Repblica Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Defensa Universidad Nacional Experimental Politcnica De la Fuerza Armada

Bolivariana Ncleo Falcn Extensin Punto Fijo Ctedra: Refinacin del Gas

Realizado por: Molina Franyinney C.I: 20.131.607 Pea Mara G.C.I: 19.879.113 Urdaneta JuanC.I: 20.532.731 Profesor: Ing. Jos Nez Seccin: B

Punto Fijo 28 de octubre del 2012

Introduccin

El metanol es uno de los compuestos orgnicos perteneciente a la familia de los alcoholes ms comercializados. El uso tradicional del metanol ha sido para la produccin de insumos de la industria qumica y bioqumica, para la preparacin de importantes productos de gran demanda y consumo del mercado mundial como: solventes, plsticos, resinas, desinfectantes frmacos, combustibles. Adems el metanol es el principal componente del destilado en seco de la madera, es uno de los disolventes ms universales y encuentra aplicacin, tanto en el campo industrial como en diversos productos de uso domstico. Dentro de los productos que lo pueden contener se encuentra el denominado alcohol de quemar constituido por alcoholes metlico y etlico, solvente en barnices, pintura de zapatos, limpiavidrios, lquido anticongelante, solvente para lacas etc. Adems, los combustibles slidos envasados tambin contienen metanol. En los ltimos aos la demanda de Metanol se ha visto incrementada, lo cual ha generado que las empresas productoras hayan tratado de incorporar a sus procesos cambios para aumentar su produccin y poder cubrir los requerimientos exigidos por el mercado.

Que es el metanol
El compuesto qumico metanol, tambin conocido como alcohol metlico o alcohol de madera, es el alcohol ms sencillo. A temperatura ambiente se presenta como un lquido ligero (de baja densidad), incoloro, inflamable y txico que se emplea como anticongelante, disolvente y combustible. Su frmula qumica es CH3OH (CH4O). El metanol es utilizado como combustible, principalmente al mezclarlo

con gasolina. Sin embargo, ha recibido menos atencin que el etanol (combustible) porque tiene algunos inconvenientes. Su principal ventaja es que puede ser elaborado fcilmente a partir del metano (el principal componente del gas natural) as como por la pirolisis de muchos materiales orgnicos. El problema de la pirolisis es que solamente es econmicamente factible a escala industrial, as que no es recomendable producir el metanol a partir de recursos renovables como la madera a pequea escala (uso personal). En cualquier caso, el proceso alcanza temperaturas muy elevadas, con cierto riesgo de incendio; adems, el metanol es altamente txico, as que se debe tener siempre especial cuidado de no ingerirlo, derramarlo sobre piel desnuda o inhalar los humos.

Precauciones
En concentraciones elevadas el metanol puede causar dolor de cabeza, mareo, nuseas, vmitos y muerte (la ingestin de 20ml a 150ml se trata de una dosis mortal2 ). Una exposicin aguda puede causar ceguera o prdida de la visin, ya que puede daar seriamente el nervio ptico (neuropata ptica). Una exposicin crnica puede ser causa de daos al hgado o de cirrosis. El metanol, a pesar de su toxicidad, es muy importante en la fabricacin de medicinas.

Usos
El metanol tiene varios usos. Es un disolvente industrial y se emplea como materia prima en la fabricacin de formaldehdo. El metanol tambin se emplea como anticongelante en vehculos, combustible de estufetas de acampada,

solvente de tintas, tintes, resinas, adhesivos, biocombustibles y aspartame. El metanol puede ser tambin aadido al etanol para hacer que ste no sea apto para el consumo humano (el metanol es altamente txico) y para vehculos de modelismo con motores de combustin interna.

Toxicidad
A diferencia del etanol, el metanol es un producto txico; la exposicin extensa a l podra provocar daos irreversibles para la salud, incluyendo ceguera. La exposicin mxima permitida en los EE. UU. en el aire (40 h/semana) es de 1.900 mg/m para el etanol, de 900 mg/m para la gasolina, y de 260 mg/m para el metanol. Es tambin tremendamente voltil y por lo tanto aumentara el riesgo de incendios o de explosiones. Adems de los importantes riesgos de incendio y de explosin, una volatilidad ms alta significa ms emisiones por evaporacin. En la atmsfera y en el hgado, el metanol se oxida en dos toxinas altamente potentes: formaldehdo (usado como conservante para la materia orgnica muerta en laboratorios), y cido frmico(el veneno encontrado en picaduras de la hormiga). Los convertidores catalticos degradaran en general estas dos toxinas de forma similar a como lo hacen ya con el dixido de azufre (SO2), xidos de nitrgeno (NOX), o molculas de monxido de carbono (CO) si no fuera por el hecho de que los convertidores catalticos funcionan debajo de la temperatura requerida hasta que el vehculo ha recorrido unos 10-15 km (unas 5-10 millas). Es posible superar este problema ambiental de dos maneras. En primer lugar, existe la opcin (muy costosa) de agregar ms elementos catalizadores al panal de aluminio del convertidor. Pero los catalizadores suelen ser el platino, el paladio, y el rodio metales muy raros y por lo tanto caros. Como ejemplo, el paladio cuesta cerca de 5.500 /kg. El platino cuesta an ms: 26.200/kg. Este es el motivo por el cual los convertidores catalticos contienen tan poco catalizador: los catalizadores son demasiado costosos para ser utilizados extensamente de manera que se consiguiese el rendimiento que se espera de ellos.

Alternativamente, un calentador elctrico (como el calentador de motores disel) servira para precalentar el convertidor que un poco ms que el motor por s mismo ms rpidamente. El convertidor cataltico todava estara funcionando por debajo de la temperatura requerida por un cierto tiempo, pero menos que en un vehculo sin modificar, as los niveles de contaminacin se reducen perceptiblemente. Obsrvese que los vehculos hbridos son ms fciles modificar pues tienen ya sistemas de batera que pueden proveer suficiente energa para calentar el catalizador a una temperatura ms adecuada, mientras que los coches convencionales pueden necesitar modificaciones elctricas. Un problema adicional del metanol es que su contenido en energa, su PCI, es de solamente es 45% que el de la gasolina y el 75% del etanol.

Propiedades Fsicas
Punto de ebullicin Punto de Fusin Densidad Relativa Solubilidad en Agua Presin de Vapor KPa a 20 C Densidad relativa de Vapor Densidad relativa de la mezcla Vapor / Aire Punto de inflamacin Temperatura de Auto ignicin Limites de explosividad, % en V. en el aire 65 C -94 C 0.79 Miscible 12.3 1.1 1.01 12 C 385 C 6-35.6

Produccin a Nivel Mundial

El Metanol se obtena tambin como producto de la oxidacin no cataltica de hidrocarburos(un procedimiento descontinuado en USA en 1973), y como un subproducto de la sntesis de Fischer-Tropsch, la cual ya no tiene importancia industrial .El metanol se prev que sea cada vez ms utilizada como combustible, por lo que las comparaciones de GNL podran ser hechas. Al igual que el GNL, y el metanol se fabrica a partir de gas natural con costos de capital ms alto por unidad de energa que de GNL, pero es ms barato de transporte. En comparacin con el GNL y otros combustibles, tiene

un menor contenido energtico: es equivalente a alrededor del 66 por ciento del gas consumido en su produccin. Su atractivo principal es, pues, una combustin limpia de combustible potencialadecuado para turbinas de gas, motores de gasolina y en las nuevas tecnologas de pilas decombustible. El contenido de energa ms bajos de metanol en comparacin con el GNL, y puede ser compensado por menores costos de transporte para distancias mayores a, el metanoles competitivo, creando oportunidades para su fabricacin en las regiones ricas con el gas.Mientras que las plantas de metanol a escala del mundo suelen tener una capacidad de produccin de un milln de toneladas por ao (2 700 toneladas mtricas por da), slo utilizan75 hasta 90 millones de pies cbicos (80 a 97 terajulios) de gas natural por da. Enconsecuencia, los proyectos de metanol no son una alternativa a los proyectos de GNL para promover el campo de desarrollo de gas. De hecho, en muchos pases ricos y de gas, que secomplementa a la distribucin de gas natural licuado instalaciones para reducir los costes de produccin de modo que muchos pases exportadores de gas por lo menos una planta demetanol. En una base a escala mundial, con precios bajos del petrleo o las exigenciasmedioambientales de los combustibles de transporte alternativos, el mercado presenta unmetanol relativamente pequeo, mercado especializado, como para los productos qumicos y pilas de combustible, en lugar del combustible de mercado grande.La demanda mundial de metanol es de alrededor de 32 millones de toneladas por ao yaumentando ligeramente en un 2 a un 3 por ciento por ao, pero con cambios significativos enel perfil de la industria. Desde la dcada de 1980, eficientes instalaciones pequeas-

menosestn siendo reemplazadas por plantas ms grandes, utilizando las nuevas tecnologas de baja presin eficaz. La industria tambin ha pasado de suministro a los clientes cautivos, especialmente para la produccin de formaldehdo que suele representar la mitad de lademanda mundial y que sirve principalmente al mercado interno. HaldorTopsoe, un importante proveedor de tecnologa de metanol, se ha desarrollado en dosfases un proceso de reformado de capacidad comprendida entre 700 000 y 1,5 millones detoneladas al ao, que reduce costos operativos y de capital en comparacin con el tradicionalreformadores tubular recto. Con un consumo total de energa en alrededor de 30 gigajulios por tonelada, incluida la energa para la produccin de oxgeno, implica una eficiencia deconversin de energa de 66 por ciento. Topsoe tambin ha desarrollado la tecnologa para eltren de las capacidades individuales de de hasta 3,6 millones de toneladas anuales, con base ensoplado autotrmico Reforma-oxgeno (ATR) con un vapor de baja al cociente de carbono. A un precio de gas natural de 3 $/MMBTU se estima que el costo de producir metanol es de140 $/ton, Methanex, productor global, cerr instalaciones en EEUU, ampli su planta deChile (hoy es la mayor del mundo). En los ltimos dos aos se cerraron unas 5 millones de toneladas de capacidad en el mundo (aproximadamente un 15 % de la demanda) permitiendo una recuperacin de los precios. Methanex concentra su produccin en Chile, Trinidad y Nueva

Zelandia/Australia, estos pases elaboran alrededor del 7% de la produccin mundial de metanol y causaron el cierre de plantas alrededor del mundo (Atanor, de Ro Tercero, Crdoba, dejo de producir metanol en los 90. La demanda mundial de metanol es de aproximadamente 38 millones de toneladas al ao, de las cuales un tres por ciento se producen en Guinea Ecuatorial, importante contribucin considerando que provienen de una sola planta. El producto se enva a Europa y los Estados Unidos. El metanol es un producto qumico sumamente verstil que se utiliza como intermediario en la fabricacin de una infinidad de artculos, entre ellos, resinas

adhesivas para maderas terciadas y materiales de construccin similares, fibras y empaques de polister, plsticos, pinturas, revestimientos,

combustibles y aditivos para combustibles. AMPCO es reconocido como lder en la industria del metanol y miembro de la junta del Methanol Institute, organizacin mundial de la industria del metanol. El metanol, como alcohol primario, es uno de los componentes bsicos de muchos productos petroqumicos y artculos que se utilizan en la vida diaria. El metanol es el componente ms simple de un grupo de productos qumicos orgnicos llamados alcoholes. El metanol se fabrica mezclando gas natural con vapor, esta mezcla se calienta a 900 C y luego se pasa por un catalizador de nquel en un reformador de vapor. La mezcla de gas y vapor se transforma para producir "gas de sntesis" presurizado, convertido a metanol en un catalizador de cobre y destilado para producir metanol puro. A continuacin se muestra un esquema simplificado de la planta de AMPCO.

Plantas en Venezuela
METOR (Metanol Oriente): La planta tiene capacidad instalada para producir 760 MTMA de Metanol. Este producto es insumo para la manufactura de MTBE y TAME. Tambin es materia prima para producir resinas y otros compuestos qumicos, adems es producto final utilizado como solvente y combustible. El Metanol es uno de los compuestos orgnicos ms comercializados mundialmente, gracias a su extensa aplicabilidad, entre las cuales se pueden mencionar: Base para combustible: MTBE y TAME componentes de la gasolina de alto octanaje. Base Qumica: Solventes, plsticos, resinas, desinfectantes y frmacos. Uso directo: Solvente, combustible. Metanol de Oriente, (METOR, S.A.) y Super Metanol C.A, (SUMECA), son dos Empresas Mixtas de PEQUIVEN, y las dos nicas plantas a nivel nacional

productoras de Metanol a partir de gas natural (NG) y ellas son las nicas encargadas de comercializarlo en el mercado internacional y nacional. Estudios realizados en los ltimos aos por la empresa DeWitt&Company, Inc., exponen el incremento progresivo de la demanda de los productos que utilizan Metanol como materia prima, lo cual permite inferir que la demanda del metanol se ha incrementado del mismo modo. Los productos de mayor demanda son el formaldehdo y el MTBE, aunque para el MTBE no esta claro su uso para el futuro. El crecimiento en la demanda mundial de productos derivados del metanol los ltimos siete (7) aos (1997-2002), y las proyecciones para los prximos tres aos, exponen que el consumo de Metanol se ha incrementado en un 20%, lo cual ha trado como consecuencia, que las empresas nacionales estn evaluando opciones para incorporar a sus procesos cambios para aumentar su produccin y poder cubrir los requerimientos que les exige el mercado. Considerando el ascenso en la demanda de Metanol, METOR.S.A., se ha propuesto llevar a cabo La Evaluacin Tcnica del Proyecto de Inyeccin de CO2, como alternativa para incrementar su produccin, gracias a la disponibilidad de este gas por parte de la planta FertiNitro.C.E.C. Que se

encuentra en las adyacencias de la planta de METOR, y a la ventaja que proporciona su adicin: un mayor balance Estequiomtrico de hidrgeno y de xidos de carbono en el gas de sntesis (SG), permitiendo que se produzca metanol adicional sin la necesidad de modificar el circuito de sntesis de metanol Actualmente la planta produce 2300 TMD de metanol, lo cual representa un 4,5 % por encima de su capacidad de diseo (2200 TMD), ocasionando que algunos de los equipos se encuentren operando cerca de su capacidad lmite. A partir de la inyeccin de CO2 se espera alcanzar una produccin de 2500 TMD, lo cual representa operar por encima del 10% de la capacidad de diseo, por lo cual surge la necesidad de realizar un estudio que permita determinar el impacto que sobre el proceso, ocasionara la adicin de CO2, enfocndose principalmente en el comportamiento de los equipos ante el incremento en el

flujo de proceso, para con ello determinar las limitaciones (Cuellos de botella) que restringiran la ejecucin del proyecto.

Materia prima
El metanol (CH3OH) es un combustible de alcohol, es el metano (CH4) con una molcula de hidrgeno (H) sustituido por un radical hidroxilo (OH).La materia prima tpica utilizada en la produccin de metanol es el gas natural. El metanol tambin se puede hacer de los recursos renovables como la madera, residuos slidos urbanos y aguas residuales. El proceso de fabricacin de metanol normalmente consiste en calentar el gas natural, mezclndolo con vapor de agua y pasarla sobre un catalizador de nquel, donde se convierte la mezcla en gas reformado: monxido de carbono, dixido de carbono e hidrgeno, tambin conocido como gas de sntesis. vapor convencional reforma es la va ms simple y ampliamente practicada a la produccin del gas de sntesis. 2 CH4 + 3 H2O -> CO + CO2 + 7H2 (gas de sntesis) El gas de sntesis se enfra, se comprime y se pasa sobre un catalizador de cobre-zinc para producir metanol crudo. metanol crudo se compone de aproximadamente el 80% de metanol y 20% de agua. CO + CO2 + 7 H2 -> 2 CH3OH + 2 H2 + H2O El metanol crudo se destila para eliminar el agua, alcoholes superiores y otras impurezas y producir metanol de grado qumico. 1 tn de metanol requiere 30 millones de BTU de metano.

Propiedades Termodinmicas

Calor latente de evaporacin (LG)

37,43 kJ/mol (279,0 cal/g a 25 C, 298,15 K)

Entalpa estndar de vapor de formacin (fHogas) Entalpa estndar de vapor de combustin (cHogas) Entalpa estndar de lquido de formacin (fHolquido) Entalpa estndar de lquido de combustin (cHolquido ) Entropa estndar de fase lquida (Solquido) Entropa estndar de fase slida (Soslido, 1 bar) Capacidad calorfica del gas a presin constante (Cp gas)

-205,0 10. kJ/mol

-763,68 0,20 kJ/mol

-238,4 kJ/mol

-725,7 0,1 kJ/mol

127,19 J/mol K 1,117 J/mol K

44,06 J/mol K a 298,15 K

Diagrama de Procesos

Descripcin del Proceso

El proceso consta de tres etapas bien diferenciadas. Reforming Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en funcin del tipo de alimentacin. En el caso de que la alimentacin sea de gas natural, este se desulfuriza antes de alimentar el reactor. Aproximadamente la mitad de la alimentacin entra al primer reactor, el cual est alimentado con vapor de agua a media presin. Dentro del reactor se produce la oxidacin parcial del gas natural. De esta manera se obtiene H2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual. Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2 Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm. El gas de sntesis ms el metano residual que sale del primer reactor se mezcla con la otra mitad de la alimentacin (previamente desulfurizada). Esta mezcla de gases entra en el segundo reactor, el cual est alimentado por O2. Este se proviene de una planta de obtencin de oxgeno a partir de aire. CH4 + CO + CO2 + O2 CO + CO2 + H2 Esta reaccin se produce a 950 C. En caso de que la alimentacin sea lquida o carbn, sta es parcialmente oxidada por O2 y vapor de agua a 1400-1500 C y 55-60 atm. El gas as formado consiste en H2, CO con algunas impurezas formadas por pequeas cantidades de CO2, CH4, H2S y carbn libre. Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde se acondiciona el gas de sntesis eliminndose el carbn libre, el H2S y parte del CO2, quedando el gas listo para alimentar el reactor de metanol. Sntesis El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al reactor de sntesis de metanol junto con el gas de recirculacin. El reactor

Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos estn llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullicin. La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C. CO + H2 CH3OH H < 0 CO2 + H2 CH3OH H < 0 Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en ebullicin obtenindose de 1 a 1.4 Kg. de vapor por Kg. de metanol. Adems se protege a los catalizadores. Destilacin El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para ello primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su temperatura, condensndose el metanol. Este se separa luego por medio de separador, del cual salen gases que se condicionan (temperatura y presin adecuadas) y se recirculan. El metanol en estado lquido que sale del separador alimenta una columna de destilacin alimentada con vapor de agua a baja presin. De la torre de destilacin sale el metanol en condiciones normalizadas. En la pgina siguiente se puede observar el flow-sheet del proceso Lurgi de baja presin para obtener metanol lquido a partir de gas natural. Mientras que en la pgina siguiente se podr observar el mismo proceso pero en caso de usar alimentacin lquida o carbn. Proceso ICI La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de metanol, ya que los procesos de obtencin de gas de sntesis y purificacin de metanol son similares para todos los procesos. En este caso la sntesis cataltica se produce en un reactor de lecho fluidizado, en el cual al gas de sntesis ingresa por la base y el metanol sale por el tope. El catalizador se mantiene as fluidizado dentro del reactor, el cual es enfriado por

agua en estado de ebullicin, obtenindose vapor que se utiliza en otros sectores del proceso. La destilacin se realiza en dos etapas en lugar de realzarse en una sola. Todas las dems caractersticas son similares al proceso Lurgi antes descrito. Ammonia-Casale El reactor posee mltiples catalizadores de lecho fluidizado, con gas refrigerante, flujos axiales y radiales y bajas cadas de presin. La produccin en este tipo de reactores puede llegar a 5.000 t/da.

Catalizadores Nquel, Cobre, ZnO o Cr2O3. Principales Licenciantes

En 1923 los qumicos alemanes AlwinMittasch y PierMathias, que trabajan para BASF, desarrollando un medio para convertir un gas de sntesis (una mezcla de monxido de carbono, dixido de carbono e hidrgeno) en metanol. La patente fue presentada el 12 de enero 1926 (referencia no. 1569775). Este proceso utiliza un catalizador de xido de cromo y manganeso, y requiere de presiones extremadamente elevadas que van desde 50 hasta 220 atm y temperaturas de hasta 450 C. La produccin moderna de metanol es ms eficiente: se utilizan catalizadores (comnmente cobre) capaces de funcionar a presiones ms bajas. El metanol moderno de baja presin (LPM) fue desarrollado por ICI a finales de 1960 con la tecnologa actualmente propiedad de Johnson Matthey, que es un licenciante lder de tecnologa de metanol.

Requerimientos de Servicios Agua Gas Natural Aire Vapor de Agua

Conclusin

El metanol es una sustancia qumica el cual posee muchas utilidades en el sector industrial su uso es muy variable y si su manejo no se hace de forma adecuada puede resultar peligrosa. Es un disolvente ptimo para la industria y utilizado en barnices, pintura, disolventes, limpia vidrios anticongelantes solventes. Su utilizacin es de gran variedad con una lnea de derivados segundarios. El metanol aparte de ser un insumo industrial, es una materia prima que se utiliza en campo de la medicina, para hacer muchos productos petroqumicos y sus derivados nos ayudara para el futuro prximo conforme al combustible.

El uso inadecuado de este qumico puede causar daos en el cuerpo humano y algunos de los sntomas de contaminacin en personas se puede manifestar en tres escalas de menor a mayor ndice de peligrosidad ya sea por intoxicacin leve, grave o aguda. Y despus de su inhalacin o digestin hay que tomar las medidas necesarias para evitar desenlaces fatales. Su uso indebido puede causar cegueras, insuficiencia renal y tambin causa paros respiratorios causando as la muerte. Con respecto a la multiplicidad de enfermedades que el uso del metanol puede producir a largo plazo a un ser humano observamos que es de vital importancia tener un conocimiento amplio de cmo evitar contaminacin en el organismo.

El metanol as como sustancia proveedora de grandes recursos econmicos y productos para la industria, est puede provocar serias infecciones y enfermedades a largo plazo convirtindolo en una peligro material qumico el cual debe manejarse bajo cierto parmetros de seguridad y as poder sacarle el mayor provecho posible

Bibliografas

http://www.textoscientificos.com/quimica/metanol/obtencion http://www.pequiven.com/pequiven/pdf/resumendeaspectosambientalesysociales.pd f http://es.scribd.com/doc/57159376/10/PRODUCCION-DE-METANOL http://es.wikipedia.org/wiki/Metanol http://www.corquiven.com.ve/PDF/MSDS-ALCOHOL-METILICO-METANOL.pdf http://methanol.org/Health-And-Safety/Safety-Resources/Health---Safety/MethanolSafe-Handling-Manual-Spainish.aspx