adicin se lleva a cabo por uno de tres
caminos. La primera reaccin de adicin implica la activacin qumica externa de las
molculas, que las induce a combinarse por una reaccin en cadena, como se ilustra
con la polimerizacin del etileno. La reaccin inicial de este proceso comprende la
ruptura del doble enlace del etileno, seguida de la reaccin de propagacin y de la
reaccin de terminacin. Los tomos se enlazan directamente dentro de la molcula
que reacciona. La segunda forma como se produce una polimerizacin por adicin es
mediante una transposicin de los tomos dentro de ambas molculas reaccionantes,
como se muestra para el caso de la formacin de poliuretano. Un tercer camino para
que ocurra una polimerizacin por adicin es por apertura de anillo, en la que una
molcula, compuesta de un anillo de tomos, se abre y se enlaza a otras molculas
anulares que tambin se abren por influjo de activadores catalticos. En los tres
mtodos de polimerizacin por adicin se conserva la caracterstica propia de una
4
De este modo termina el crecimiento de las dos cadenas. En segundo lugar, el extremo
activo de una cadena puede reaccionar con un iniciador u otra especie qumica que
tiene un enlace activo simple:
5. ESTRUCTURA MOLECULAR.
Las tcnicas modernas de sntesis de polmeros permiten un gran control sobre
varias posibilidades estructurales. Este es un factor del cual depende la caracterstica
de un polmero.
5. 1. Polmeros Lineales.
En un polmero lineal las unidades
monomricas se unen unas a otras formando
cadenas sencillas. Estas largas cadenas son
flexibles y se comportan como una masa de
fideos, esquematizada en la figura, donde cada crculo representa una unidad
monomrica. Las cadenas de los polmeros lineales pueden unirse entre s por fuerzas
de van der Waals. Polietileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, poli (metacrilato de
metilo), niln y fluorocarbonos son algunos polmeros de estructura lineal.
5. 2. Polmeros ramificados.
Se sintetizan polmeros cuya cadena
principal est conectada lateralmente con otras
cadenas secundarias, como est esquematizado
en la figura. Son los llamados polmeros
ramificados. Las ramas, que forman parte de la
cadena molecular principal, son el resultado de las
reacciones locales que ocurren durante la sntesis
del polmero. La eficacia del empaquetamiento de
la cadena se reduce con las ramificaciones y, por tanto, tambin disminuye la densidad
del polmero.
5. 3. Polmeros entrecruzados.
En los polmeros entrecruzados, cadenas
lineales adyacentes se unen transversalmente en
varias posiciones mediante enlaces covalentes,
como est re presentado en la figura. El entrecruzamiento se realiza durante la sntesis
o por reacciones qumicas irreversibles que normalmente ocurren a elevada
temperatura. A menudo el entrecruzamiento va acompaado por la adicin mediante
enlace covalente de tomos o molculas a las cadenas. Muchos de los materiales
elsticos de caucho estn entrecruzados.
5. 4. Polmeros reticulados.
Las unidades monomricas trifuncionales, que tienen
tres enlaces covalentes activos, forman redes
tridimensionales (figura) en lugar de las cadenas
lineales generadas por las unidades monomricas
bifuncionales. Los polmeros compuestos por unidades
trifuncionales se denominan polmeros reticulados. Un polmero entrecruzado,
prcticamente, se puede clasificar como polmero reticulado. Estos materiales tienen
propiedades mecnicas y trmicas especficas. Los polmeros epoxy y los fenolformaldehdo pertenecen a este grupo.
Conviene recordar que algunos polmeros no pertenecen a un solo grupo. Por ejemplo,
un polmero predominantemente lineal puede tener algn nmero limitado de ramas y
de entrecruzamiento o de reticulacin bidimensional.
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Presenta la gran ventaja de sustituir por agua los disolventes costosos utilizados como
medio de dispersin. Los monmeros al ser
generalmente insolubles en agua o muy poco
solubles, se emulsionan con agentes
emulsificantes, y eventualmente en presencia
de coloides protectores, reguladores de pH y
de un iniciador soluble en el medio acuoso.
La iniciacin de la polimerizacin est
localizada en el medio acuoso y no en el
interior o en la superficie de las gotitas del
monmero. El crecimiento de las cadenas
tiene lugar, muy probablemente, en el interior
de las gotitas monmero-polmero. Incluso las
reacciones de terminacin se efectan en
ellas. Este ser cedido al medio acuoso o a las gotas polmero-monmero a medida
que el monmero se polimeriza. Efectivamente existe una disminucin regular del
volumen de las gotas del monmero, mientras que aumenta el volumen de las del
polmero.
El resultado de la polimerizacin es un ltex, emulsin acuosa del polmero, que
se puede emplear directamente para ciertas aplicaciones. Es posible, igualmente,
evaporar este ltex y obtener el polmero slido, eventualmente en forma pulverulenta.
La polimerizacin en emulsin ha tenido un gran desarrollo tcnico, sobre todo para la
preparacin de ciertos elastmeros (copolimeros butadieno estireno). Sin embargo,
tiene el in conveniente de dar polmeros difciles de separar de las impurezas,
correspondientes a los productos que facilitan la emulsin, que se aaden inicialmente
en cantidades bastante importantes en el medio reaccionante, y que forman capas
absorbidas de los granos de gran superficie especifica.
6. 4. Polimerizacin en suspensin.
El monmero se dispersa en un medio acuoso, en gotitas relativamente gruesas (orden
del milmetro), utilizndose como nicos
agentes accesorios, un estabilizador, que
impide la coalescencia de las gotitas y un
agente tenso activo que regula su tamao
Al contrario de la polimerizacin en
emulsin, el iniciador debe ser soluble en
las gotas del monmero. Se utilizan
principalmente perxidos orgnicos y la
polimerizacin no facilita la eliminacin
del calor desprendido. En el curso de la
polimerizacin, la dimensin de las
gotitas iniciales del monmero no cambia.
La viscosidad de las gotas crece hasta
que se hacen slidas, ms o menos
elsticas, El polmero se presenta finalmente en forma de perlas fciles de lavar y que
retiene pocas impurezas debido a su pequea superficie especfica, es necesario sin
embargo eliminar perfectamente el agente tensoactivo por medio de un electrolito
fuerte.
7. COPOLIMEROS.
Por copolimerizacin se entiende la polimerizacin conjunta de dos o varios
monmeros, por lo que la macromolcula del copolmero obtenido con tiene como
unidades estructurales los monmeros participantes.
La copolimerizacin entre dos monmeros ha sido objeto de muchos estudios, mientras
que las mezclas de tres o ms compuestos polimerizables, provocan grandes
dificultades debido al nmero de variables, sin embargo, se producen tcnicamente
tambin terpolimeros (a partir de tres monmeros). El caso ms general es el de dos
monmeros.
Aunque los monmeros de la mayora de los copolmeros estn aleatoriamente
dispuestos se han identificado cuatro tipos distintos de copolmeros: aleatorios,
alternados, por bloques y por injerto.
7. 1. Copolmeros aleatorios.
Los diferentes monmeros estn aleatoriamente dispuestos dentro de las
cadenas polimricas. Si Ay B son diferentes monmeros.
7. 2.Copolmeros alternados.
Los diferentes monmeros muestran una alternancia ordenada definida.
7. 3. Copolmeros en bloques.
Los diferentes en la cadena estn dispuestos en bloques relativamente largos de
cada monmero.
7. 4. Copolmeros injertados.
Se injertan apndices de un tipo de monmero a la cadena larga de otro
monmero.
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12
13
14
15
16
Puntos de
Inicio
Final de cadena
Puntos al azar
Degradacin en
los enlaces
dbiles
Enlaces dbiles
Estructura tpica
de los polmeros
Polmeros, vinlicos
Polmeros de
condensacin o en
polmeros vinlicos
no sustituidos o
monosustituidos
Polmeros naturales
Productos
Monmeros
Productos de
mezclas diversas
Productos de
mezclas diversas
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transparentes y con ndice de refraccin prximo al polmero base. Otros aditivos dan
opacidad y color al polmero.
11. 5. Ignfugos
La inflamabilidad de los polmeros es una caracterstica del mximo inters,
sobre todo en la fabricacin de textiles y de juguetes para nios. La mayora de los
polmeros, en estado puro son inflamables, a excepcin de los que contienen elevada
proporcin de cloruros y/o fluoruros, tales como los cloruros de polivinilo y
politetrafluoretileno. La resistencia a la inflamabilidad de los polmeros combustibles
aumenta adicionando aditivos denominados ignfugos (o retardadores de llama).
Estos aditivos funcionan interfiriendo el proceso de combustin mediante una
fase gaseosa o iniciando una reaccin qumica que enfra la regin de combustin y
cesa el fuego.
19
La
12. 5. Artesanal.
Actualmente esta industria ha alcanzado un enorme auge
comercial por la infinidad de artculos que pueden elaborarse con
las Resinas polister.
Adems de ser una actividad recreativa, la fabricacin de
figuras artesanales se ha vuelto un negocio altamente rentable. Su
facilidad de fabricacin y el bajo costo de inversin que representa
ha generado una enorme demanda de los productos destinados
para estos fines.
Resinas especiales para vaciados, encapsulados o moldes; el caucho de silicn,
indispensable para la fabricacin de moldes de larga vida til, moldes de poliuretano
para vaciados de figuras; son slo una muestra de las posibilidades que se pueden
elegir en el mundo de las resinas polister.
13. LUGARES DE INVESTIGACIN.
La investigacin cientfica en el ICTP abarca una amplia serie de reas
innovadoras y de gran actualidad. Los trabajos realizados en los departamentos y
grupos de investigacin que componen el Instituto se resumen brevemente. Adems,
varios grupos de investigacin del Instituto mantienen colaboraciones institucionales
con Grupos de Investigacin de otros centros a travs de las Unidades Asociadas.
13. 1. Departamento de Fsica e Ingeniera de Polmeros.
El Departamento consta de dos grupos cuyas principales reas de investigacin
estn relacionadas con el diseo de nuevos materiales polimricos tales como mezclas
y materiales Compuestos, agentes de interfase y de vehiculizacin, con nfasis en la
correlacin entre la estructura, morfologa y propiedades en estado slido de los
distintos sistemas
13. 2. Departamento de Fotoqumica de Polmeros.
La investigacin del Departamento se centra en polmeros fotosensibles. Consta
de las siguientes lneas: 1) Recubrimientos y sistemas multicomponentes fotocurables,
orgnicos e hbridos. 2) Censores fluorescentes de inters aplicado (estructurafluorescencia-propiedades). 3) Aplicaciones agrcolas y fotodegradacin-estabilizacin
de polmeros. 4) Lseres polimricos y ablacin lser de polmeros
13. 3. Departamento Qumica Fsica de Polmeros.
Las lneas de trabajo desarrolladas en el Departamento son: Estudios cinticos
por RPE de la polimerizacin radical, sntesis y propiedades de cristales lquidos y
20
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BIBLIOGRAFA
Libros
Ttulo: LOS POLMEROS. Sntesis, caracterizacin, degradacin y reologa.
Autor: Uribe Velasco, Miguel
Mehrenberger Y. Pierre
Editorial: Instituto Politcnico Nacional, 1996.
Ttulo: Introduccin a la Ciencia e Ingeniera de los materiales. Tomo II
Autor: William D. Callister, Jr.
Editorial: Reverte S. A., 1996.
Ttulo: Ciencia de los Materiales, seleccin y diseo.
Autor: Pat L. Mangonon.
Editorial: Prentice Hall, 2001.
Ttulo: Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales.
Autor: William F. Smith
Editorial: Mc Graw Hill, 1998.
Internet:
http://www.ictp.csic.es
http://www.ciencia-ficcion.com/glosario/p/polimero.htm.
http://www.micromegas.com.mx/apuntes/documents/quiorg4-1/quiorg03.doc
http://www.poliformasplasticas.com.mx/aplicaciones/
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LOS POLMEROS.
NDICE.
1. Definicin.
2. Historia.
3. Clasificacin.
3.1 Obtencin
3.2 Tipo de enlace
4. Polimerizacin
4.1 Polimerizacin por adicin
4.2 Polimerizacin por condensacin
5. Estructura Molecular
5.1 Polmeros lineales
5.2 Polmeros ramificados
5.3 Polmeros entrecruzados
5.4 Polmeros reticulados
6. Mtodos Industriales de Polimerizacin
6.1 Polimerizacin en masa
6.2 Polimerizacin en solucin
6.3 Polimerizacin en emulsin
6.4 Polimerizacin en suspensin
7. Copolmeros
7.1 Copolmeros aleatorios
7.2 Copolmeros alternados
7.3 Copolmeros en bloques
7.4 Copolmeros injertados
7.5 Clasificacin de los diferentes tipos de polmeros
7.6 Aplicacin de los copolmeros.
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8. Caracterizacin Qumica de Polmeros
8. 1 Pruebas preliminares.
8. 2 Pruebas en productos puros.
9. Fisicoqumica de los Polmeros
9.1 Reglas empricas.
9.2 Energa libre de mezclado.
10. Degradacin de Polmeros
10. 1 Reacciones de degradacin
1
2
3
3
3
3
4
6
7
7
7
8
8
9
9
9
10
10
11
11
11
11
12
12
17
13
13
14
15
15
15
16
16
23
11. 1 Rellenos.
17
11. 2 Plastificantes.
18
11. 3 Estabitizantes.
18
11. 4 Colorantes.
18
11. 5 Ignfugos
18
12. Usos y Aplicaciones
19
12. 1 Automotriz.
19
12. 2 Concreto.
19
12. 3 Mueblera.
19
12.4 Muebles de bao.
19
12.5 Artesanal.
20
13. Lugares De Investigacin
20
13. 1 Departamento de Fsica e Ingeniera de
Polmeros.
20
13. 2 Departamento de Fotoqumica de Polmeros.
20
13. 3 Departamento Qumica Fsica de Polmeros.
20
13. 4 Departamento de Qumica Macromolecular.
20
13. 5 Departamento de Qumica y Propiedades de Materiales
Polimricos
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13. 6 Departamento de Qumica y Tecnologa de
Elastmeros.
21
14. Bibliografa
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