GUIA DE EJERCICIOS # 1

DEFINICIONES TERMODINAMICAS
1. Diga cuales de los siguientes sistemas son: cerrados o abiertos y aislados o no aislados: a) Un sistema encerrado entre paredes rgidas, impermeables y trmicamente conductoras. b) El cuerpo Humano. c) El planeta Tierra. 2. Prediga si es verdadera o falsa las siguientes afirmaciones: a) b) c) d) Un sistema cerrado no puede interaccionar con sus alrededores La densidad es una propiedad intensiva Un sistema homogneo debe ser una sustancia pura Un sistema que contiene una nica sustancia debe ser homogneo.

3. Enumere a lo menos 10 propiedades que puedan ser usadas como variables de estado y clasifquelas en extensivas e intensivas. 4. Se define una escala centgrada de temperaturas segn la siguiente expresin:

V V0 x100 V100 V0

Donde Vo y V100 son los volmenes de un gas medidos a la temperatura de fusin y a la de vaporizacin del agua respectivamente. El valor de la presin se mantiene constante y se supone que existe una relacin lineal entre la temperatura y el volumen de gas. De acuerdo a esto, Encuentre los valores del cero absoluto para los siguientes casos: a) A 1 atm de presin, el volumen del gas N2 es de 22,401L a 0C y 30,627L a 100 C b) A 0.1 atm de presin, el volumen molar del N2 es 224,13L a 0C y 306,20La 100 C. c) Si los resultados de a) y b) son extrapolados a presin cero, Qu se obtiene para el cero absoluto? 5. La altura de la columna de mercurio en cierto termmetro de vidrio es de 5.00 cm cuando el termmetro est en contacto con agua en su punto triple. Si la altura de la columna de mercurio es la propiedad termomtrica y es la temperatura emprica determinada con este termmetro, con estos datos: a) Calcular la temperatura emprica medida cuando la altura es 6.00 cm. b) Calcular la altura en el punto del vapor de agua. c) Si X puede medirse con una precisin de 0.01cm prediga si se puede utilizar este termmetro para distinguir entre el punto del hielo y el punto triple.

6. En un grfico de V en funcin de T dibujar y sealizar las lneas que indican los siguientes procesos a partir del mismo estado inicial To y Vo : a) Una expansin isotrmica, b) Una compresin isotrmica c) Un incremento de temperatura a volumen constante (iscoro). 7. Dar un ejemplo de : a) b) c) d) Un proceso iscoro reversible. Compresin adiabtica irreversible. Un proceso isotrmico reversible Un proceso isobrico irreversible.

8. Si 87 mg de un gas ideal a una presin de 0,6 bar duplica su volumen y triplica su temperatura absoluta. Calcule su presin final. 9. Cierta mezcla de He y Ne se encuentran en un bulbo con las siguientes condiciones: 356 cm3 de volumen, una masa de 0,1480 gramos a una temperatura de 20 oC y una presin de 748 torr. Con estos datos calcule la masa y fraccin molar del He presente en la mezcla. 10. Evale:

V
2

dV

11. A partir de la definicin de compresibilidad isotrmica:

Donde V es el volumen y n es el nmero de moles de sustancia, demuestre que Ln , donde es la densidad, T la temperatura y P la presin. =
T P

12. Para el agua a 17C y 1 atm, = 1,7x10-4 K-1 y = 4.7x10-5 atm-1. Un recipiente rgido y cerrado, est completamente lleno con agua a 14C y 1 atm. Si la temperatura aumenta a 20C, evalu la presin dentro del recipiente. Desprecie la variacin de y con la temperatura y presin. Recuerde que: = 1 V
V P T ,n

13. Deduzca las expresiones de y para un lquido que obedece la siguiente ecuacin de estado

Vm = C1 + C2T + C3T 2 C4 P C5 PT ,

GUIA DE EJERCICIOS # 2

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA 1. Una manzana de masa 155 g cae de un rbol y es atrapada en el aire por un nio. Si la manzana cae desde una altura de 10 m, calcule: a) El trabajo realizado sobre la manzana por el campo gravitacional de la tierra. b) La energa cintica de la manzana en el momento anterior a ser atrapada. c) La velocidad de la manzana en el momento anterior de ser atrapada. 2. Calcule U para un sistema que efecta un trabajo de 3,4 x 108 erg y absorbe 32 caloras de calor. 3. Un sistema gaseoso sufre un cambio de volumen de 1200 mL a una presin constante de 3,04 x 107 dina/cm2. Calcule el trabajo realizado por el gas. 4. Calcule el trabajo realizado por un cuerpo al expandirse desde un volumen inicial de 3,12 L hasta un volumen final de 4,01 L a una presin constante de 34,4 lb/pulg2 (p.s.i.) Exprese el resultado en (atm-L), joule y caloras. 5. El trabajo mximo que se puede obtener por una expansin isotrmica es la expansin reversible isotrmica. Demuestre que para n moles de un gas ideal, el trabajo mximo que se puede obtener en una expansin isotrmica desde un volumen V1 hasta un volumen V2 es:

V P w = nRT Ln 2 = nRT Ln 1 V1 P2
6. Calcule el trabajo mximo realizado por 10 g de oxgeno en una expansin a 20C desde una presin de 1,0 a 0,3 atm. Suponga comportamiento ideal. 7. El calor necesario para evaporar 1 g de agua a 150 C es 504,6 cal. Calcule el U para la evaporacin de1 kg de agua a 150C suponiendo que el vapor se comporta como gas ideal.

8. En los siguientes procesos, responda las siguientes preguntas: a) En un proceso a V = cte, a qu es igual el trabajo? b) En un proceso a V = cte, a qu es igual el calor? c) En un proceso adiabtico, a qu es igual el calor? d) En un proceso adiabtico, a qu es igual el trabajo? e) El hecho de que una transformacin sea adiabtica, Significa que la temperatura del sistema permanece constante? f) En un proceso a P = cte. a qu es igual el calor? g) Para una transformacin a V = cte, cmo calcula U? 9. Calcule el valor de q, w, U y H, Si 2.00 g de He(g) con Cv = 3 R independiente de la 2 temperatura, experimentan: a) una expansin reversible a presin constante de 0,800 bar desde un volumen de 20,0 dm3 hasta un volumen de 40 dm3; b) un calentamiento reversible en el que P vara de 0,600 bar a 0,900 bar mientras el Volumen permanece constante e igual a 15,0 dm3. 10. Para cada uno de los siguientes procesos, deducir si las cantidades q, w, U, y H son positivas, negativas o igual a cero: a) Combustin del benceno en un recipiente sellado con paredes rgidas adiabticas. b) Combustin de benceno en un recipiente sellado y sumergido en un bao a 25C con paredes rgidas y trmicamente conductoras. c) Expansin adiabtica de un gas no ideal en el vaco. 11. La capacidad calorfica molar del oxgeno bajo las siguientes condiciones: presin constante, temperaturas entre el intervalo de 300 y 400 K y bajas o moderadas presiones, se puede aproximar como CP,m = a + bT, donde a = 6,15 cal mol-1K-1 y b = 0.00310 cal mol-1K-2. a) Calcule q, w, U, y H cuando 2,00 moles de O2 se calientan reversiblemente de 27 a 127C a una presin constante de 1,00 atm. Suponga que el gas se comporta como un gas perfecto. b) calcule q, w, U, y H cuando 2,00 moles de O2 a 1,00 atm de presin, se calientan reversiblemente de 27C a 127C a volumen constante. 12. Calcule q, w, U, y H para los siguientes procesos: a) La fusin de un mol de hielo a 0C y 1 atm b) El calentamiento reversible a presin constante de 1 mol de agua liquida de 0 a 100C y 1 atm. c) Vaporizacin de 1 mol de agua a 100C y 1 atmsfera. Datos: Utilice 79,7 cal/g y 539,4 cal/g como los calores latentes de fusin y vaporizacin del agua en los puntos normales de fusin y ebullicin respectivamente. Cp = 1,00 cal/(g K) para el agua lquida, = 0,917 g/cm3 para el hielo a 0C y 1 atm. = 1,00 g/cm3 y 0,958 g/cm3 para el hielo a 0C y 100C respectivamente.

13. Si 100 L de He gaseoso (supuesto ideal) que estn inicialmente a 0 C y 1 atm se calientan hasta 100 C, manteniendo constante el volumen. Calcule los siguientes parmetros: q, w, V, P, U, H para dicho gas. 14. Si se aumenta la presin a un mol de Hg desde una presin de Pi de 0 atm hasta una presin final de Pf de 1,0 atm, esto genera una disminucin del volumen de Vi=14,72 cm3 a un volumen final Vf de 14,67 cm3. La temperatura que se encuentra es de 0 C y es constante durante todo el proceso, con esta informacin calcular: a) el calor absorbido o desprendido b) el trabajo realizado c) U d) Comentar los resultados obtenidos. Datos: Hg = 181 x 10-6 K -1; Hg = 3,88 x 10-12 cm2/dina; CP (Hg) = 6,69 cal/mol; CV (Hg) = 5,88 cal/mol. 15. Qu significa el concepto Funcin de estado?. El calor y el trabajo son funciones de estado?

GUIA DE EJERCICIOS # 3

CALCULO DE FUNCIONES TERMODINAMICAS MEDIANTE CICLOS 1. Cuando se lleva un sistema desde el estado "a" al estado "b", a lo largo del camino "acb", se entrega al sistema una cantidad de calor equivalente a 80 joules y el sistema realiza 30 joules de trabajo: a) Cunto calor recibir el sistema a lo largo del camino "adb", si el trabajo realizado es 10 joules? b) El sistema vuelve del estado "b" al estado "a" por un camino curvo. El trabajo que se entrega al sistema es de 20 joules. El sistema absorbe o entrega calor, cunto? c) Si Ua = 0 y Ud = 40 joules, hallar el calor absorbido en las transformaciones ad y db. P c b

2.

V Un mol de un gas monoatmico ideal pasa a travs de los estados 1, 2 y 3 mediante los procesos A, B y C, segn lo indica la figura:

Estado 1 2 3

P (atm) ----------------

V (lts) 22,4 22,4 44,8

T (K) 273 546 546

Utilizando la grfica y la tabla complete el siguiente recuadro: Proceso Nombre q (cal) W(cal) U(cal) A B C ciclo 3. Calcule el calor, el trabajo, U y H, en caloras para un mol de gas monoatmico ideal que realiza dos transformaciones reversibles partiendo en ambos casos desde un estado inicial de 10 atm y 2 L. a) una expansin isotrmica hasta 5 atm. b) una expansin adiabtica hasta 5 atm. c) Cul es el nombre genrico de una tercera transformacin cuyo diagrama PV es una lnea recta y que realizada consecutivamente con la expansin "b" produce el mismo estado final que la transformacin "a" individualmente. d) Haga diagramas P-V y P-T en cada caso. 4. Un mol de un gas perfecto ( C p = 8
cal ) a 610 K de temperatura inicial, mol * K

experimenta el proceso descrito en el grfico. La etapa 2 corresponde a un enfriamiento, cuya temperatura final es de 610 K.

a) Calcule el trabajo, el calor y U intercambiado en cada una de las etapas y en el proceso total.

b) Para el mismo sistema anterior, calcule q, w y U, si el proceso se lleva a cabo mediante la siguiente trayectoria isotrmica reversible.

5 P/atm 10 20

610 K

V/Lt

5. a) Qu funcin de estado debe mantenerse constante en el experimento de Joule? b) Qu funcin de estado debe mantenerse constante en el experimento de JouleThomson? 6. Muestre

V que: JT = Cp isotrmica.

( CV J P + 1) .Donde

es

la

compresibilidad

de H = U + PV P T 7. J es una propiedad intensiva o extensiva?

Nota: Comience calculando

8. Calcule el valor del coeficiente de Joule-Thomson, , del NH3, a una temperatura de 300 C y una presin de 40 atm a partir de los siguientes datos experimentales: t C 225 250 275 300 325 V (mL/mol) 962 1017 1076 1136 1186

Sabiendo que CP en las condiciones requeridas es de 11 cal/ K mol.

GUIA DE EJERCICIOS # 4

SEGUNDA LEY Y ENTROPIA.

1. Indique si es verdadero o falso: a) Al aumentar la temperatura del foco caliente en una mquina que funciona segn un ciclo de Carnot debe aumentar el rendimiento de la mquina? b) Al disminuir la temperatura del foco fro en un mquina que funciona segn un ciclo de Carnot debe aumentar el rendimiento de la mquina? c) Un ciclo de Carnot es un ciclo reversible por definicin? d) Como un ciclo de Carnot es un proceso cclico, el trabajo realizado en un ciclo de Carnot es cero? 2. Considere una mquina de vapor que usa focos a 800 y 0 C. a) Calcule el mximo rendimiento posible. b) Si qc es 1000 J, halle el mximo de valor de w y el mnimo valor de qF. 3. a) Una Maquina trmica basada en el ciclo de Carnot efecta un trabajo de 2.50 kJ por ciclo y tiene un rendimiento del 45%. Calcule w, qc y qF para un ciclo. b) Calcule S cuando 1 mol de vapor de agua inicialmente a 200 oC y 1 bar, efecta un proceso cclico con q = -145 J. Calcule S cuando 1.00 mol de vapor de agua inicialmente a 200C y 1.00 bar, efecta un proceso cclico con q=-145 J. 4. La capacidad calrica del nitrgeno en estado gaseoso, permanece prcticamente constante en un intervalo de temperatura de 100 a 400 K cuando la presin es baja y moderada, con un valor de 29,1 KJ/mol K. Si ocurre un proceso de compresin adiabtica reversible de este gas, cual seria el valor de S? 5. Cul ser la temperatura y cambio de entropa para una mezcla en la que se adicionan 200g de Au a 120 C en 25 ml de agua a 10C, suponiendo que se alcanza un equilibrio de mezcla y no hay perdida de calor del sistema. Datos: cp Au = 0.033 cal/g C; cp del H2O = 1 cal/g K. 6. El calor molar de vaporizacin de argn en el punto normal de ebullicin (87,3 K) es de1.56 Kcal/mol. a) Determine el valor del cambio de entropa cuando se vaporiza 1 mol de argn en a su temperatura de ebullicin y 1 atm de presin. b) Determine el valor de S si se condensan 5 g de este gas noble a una temperatura de 87,3 K y 1 atm de presin? 7. Calcular el cambio de entropa cuando se mezclan 0,5 moles de H2O lquida a 0 C con 0,5 moles de H2O lquida a 100 C en un sistema aislado. Suponga que Cv = 18 cal/ K mol en el rango completo de temperatura del proceso.

8. Determine el incremento de entropa de 1 mol de nitrgeno gaseoso al ser calentado desde 27 C hasta 1227 C, si la presin se mantiene constante e igual a 1 atm. A partir del Cp del N2 dado por: Cp = a + BT + cT2 (cal/mol K) en que : a = 6,45; b = 1,41 x 10-3 y c = -0,0807 x 10-6. 9. Determine el cambio de entropa asociado a la solidificacin espontnea de 1 mol de agua superenfriada a -10 C y 1 atm. El valor del Cp para hielo y agua 9,0 y 18,0 cal/mol K respectivamente, el calor de fusin del H2O como 79,8 (cal/g) a 0 C 10. a) Haga una lista con diferentes enunciados de la segunda ley. b) Indique algunas caractersticas comunes de los cambios espontneos y haga una lista de cambios en los cuales la entropa aumente. 11. Calcule S correspondiente a la conversin de 10 g de agua superenfriada a -10C y 1 atmsfera a hielo a -10C y 1 atm. Los valores medidos de Cp del hielo y el agua superenfriada en el intervalo de 0C a -10C son 0,5 y 1,01 cal/(gC)