Sistemas Materiales

Lquidos 1) Definir Tensin superficial Cul es la relacin entre las fuerzas intermoleculares que existen en el lquido y la tensin superficial? Respuesta: La tensin superficial es la resistencia que opone un liquido a la penetracin de su superficie. La tensin superficial se debe a que las fuerzas que afectan a cada molcula son diferentes en el interior del lquido y en la superficie. As, en el seno de un lquido cada molcula est sometida a fuerzas de atraccin que en promedio se anulan. Sin embargo, en la superficie hay una fuerza neta hacia el interior del lquido. La tensin superficial se mide en N/cm. Cuanto mayor es la fuerza de atraccin entre las molculas del liquido mayor ser la tensin superficial. 2) A pesar de que el acero inoxidable es mucho mas denso que el agua, una navaja de afeitar puede flotar en el agua. Por qu? Respuesta: La tensin superficial del agua impide que se unda 3)Utilizar el agua y el mercurio como ejemplos para explicar la adhesin y la cohesin . Dibujar diagramas que muestren la accin capilar de a)agua b)mercurio Respuesta: La adhesin es la atraccin que existe entre las molculas de un liquido y las de otro material. La cohesin es la atraccin que existe entre las molculas de un mismo lquido. Cuando las fuerzas de adhesin superan a las de cohesin se puede dar la accin capilar.

Puede observarse la accion capilar en el agua, donde la fuerza de adhesin contra el vidrio es superior a la fuerza de cohesin del agua. 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

Por otro lado en el mercurio la fuerza de cohesin es mas fuerte y es por eso que no se produce el efecto capilar y la curvatura de la superficie es hacia arribaevitando el contacto con el vidrio. 4) Qu es viscosidad?Cual es la relacion entre las fuerzas intermoleculares del liquido y su viscosidad? Respuesta: La viscosidad es la oposicin de un lquido a deformarse. A mayor viscosidad mas difcil es hacer fluir el liquido. Cuanto mayor son las fuerzas intermoleculares del fluido, mas viscoso es el mismo. 5) Porque la viscosidad de un lquido disminuye con el aumento de la temperatura? Respuesta: A mayor temperatura, mayor energa cintica tienen las molculas y por ende mayor libertad de movimiento. Empieza a disminuir la importancia de las fuerzas intermoleculares. 6) Predecir que lquido tiene mayor tensin superficial, etanol (C2H5-OH) o ter dimetlico (CH3-O-CH3). Respuesta: El etanol tiene puente de Hidrogeno lo que genera un dipolo que aumenta la atraccin entre molculas. Por este motivo la tensin superficial del etanol debe ser mayor a la del ter dimetilico.

7) Predecir la viscosidad del etilenglicol

con respecto al etanol y a la

glicerina

Respuesta: Dbido a que la glicerina es la que mayor cantidad de puentes de hidrogeno tiene es tambien la que mayor fuerza intermolecular tiene y por ende mayor viscosidad. Con el mismo criterio le sigue el etilenglicol y luego el etanol. 8) Las presiones de vapor de equilibrio liquido-vapor de una serie de sustancias son: Sustancia Pv a 20C (mmHg) A 17,5 B 75,0 C 442,0 Justificar cual de las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas: a) En estado gaseoso, la sustancia mas difcilmente licuable es la A b) Las Fuerzas intermoleculares en C son mayores que en las otras sustancias. 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

c) El punto de ebullicin de estas sustancias disminuye al aumentar la presin atmosferica d) La presin de vapor de equilibrio de estas sustancias disminuye al aumentar el volumen del recipiente e) Dibujar hipoteticas curvas de presion de vapor para c/u de estas sustancias. Respuesta: a) FALSO. Es la que menor presin de vapor tiene por lo tanto en un mismo recipiente a una misma temperatura y con la atmsfera del recipiente satura de gas, es la que menos gas tendr y mas liquido tendr. Ser la mas fcil de licuar. b) FALSO. Es la que mayor presin de gas tiene. Siguiendo la justificacin del punto anterior es la que mas fcil pasara a estado gaseoso y por ende debe ser la que menor fuerza intermolecular tenga. c) VERDADERO. El punto de ebullicin se alcanza cuando la presin de vapor es igual a la atmosfrica. Si la presin atmosfrica es menor, se necesitara llegar a una menor temperatura para lograr la ebullicin. d) FALSO. La presin de vapor no depende del tamao del recipiente. e)
4000 3500 3000 PV (mmHg) 2500 2000 1500 1000 500 0 0 20 40 60 80 100 Temperatura (C) A B C

9) Cul de las siguientes opciones indica fuerzas de atraccin intermolecular extremadamente dbiles en un lquido 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

a) un punto de ebullicin muy elevado. b) Una presin de vapor muy alta c) Una temperatura crtica muy alta d) Un calor de vaporizacin muy alto e) Ninguna de estas Fundamentar y explicar brevemente cada una de las propiedades. a) Un punto de ebullicin muy elevado se debe a que es necesario entregar mucha energa a las molculas para separar una de otra. Por ende las fuerzas intermoleculares no son debiles. b) Una presin de vapor muy alta indica una fuerza intermolecular muy baja. c) Una temperatura critica muy alta indica que es facil licuaar la sustancia lo que significa que la fuerza intermolecular es alta. d) Un calor de vaporizacin alto indica fuerzas intermoleculares altas.

10) el ter dietilico tiene un punto de ebullicin de 34,5C y el 1-butanol 117C. Ambos compuestos tienen el mismo nmero y tipo de tomos. Explicar la diferencia en los puntos de ebullicin. Respuesta: La diferencia esta en que el 1-butanol tiene puente de hidrogeno lo cual incrementa la atraccin intermolecular. 11) Explicar en trminos de fuerzas intermoleculares por que: a) el NH3 tiene un punto de ebullicin mayor que el CH4 .b) El KCl tiene un punto de fusin mayor que el I2 y c) el naftaleno ( C10 H8 )es mas soluble en benceno que el LiBr. a) El NH3 es una sustancia polar mientras que el CH4 no. b) El KCl es un compuesto ionico que forma cristales mientras que I2 es una molcula no polar c)El naftaleno es no polar como el benceno mientras q el LiBr es un compuesto polar. 12) Se hace burbujear lentamente 2,0l de aire a traves de agua a 25C. Estimar la disminucin de la masa de agua que tiene lugar como consecuencia de la evaporacin suponiendo que el aire se satura Respuesta: La presin de vapor del agua a 25C es de 23,8 mmHg.

n=

P.V r.T

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n=

0, 0313atm.2l = 0,00256mol 0, 082atm.l .298K

mol . K

0, 00256mol.18g
mol

= 0, 0461g 0

13)Se hace burbujear lentamente 1,0l de aire a travs de benceno a 20C. Estimar la disminucin de la masa del benceno que tiene lugar como consecuencia de la evaporacin, suponiendo que el aire se satura. Respuesta: La presion de vapor del benceno a 20C es de 75 mmHg.
n=

0, 0987 atm.1l = 0,00411mol 0, 082atm.l .293K

mol . K

0, 00411mol.78 g
mol

= 0,320 g 0

14) que masa de agua hay en el aire de un cuarto de bao de dimensiones 3m por 4m por 2m cuando se ha llenado la baera con agua a 35C Respuesta: La presion de vapor del agua a 35C es de 42,175 mmHg
n=

0,0554atm .24000l = 52,65mol 0, 082atm.l .308K

mol . K

52, 65mol.18g
mol

= 947 g 0

16) Explicar porqu en Buenos Aires elagua hierve a 100C y en Salta a 90C. Respuesta: Esto se debe a que la presin atmosfrica en salta es menor que la de Buenos Aires. 18) Utilizando los datos del diagrama de fases del agua predecir el estado de una muestra de agua bajo las siguientes condiciones a) 2 atm; 200C b) 600mmHg; 70C c) 3 torr; 0C d)218 atm; 374C Respuesta:

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a) Vapor b) Liquido c) Slido d) Vapor 22) El CS2 tiene una presin de vapor de 298mmHg a 20 C. Se coloca en un matraz cerrado, a esta temperatura una muestra de 6g de CS2. a)Cul es el volumen mximo del recipiente para poder tener equilibrio liquido-vapor en su interior? b) Si el matraz tuviese un volumen de i) 3l ii) 7l Cul sera la presin del CS2? Cuntas fases tendra el sistema? Explicar, Calcular la masa de CS2 en cada fase c) Ubicar en el hipottico diagrama de fases los puntos que representan al sistema de a) de b)i) y de b)ii) Respuesta: Masa atmica del CS2 76uma a)

V=
V=

= 4,842l 0,392atm Cuando el volumen del matraz es inferior a 4,842l existe un equilibrio entre lquido y vapor.
mol . K

r.n.T P 0, 082atm.l

.0, 079mol.293k

b) i) con 3l (comparando con el punto a) el matraz tendra un equilibrio de fases. Despreciando el volumen que ocupan los menos de 6g de agua en estado liquido los clculos para las masas en cada fase son los siguientes: Fase gaseosa:

02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

n=

0,392atm .3l = 0,049mol 0, 082atm.l .293K

mol . K

0, 049mol.76 g
mol

= 3, 724 g

Fase liquida:
6 g 3, 724 g = 2, 276 g

Hay 3,724g de agua en fase gaseosa y 2,276g en fase liquida. ii) Comparando con el punto a se puede ver que todo el agua pasara a estado gaseoso. Habran 6g en estado gaseoso y 0g en estado liquido
c)

Solidos:

1) Explicar los conceptos slido, slido cristalino, slido amorfo, red cristalina, nodo y celda unitaria. Respuesta:
Slido: Sustancia en estado de agregacin tal que opone gran resistencia al cambio de forma y volumen. Baja energa cintica de las molculas.

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Solido cristalino: Es un solid donde las molculas estn altamente ordenadas formando estructuras geomtricas. Slido amorfo: aglomerado de tomos formando un slido sin un ordenamiento particular. Red cristalina: Agrupacin de celdas unitarias con forma geomtrica formando una red invariante a las traslaciones. Es decir que la unin entre celdas se disponen de tal forma de formar una estructura peridica. Nodo: Punto de la red espacial que coincide con el centro de una unidad elemental que compone a la red. Celda Unitaria: Unidad elemental de la red cristalina. Esta unidad es la que se repite en todas las direcciones de un cristal.

4) Se dispone de una muestra de un slido cristalino. Describir algunas experiencias sencillas que se podran efectuar para ayudar a decidir si los enlaces son o no esencialmente covalente, ionicos, metalicos o de van der waals. Respuesta: Para conocer el tipo de unin se pueden utilizar caractersticas como el punto de fusin y la conductividad elctrica y trmica. Los slidos con enlaces metlicos so buenos conductores de la electricidad. Las sustancias con enlaces inicos son buenos conductores de electricidad cuando estn en estado liquido (necesitan movilidad de materia) pero no son buenos conductores en estado slido. Los cristales de enlaces covalentes y de fuerzas de van der waals no son conductores. Los cristales covalentes tienen un mayor punto de fusin que los de Van der Waals. 5) Los elementos carbono y silicio forman xidos con formulas similares CO2 y SiO2 . El dixido de carbono slido sublima a -78,5C mientras que el dixido de silicio funde aproximadamente a 1700C y hierve a 2200C a) En base a esta gran diferencia de temperatura hasta llegar al estado de vapor, deducir los tipos de slidos correspondientes y el carcter del enlace entre nodos. b) Representar ambas especies qumicas mediante formulas de Lewis Respuesta: a) El enlace del dixido de silicio es un enlace casi ionico mientras que la molcula de dixido de carbono es mucho menos polar y la red que forman debe ser del tipo de Van der Waals. b)

6) interpretar las siguientes propiedades de los metales: 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

a) alta conductividad elctrica y la disminucin de esta al aumentar la temperatura b) buena conductividad trmica c) plasticidad (maleabilidad y ductilidad ) mayor q ue la de los slidos ionicos Respuesta: a) Esto se debe a que en la unin metlica los electrones son compartidos por toda la red de tomos. Hay una nube de electrones que tienen libertad de movimiento y a esto se debe la baja resistencia. Cuando aumenta la temperatura tambin aumenta el caos o desorden dentro de la red metlica y esto disminuye la facilidad con que se mueven los electrones. b) la estructura continua de los metales facilita el intercambio de energa cintica entre las molculas. Esto se refleja a nivel macroscpico como una buena conduccin trmica. c) 7) Cules de los siguientes tipos de slidos tienen los puntos de fusin mas bajos, justificar a) aquellos que estn compuestos por molculas simtricas pequeas b) aquellos compuestos por iones positivos y negativos pequeos c) aquellos compuestos por molculas polares d)aquellos en loscuales los tomos estan ligados por enlaces covalentes formando una red e)aquellos que estn formados por iones positivos y electrones moviles Respuesta: Aquellos que estn compuestos por molculas simtricas pequeas. Las molculas simtricas son no polares lo que implica una fuerza intermolecular muy baja y por ende puntos de fusion bajos. 8) Para c/u de las siguientes sustancias teniendo en cuenta la ubicacin en la tabla peridica dar la formula mnima y la formula de Lewis: a) hidruro de magnesio; b) fluoruro de hidrgeno; c) sulfato(IV) de amonio d) dixido de azufre e) dixido de silicio f) nitrito cprico. Indicar para c/u de las anteriores a que tipo de slido da lugar, fuerza de atraccin entre nodos, propiedades del slido. Nota: los estados de agregacin a 15C de las sustancias, son respectivamente (s), (l),(s),(g),(s),(s). a) MgH2
Nombre Formula mnima Formula lewis Tipo Fuerza de Propiedades de atraccin solido Van der Waals

hidruro de magnesio

MgH2

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fluoruro de hidrgeno

HF

Puente de Hidrogeno Enlace ionico Van der Waals Van der Waals Enlace ionico

sulfato(IV) SO3(NH4)2 de amonio dixido de azufre dixido de silicio nitrito cprico. SO2 SiO2 CuNO2

10) El sodio cristaliza en una red cbica y la arista de la celda unitaria es de 4,3A. La densidad del Sodio es 0,963 g/cm3 y su peso atmico 23,0.Cuantos tomos de Sodio estn contenidos en una celda unitaria?Que tipo de celda cbica forma? Respuesta: Volumen de una celda unitaria: (4,3.1010 m )3 = 79,5.1030 m3 Peso de una celda unitaria: 0,963.106 g .79,5.1030 m3 = 76,56.1024 g
m3

Cantidad de moles en una celda unitaria:

76,56.1024 g 23, 0 g
24

= 3,32.1024

Cantidad de molculas por celda: 3,33.10 .6, 022.1023 = 2 La celda contiene 2 molculas, lo que implica que la celda cbica es del tipo celda cbica de cuerpo centrado. 11) El paladio se cristaliza en una red cbica centrada en las caras. La densidad del paladio es 12g/cm3 y su peso atmico es de 106Cul es la longitud de la arista de la celda? Respuesta: Una red cbica centrada en las caras contiene 4 tomos. 23 moles 4 tomos equivale a 4 23 moles = 0, 664.10 6, 022.10 El peso de la celda es 0, 664.1023mol.106 g = 70, 4.1023 g
mol

El volumen de la celda Tamao de la arista: 02/2008 Qumica

3

70, 4.10 12 g

23 g

= 5,86.1023cm3

cm3

5,86.1023cm3 = 3,88 A

Uriel Dubniewski

Termodinmica Qumica. Termoqumica

1) Calcular la cantidad de calor que hay que entregarle a 1 kg de agua que se encuentra a 20C para llevarla hasta una temperatura de 30C, a presin de 1 atm. Compare con la cantidad de calor que hay que entregarle a 1kg de alcohol, petrleo, plomo. Agua(liquida) alcohol Petrleo Plomo(slido) Calor especifico (kcal/kg.grado) 1 0,5 0,5 0,031 Respuesta: Grados a aumentar: 30C-20C = 10C Agua: 10C . 1 kcal/kg.grado . 1kg = 10kcal Alcohol: 10C . 0,5 kcal/kg.grado . 1kg = 5kcal Petrleo: 10C . 0,5 kcal/kg.grado . 1kg=5kcal Plomo: 10C . 0,031 kcal/kg.grado . 0,31kcal 2) Se extrae un cubo de hielo del freezer, a una temperatura de -18C, sabiendo que la masa del cubo es de 30g y que la presin se mantiene constante e igual a 1 atm, calcular: a)cantidad de calor que hay que entregarle al cubo de hielo para que llegue a la temperatura de fusin (0C). b) cantidad de calor que hay que entregarle al cubo que se encuentra a la temperatura de fusin para fundirlo totalmente. c) Dibujar la curva de calentamiento en forma cualitativa. d) calcular la cantidad de agua liquida a 80C que se debe poner en contacto con el cubo de hielo para que todo el sistema quede en 10C. Suponer que no hay prdidas con el medio. Datos: CpH2O(s) =0,5 cal/g.C hfusin=79,5 cal/g CpH2O(l) =1 cal/g.C Respuesta: a) Variacin de temperatura: 18C Cantidad de calor: 18C . 0,5 cal/g.C . 30g = 270cal b) Cantidad de calor: 30g . 79,5 cal/g =2385cal d) Calor necesario para que el hielo alcance 10C: 270cal + 2385cal + 10C .1cal/g.C . 30g = 2955cal Cantidad de agua =X Variacin de temperatura 70C 70C . 1cal/g.C . X = 2955cal 2955cal X= = 42, 2 g 70C.1cal
g .C

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3) Una pava contiene agua a 20C y se la coloca sobre el mechero de gas encendido. Suponer que la potencia calorifica del mechero es constante y que durante toda la experiencia la presin es constante e igual a la normal. Se observa que el agua alcanza su temperatura de ebullicin en 10 minutos y que 67,5 min despus ha pasado totalmente al estado vapor, siendo la temperatura del vapor 100C calcular el calor de vaporizacion del agua. Respuesta: Sabemos que el calor especifico del agua liquida a 1 atm es de 1 cal/g.C . El cada gramo de agua aumento en 80C su temperatura en 10min. El calor entregado por el mechero a cada gramo de agua por minuto es 80C.1cal g .C = 8cal g .min 10min El calor entregado a cada gramo en 67,5 min es 67,5min.8cal = 540cal
g .min g

El calor de vaporizacin es de 540cal/g 4) Un Kilogramo de N2 se encuentra a 1atm de presin y ocupa 1m3. Evoluciona hasta alcanzar un volumen de 2 m3 y una presin de 2atm. En el diagrama siguiente se muestran diferentes evoluciones entre estos dos estados del sistema. Calcular Q, W, H y U para cada una de las evoluciones. Datos: Cv=20,92 J/mol.K Cp=29,29 J/mon.K

Respuesta: Peso atmico del N2 = 28 1000 g Moles de N2 en un Kg =

28 g
mol

= 35, 71mol

Comenzamos por el camino 3. En el primer tramo el volumen no varia por lo que W=0. 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

Utilizamos la formula de los gases ideales para calcular la variacin de temperatura y luego la variacin de calor. 1atm.1000l P.V T0 = = = 341,5K n.r 0, 082atm.l .35, 71mol
mol . K

T1 =

2atm.1000l = 683k 0, 082atm.l .35, 71mol

mol . K

T = T1 T0 = 683k 341,5K = 341,5K Q = T .Ce.n = 341,5K .20,92 j

mol . K

.35, 71mol = 255,12kj

U=Q-W = 255,12kj H= U + P.V + P. V =255,12kj + 1atm.1000l=255,12kj + 101kj=356,12kj En el segundo tramo la presin es constante y el volumen varia. W=P. V=2atm . 1000l =2000atm.l = 2,02.105j
T2 = 2atm.2000l = 683K = 1366 K 0, 082atm.l .35, 71mol
mol . K

T = T2 T1 = 1366 K 683K = 683K Q = T .Cp.n = 683K .29, 29 j

mol . K

.35, 71mol = 714,38kj

U=Q-W = 714,38kj 202kj = 512,38kj H= U + P.V + P. V = Q-W + 0 W = Q =714,38kj Calculamos el total para el camino 3 W=2,02.105j Q=255,12kj + 714,38kj =969,5kj U=255,12kj + 512,38kj = 767,5kj H= 356,12kj + 714,38kj =1070,5kj Hacemos los clculos para el camino 2 En el primer tramo la presin es constante y el volumen varia. W=P. V=1atm . 1000L =1000atm.l = 1,01.105j T0 = 341,5k T3 = 1atm.2000l = 683k 0, 082atm.l .35, 71mol
mol . K

T = T3 T0 = 683K 341,5k = 341,5k Q = T .Cp.n = 341,5k .29, 29 j

mol . K

.35, 71mol = 357.19kj

U=Q-W = 357,19kj 101kj = 256,19kj H= U + P.V + P. V = Q-W + 0 W = Q =357,19kj

02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

En el segundo tramo el volumen es constante y la presin varia (mantenemos la nomenclatura que corresponde a cada temperatura) T3 = 683k
T2 = 1366k T = T2 T3 = 683k Q = T .Ce.n = 683k .20,92 j
mol . K

.35, 71mol = 510.24kj

W=0 U=Q-W =510.24kj H= U + P.V + P. V =510.24kj + 1atm.2000l=510.24kj + 202kj=712,24kj Calculamos la variacin los valores totales para el tramo 2 W=101kj Q=357,19kj + 476,62kj =833,81kj U=256,19kj + 510.24kj =766,43 kj H=357,19kj + 712,24kj =1069,43kj Teniendo en cuenta el error de redondeo, este ejemplo muestra como tanto U y H son funciones de estado y no dependen de cmo se llego al mismo. Ahora vamos a hacer los clculos para la curva 1. Sabemos que W= P. V Pero en este caso P no es constante. Asi que debemos buscar otra forma para calcularlo. Sabemos que el trabajo realizado es igual al rea bajo la curva del grafico de Presion y Temperatura (Ver concepto de integral para comprender mejor esto). (ver grafico para deducir la formula) W= 1atm . 1000L + 1atm . 1000L / 2 =1500atm.l = 151,5kj Sabiendo que U es function de estado: U=Q-W Q= U+W = 767,5kj + 151,5kj = 919kj Entonces: W=151,5kj Q = 919kj H y U son las mismas que en las otras curvas. 5) Decir cules de las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Fundamentar. a) La entalpa del sistema disminuye si en l ocurre una reaccin qumica exotrmica a presin constante. b) El H de reaccin tiene signo menos para las reacciones endotrmicas. c) La entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos en las reacciones exotrmicas. d) Toda reaccin exotrmica libera calor. 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

Respuesta: a) VERDADERO. Si el calor liberado en la reaccin se va del sistema, la entalpa disminuir tanto como el calor perdido. b) FALSO. Una reaccin endotrmica absorbe calor y por eso el valor de H es positivo. c) FALSO. En una reaccin exotrmica el H es negativo, lo que indica que la entalpa de los productos es menor que la de los reactivos. d) VERDADERO. Es la definicin de una reaccin exotrmica. 6) Al disolver cloruro de calcio en agua, se observa que la temperatura de todo el sistema se eleva. Lareaccin que tiene lugar es:
CaCl2 (s) Ca2+(ac) + 2 Cl-(ac)

Cmo ser el H de esta reaccin, negativo o positivo?. La reaccin es exotrmica o endotrmica? Respuesta: Si Aumenta la temperatura significa que la reaccin es exotrmica y el H por lo tanto ser negativo. 7) Observe la siguiente ecuacin termoqumica y responda las preguntas fundamentando su respuesta.
Fe(s) + Br2 (l) FeBr2 (s) H = - 249,8 kJ (a p = 1 atm)

a)Cmo es la reaccin exo o endotrmica?. La entalpa de los productos es mayor o menor que la entalpa de los reactivos? b)Calcule la cantidad de calor intercambiada con el medio indicando si es calor absorbido por el sistema o cedido por el sistema al medio, cuando se forman 10 g de bromuro de hierro (II), en las condiciones correspondientes a la ecuacin termoqumica. Respuesta: a) La reaccin es exotrmica. Se deduce del H negativo. b) Sabemos que la formacin de un mol de bromuro de hierro (II) libera 249,8Kj . El peso atmico del FeBr2 es de 216 10 g = 0,0463mol 216 g
mol

249,8kj
mol

.0,0463mol = 11,565kj

La cantidad de calor cedida es de 11,565kj 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

8) El magnesio metlico reacciona con el dixido de carbono gaseoso, dando como productos carbono slido y xido de magnesio slido y liberando 16,7 kJ por gramo de Mg metlico que reacciona. a) Escriba la ecuacin termoqumica correspondiente a dicha reaccin. b) Calcule el H cuando reaccionan 2 moles de Mg. c) Calcule la cantidad de calor que se desprende por cada gramo de productos. Respuesta: a) 2Mg(s) + CO2(g) C(s) + 2MgO H = -16,7kj por gramo de Mg

b) Peso atmico del Mg = 24,3 2mol.24,3g = 48, 6 g

mol

48, 6 g .16, 7 kj = 811, 62kj

g

Al reaccionar 2 moles de Mg se libera 811,62kj c) peso molar del C = 12 peso molar del MgO = 40,3 al reaccionar 2 moles de Mg reaccionan se generan 1 mol de C y 2 moles de MgO cuyo peso es 12g + 2.40,3g = 92,6g Sabemos que para generar 52,3g de productos se libera 811,62kj 811, 62kj Por ende para un gramo se liberara = 8, 76kj 92, 6 g g 9) El metabolismo de los alimentos es la fuente habitual de energa que se necesita para realizar el trabajo de mantener los sistemas biolgicos. La oxidacin completa del azcar glucosa se puede representar con la siguiente ecuacin termoqumica: C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6H2O(l) H = -3725 cal/g glucosa Despus de ingerir 1/2 kg de helado de base acuosa que se encuentra a 0C Cuntos gramos de glucosa se deben oxidar, en el organismo, para igualar la temperatura al valor corporal de 37 C? Datos: hfusin=79,5 cal/g CpH2O(l)=1 cal/g C 1cal= 4,18 J Respuesta: Primero calculamos la energa necesaria para calentar el helado: 500 g .79,5cal = 39750cal Energa para lograr la fusin
g

500 g .37C.1cal 02/2008 Qumica

g .C

= 18500cal

Energa necesaria para calentar el agua a 37C

Uriel Dubniewski

Energa total : 58,25kj

58, 25kj 3, 725cal = 15, 64 g
g

15,64g de glucosa son necesarios quemar para calentar el helado. 10) El nitrgeno que se emplea para inflar el airbag de un automvil proviene de la reaccin de la azida sdica: 2 Na+[N3]- (s) 2 Na (g) + 3 N2 (g) El airbag del conductor suele contener 95 g de azida sdica. a)Cul ser, a 25 C, el volumen del airbag que puede inflar este nitrgeno? b)Qu trabajo realiza el nitrgeno para inflar el airbag? Respuesta: a) Peso atmico de la azida sdica : 65

95 g 65g
mol

= 1, 46mol

moles de azida sdica en 95g

Cantidad de moles de nitrgeno por cada mol de azida sdica: 3/2 = 1,5 Cantidad de moles de nitrgeno producido con 95g de azida sdica: 1,5 . 1,46mol = 2,19mol Ahora utilizamos la ecuacin de los gases ideales para ver que volumen ocupan 2,19 moles suponiendo una presin atmosfrica normal de 1atm. 0, 082atm.l .2,19mol.298K

V=

mol . K

1atm

= 53,515l

b) Suponemos la presion constante e igual a 1atm W=P.V=1atm . 53,515L=53,515 atm.l = 5,405kj 11) Calcular el cambio de entalpa estndar para la combustin completa de 1 mol de etanol (l). El calor estndar de reaccin es la suma de los calores estndar de formacin de los productos menos la suma de los calores estndar de formacin de los reactivos: HReaccin = nj . H0fj (productos) - mi . H0fi (reactivos)
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siendo nj y mi los coeficientes estequiomtricos de la reaccin. Datos: H0 f,C2H5OH(l)=-277,7 kJ.mol-1 H0 f,CO2(g)=-393,5 kJ.mol-1 H0 f,H2O(l)=-287,1 kJ.mol-1 H0 f,O2(g)= 0 kJ.mol-1 Respuesta: C2H6O + 3O2 2CO2 + 3H2O H = 2.(393,5kj ) + 3.(287,1kj
mol mol

) (277, 7 kj
mol

) = 1370,6kj
mol

12) Dada la sntesis del A3B2(s) a partir de A2(g) y B2(g): a) Escribir la ecuacin termoqumica de la reaccin (Keq). b) Se colocan en un recipiente, a presin y temperatura constantes de 1 atm y 200C respectivamente, 12 mol de A2 y 12 mol de B2 hasta verificarse reaccin completa. Calcular U, H, Q y W para la evolucin (despreciar el volumen del slido). c) Calcular U, H, Q y W, para la evolucin, en condiciones estndard. Dato: H= -15 kJ/mol A2 aproximadamente constante para el intervalo de temperatura considerado. Respuesta: a) 3A2(g) + 2B2(g)

2A3B2(s) H=-15 kJ/mol A2

b) Primero calculamos el volumen inicial utilizando la ecuacin de los gases: Como es un proceso a presin constante Q = H. H=12mol . -15 kJ/mol =-180kj Ahora calculamos el volumen inicial para calcular W = 930,864l 1atm Como B2 es reactivo limitante y despreciamos el volumen del slido, calculamos el volumen final.
mol . K

V0 =

0, 082atm.l

.24mol.473K

12 .2 ) = 4mol Moles de B2 sobrantes= 12mol ( mol 3

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Vf =

0, 082atm.l

mol . K

.4mol.473K

1atm

= 155,144l

V f V0 = 775, 72l V = -775,72 L W=P. V=1atm . -775,72L =-775,72 l.atm = -78,35Kj U=Q-W =-180kj (-78,35Kj) = -101,65kj Resumiendo Q = H = -180kj U=-101,65kj W=-78,35Kj c) Realizamos las cuentas nuevamente para condiciones CNPT 0, 082atm.l .24mol.273K mol . K V0 = = 537,264l 1atm 0, 082atm.l .4mol.273K mol . K Vf = = 89,544l 1atm V f V0 = -447,72l W=P. V=1atm . -447,72L =-447,72 l.atm = -45,22Kj U=Q-W =-180kj (-45,22Kj) = -134,38kj Q = H = -180kj 13) a) En un cilindro cerrado con un pistn mvil, se colocan 320 g de oxgeno que evolucionan a presin de oposicin constante de 5 atm, desde 25 a 200C. Calcular Q, W, H y U para el sistema. b) Partiendo del mismo estado inicial calcular para la evolucin a volumen constante, entre 25 y 200C, Q, W, H y U. c) Dibujar las evoluciones de a) y b) en un diagrama presin vs. volumen y sobre el mismo las isotermas de 25 y 200C. Datos: Cpoxgeno= 7,11 cal/mol.grado Cp-Cv= R= 1,99 cal/mol.grado Respuesta a) 320g de oxgeno equivalen a 10moles 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

Q = T .Cp.n = 175C.7,11cal

mol .C

.10mol = 12, 44 Kcal = 52,12 KJ

H=Q=52,12Kj (proceso a presin constante) 0, 082atm.l .10mol.298K mol . K = 48,872l V0 = 5atm

Vf =

0, 082atm.l

mol . K

.10mol.473K

5atm

= 77,572l

V f V0 = 28,7l

W=28,7L . 5atm = 143,5 l.atm = 14,5Kj U=Q-W=52,12 Kj - 14,5Kj = 37,62Kj b) volumen constante: W=0 Cv=7,11 cal/mol.grado - 1,99 cal/mol.grado = 5,12 cal/mol.grado
Q = T .Cv.n = 175C.5,12cal
mol .C

.10mol = 8,96 Kcal = 37,5KJ

U=37,5kj P0 = 5l Pf = 0, 082atm.l
mol . K

.10mol.473K

48,872l

= 7,94atm

Pf P0 = 2,94atm H= U + (P.V) volumen constante = U + P.V = 37,5kj + 2,94atm . 48,872L

H=37,5Kj + 143,7 l.atm = 35,5Kj + 14,5 Kj= 52Kj c)

02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

14 12 10 Presion (atm) 8 6 4 2 0 30 40 50 60 70 80 90 100 Volum en(L) Pcte Vcte Isoterma 200 C Isoterma 25 C

14) a) Se tiene un mol de agua en estado gaseoso a 110C y 1 atm de presin y se la lleva a 25C y 1atm. Calcular W, Q, U y H. b) Indicar la transformacin en el diagrama de fases. Datos: Cp, H2O(g)= 0,17 cal/g.grado Cp, H2O(l)= 1 cal/g.grado a)
V0 = 0, 082atm.l
mol . K

.1mol.383K

1atm

= 31,4l

Vf = 0 V f V0 = -31,4l

W=1atm . -6,96L = -6,96 l.atm = -3,17Kj Q1 = T .Cp gas .n = 10C.0,17 cal Q2 = T .Cp liquido .n = 75C.1cal
g .C

.18g = 30, 6cal = 128, 214 j

g .C

.18 g = 1350cal = 5656,5 j

Hay que tener en cuenta el calor necesario para el cambio de fase. El calor de condensacin del agua es de -2,257Kj/g Q3 = 2, 257 KJ .18 g = 40, 626 KJ
g

Q = Q1 + Q2 + Q3 = -46,5KJ H=Q por presin constante 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

U=Q-W=-46,5Kj (-3,17Kj) = -43,33Kj c)

15) Una caldera para generacin de vapor se alimenta con 200 kg de fuel oil por da. Considerar al eicosano (C20H42) como hidrocarburo representativo del combustible. a) Cul es el caudal de aire requerido para dicha combustin en m3 CNPT/h?(Considerar que se introduce un exceso de aire respecto de los valores estequiomtricos, del 23% en volumen, a fin de asegurar una buena combustin). b) Cul es el calor utilizable si las prdidas por radiacin son de 5%, y con los gases de chimenea se pierde un 3%? c) Cul es la mxima produccin de vapor de agua a 100 C y 1 atm en kg/h? Considerar que el agua entra a la caldera a la temperatura de 90 C. Datos: Cpagua lquida= 1kcal/kgC; Hvap. agua= 9,73 kcal/mol; Hcomb. eicosano= -3384 kcal/mol Respuesta: a) 2C20H42 + 61O2 40CO2 + 42H2O H=-3384 kcal/mol de eicosano

Masa atomica del eicosano: 282 200kg / 283g/mol = 709,2mol Por cada mol de eicosano se consumen 30,5 mol de oxgeno. Para los 709,2mol: 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

709,2mol . 30,5 = 21630,6mol Sabemos que del aire solo el 21% es oxgeno por lo tanto la cantidad de aire necesario para combustionar sera: 21630,6mol / 21 . 100= 103003mol Por otro lado nos dice que utiliza un exceso del 23% entonces 103003mol / 100 . 123 = 126693,5mol Queremos saber la cantidad usada por hora por lo que dividimos por 24hs 126693,5mol / 24h = 52789mol/h Ahora utilizamos la ecuacin de los gases para calcular el volumen: V0 = 0, 082atm.l
mol . K

.52789mol .273K

1atm

= 1181734,554l = 118,17 m3

Se utilizan 118,17m3.CNPT/h b) La cantidad de calor producida en un dia es 709,2mol . 3384 kcal/mol = 2399932,8Kcal En una hora seran 2399932,8Kcal / 24hs = 99997,2 Kcal/h Si el 8% se pierde el calor utilizable sera: 99997,2 Kcal/h /100 . 92 = 91997,424Kcal/h. c) 9,73 kcal/mol de agua = 540,5Kcal/Kg X= cantidad de agua vaporizada 91997,424Kcal/h = X. 1kcal/kgC. 10C + X. 540,5Kcal/Kg
X= 91997, 424Kcal/h = 167,12Kg/h 1kcal/kg C . 10C + 540,5Kcal/Kg

16) Un horno para obtencin de cal procesa 100 kg/da de piedra caliza, con una pureza de 82% m/m en carbonato de calcio. a) Cul es la produccin de cal viva en kg/da? b) Cul es el consumo mensual de combustible, expresado en kilogramos, para el proceso si debe preverse una prdida de calor del 15%? Considerar al combustible como C18H38 Hcomb= -3200 kcal/mol. 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

Ecuacin termoqumica de la calcinacin: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Hreac.= 43,75 kcal/mol Respuesta: a) 100kg/dia / 100 . 82 = 82kg/dia de CaCO3 Por cada mol de Carbonato de calcio se obtiene un mol de CaO (cal viva) Masa molar del carbonato de calcio: 100 Moles de CaCO3 en 82Kg = 820moles Masa molar de CaO: 56 820moles . 56g/mol = 45920g = 46kg b) Calculamos el consumo diario de energa: 43,75 kcal/mol . 820moles = 35875Kcal Como hay perdidas del 15% 35875Kcal / 85 . 100 = 42206Kcal En un mes: 42206Kcal/dia . 30dias = 1266180Kcal/mes Cantidad de moles de combustible necesarios:
1266180Kcal/mes = 395,7 mol/mes 3200 kcal/ mol Masa molar del C18H38 = 254 395,7mol/mes . 254g/mol = 100,5Kg

Soluciones
1) Para reacciones de neutralizacin calcular: a) la masa de un equivalente gramo de cada uno de los siguientes compuestos y b) que nmero de equivalentes gramo contiene 1 kg de estas sustancias: 1- cido ortofosfrico 2- hidrxido de bario 3- sulfato frrico Respuesta: 1- Masa atmica del cido ortofosfrico: 98

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a) Tiene tres hidrgenos por lo tanto la masa de un equivalente gramo es: 98g/3 = 32,67g b) 1000g / 32,67g = 30,61eq 2- Masa atmica del hidrxido de bario: 171 a) Tiene dos hidrxidos por lo tanto la masa de un equivalente gramo es: 171g/2 = 85,5g b) 1000g / 85,5g = 11,7eq 3- Masa atmica del sulfato frrico: 400 c) El Fe(III) tiene 3 equivalentes gramo y hay dos en el sulfato ferrico por lo tanto: 400g/6 = 66,7g d) 1000g / 66,7g = 15eq 2) Calcular cuantos equivalentes gramo, cuntos moles y cuntos gramos de soluto estn disueltos en: a) 2 l de una solucin 0,2 N de sulfato de cprico b) 2 l de una solucin 0,2 N de cido ortofosfrico. Respuesta: a) 2L . 0,2N = 0,4eq de sulfato cprico Peso atmico del CuSO4 : 159,5 0, 4eq Moles de sulfato cprico: 2eq/ mol 0,2mol . 159,5g/mol = 31,9g

= 0, 2mol

b) 2L . 0,2N = 0,4eq de cido ortofosforico Peso atmico del cido ortofosforico : 98 0, 4eq Moles de cido ortofosforico: = 0,133mol 3eq/ mol 0,133mol . 98g/mol = 13,34g

3) a)Cantos equivalentes gramo de soluto estn disueltos en: - 1 l de solucin 0,5 M de cido clorhdrico - 1 l de solucin 0,5 M de cido sulfrico - 1 l de solucin 0,5 M de cido ortofosfrico. b) Explicar el porque de la relacin entre los valores obtenidos. Respuesta: a-b) - 1 . 0,5=0,5 eq de HCL (tiene un solo H por lo tanto tiene 1eq/mol)
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- 2 . 0,5=1 eq de H2SO4 (tiene 2 H) - 3. 0,5 =1,5 eq de H3PO4 (tiene 3 H) 4) Calcular que masa de soluto se halla en cada una de las siguientes soluciones: a) 300 cm3 de solucin 2 M de cido ntrico b) 500 cm3 de solucin 0,5 N de cido ortofosfrico. Respuesta: a) masa atomica del HNO3: 63 2M . 0,3L = 0,6mol 0,6mol . 63g/mol = 37,8g b) masa atomica del H3PO4: 98 0.5N . 0,5L = 0,25eq 0, 25eq 3eq / mol . 98g/mol = 8.17g

5) Calcular: a) la normalidad de una solucin de cido sulfrico al 20% en masa ( = 1,14 g/cm3) b) que masa de solucin de cido sulfrico al 40% en masa se necesita para preparar 200 cm3 de solucin 3 N de dicho cido. Respuesta: a) Masa de H2SO4 por litro: 1,14kg/L . 20/100 = 0,228 kg/L Masa atomica H2SO4 : 98 228g/L / 98g/mol = 2,33mol/L 2,33mol/L . 2eq/mol = 4,66N b) 3N / 2eq/mol = 1,5M 1,5M . 0,2L = 0,3mol 0,3mol . 98g/mol = 29,4g 29,4g /40 * 100 = 73,5g 6) Un matraz contiene 200 cm3 de una solucin de cido sulfrico cuya composicin es 40 g de soluto/100 g de solucin y cuya densidad es de 1,3 g/ cm3. Calcular:
a) nmero de equivalentes gramo de cido sulfrico que contiene el matraz b) qu volumen de solucin 2 N de cido puede obtenerse diluyendo dicha solucin con agua c) qu volumen de solucin 5 N de hidrxido de sodio se necesitara para neutralizar totalmente la solucin original. Para neutralizar en forma similar la solucin del punto b) el volumen de solucin 5 N de hidrxido de sodio ser igual o distinto? Explique porqu sin efectuar el clculo.

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Respuesta: a) gramos de solucion : 200cm3 . 1,3g/cm3 = 260g cantidad de cido sulfrico: 153,8g .40 / 100 = 104g Masa tomica del cido sulfrico: 98 104g / 98g/mol = 1,061mol 1,061mol . 2eq/mol = 2,124eq b) Calculamos los gramos q deberan haber en 0,2L para tener concentracin 2N. 2N / 2eq/mol = 1M = 98g/L 98g/L . 0,2L = 19,6g 0,2L . 104g / 19,6g = 1,061L c) La cantidad de sustancia neutralizadora depende de la cantidad de sustancia a neutralizar (la cantidad de acido o base) pero no depende de la cantidad de agua. X=cantidad de hidrxido de sodio.

X=

2 N .1, 061l = 0, 424l 5N

7) Calcular el volumen de solucin bsica 0,3 N que se necesita para neutralizar totalmente el cido ortofosfrico contenido en 200 cm3 de solucin 0,2 M. Respuesta:

X=

0, 6 N .0, 2l = 0, 4l 0,3N

8) Un frasco contiene 500 cm3 de una solucin de cido sulfrico; 5 cm3 de dicha solucin fueron neutralizados por 6,4 cm3 de solucin 2 N de hidrxido de sodio. Calcular la masa de cido sulfrico contenido en el frasco. Respuesta: Calculamos la cantidad de equivalentes que hay en 5cm3 2N . 0,0064L = 0,0128eq Calculamos la cantidad de equivalentes en 500cm3 0,0128eq . 500cm3 / 5cm3 = 1,28eq 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

Calculamos la cantidad de moles 1,28eq / 2eq/mol = 0,64mol Calculamos la masa en gramos 0,64mol . 98g/mol = 62,72g 9) Sin usar masas atmicas calcular: a) cantos equivalentes gramo de hidrxido de sodio se necesitan para neutralizar totalmente a 500 cm3 de solucin 0,3 M de cido sulfrico b) cantos equivalentes gramo de sal se forman por la reaccin indicada en a). Fundamentar las respuestas. Respuesta: a) 0,3M . 0,5L = 0,15mol 0,15mol . 2eq/mol = 0,3eq Se necesitan 0,3eq b) se formaran 0,15mol de sulfato de sodio El sodio tiene 1 equivalente gramo por mol pero tenemos dos por sodios molcula entonces: 0,15mol . 2eq/mol = 0,3eq 10) Calcular que volumen de solucin 0,2 N de cido ntrico se necesita para neutralizar exactamente 148 mg de hidrxido de calcio Respuesta:. Masa atmica del hidrxido de calcio: 57 148mg / 74g/mol = 0,002 mol Calculamos los equivalentes 0,002nol . 2eq/mol= 0,004eq Calculamos volumen 0,004eq / 0,2N = 0,02L 11) Se mezclan 16 g de hidrxido de sodio con 100 cm3 de solucin 0,3 M de cido ntrico. Calcular: a) nmero de equivalentes gramo de sal formados b) nmero de equivalentes gramo de cido o de base necesarios para neutralizar el exceso de base o de cido presente en el sistema. Respuesta: 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

a) Masa tomica de hidrxido de sodio: 40 Calculamos los moles de hidrxido de sodio 16g / 40g/mol = 0,4mol Calculamos los moles de cido ntrico 0,3M . 0,1L = 0,03mol NaOH + HNO3 NaNO3 + H2O

El cido es reactivo limitante, viendo la relacin de la ecuacin qumica donde se forma 1 mol de sal por cada mol de NaOH y HNO3 . Se formaran 0,03mol de sal 0,03eq b) 0,4eq 0,03eq= 0,37eq 12) Utilizando la siguiente tabla de valores, construir en papel milimetrado la curva de solubilidad del clorato de potasio en agua: Temperatura (C) Solubilidad (g st/100 g agua) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

3,3 5,0 7,4 10,5 14,0 19,3 24,5 31,5 38,5 48,5 57,0

Se dispone de una solucin que contiene 1,5g de clorato de potasio por 5g de agua y que se halla a 85C. a) Indicar sobre el grfico qu ocurre cuando dicha solucin se enfra hasta 20C. b) Calcular las masas de los componentes en cada fase del sistema a 20 C.
a-b) precipitaran 1,5g-7,4g/20 = 1,13g quedaran disuaeltos 0,37g

13) Una solucin acuosa saturada de ioduro de potasio, a 10 C, contiene 57 g de soluto en 100 g de solucin. Calcular la masa de ioduro de potasio que cristaliza cundo se enfran hasta 10 C, 2 kg de una solucin acuosa de dicha sal que contiene, a 90 C, 64% en masa de ioduro de potasio.
Respuesta: Cantidad de sal en la solucion original: 2000g / 100 . 64 = 1280g X=cantidad de sal precipitada

1280 g X = 0,57 2000 g X 1280 g 1140 g = 325,6g X= 0, 43

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14) Una muestra de masa desconocida mx de clorato de potasio se disolvi en 5cm3 de agua a 80C. Se dej enfriar lentamente agitando con cuidado con un termmetro y se observ que la sal comenzaba a cristalizar a 32C. Empleando la curva de solubilidad obtenida en el problema 12), calcular el valor de mx. Respeusta:
10,5g / 20 = 7,5g

15) Se desea obtener por cristalizacin al enfriar una solucin de NH4I, entre 80Cy 10C, 150 g de dicha sal. Qu volumen de solucin saturada a 80C debe emplearse? 80C sol sat. = 2,9 g/cm3 Solubilidad de NH4I a 80C: 228,8 g/100 g agua; Solubilidad de NH4I a 10C: 163,2 g/100 g agua Respuesta: 228,8g/100g 163,2g/100g = 65,5g/100g 150g / 65,5g = 2,29 Cantidad de solucion: (228,8g + 100g) . 2,29 = 753g Volumen de solucion: 753g / 2,9g/cm3 = 260cm3

EQUILIBRIO QUIMICO HOMOGENEO

1) Explicar brevemente las caractersticas del equilibrio qumico.
Respuesta: Las transformaciones qumicas son reversibles(ocurren en las dos direcciones) y existe un punto en que la reaccin hacia un lado se produce a la misma velocidad que hacia el otro. Este punto se llama punto de equilibrio.

2) a) Indicar las expresiones de Kc y Kp para la sntesis del amonaco (gas). b) Indicar las expresiones de Kc y Kp para el equilibrio correspondiente a la descomposicin en fase gaseosa del trixido de azufre en dixido de azufre y oxgeno. Respuesta: a) N2(g) + 3H2 (g) 2NH3(g)

Kc =

[NH 3 ] [N 2 ].[H 2 ]3

n P = ( ).r.T = c.r.T V Kp = Kc.(r.T ) 2 4 = Kc.(r.T ) 2

b) 2SO3(g) 2SO2 (g) + O2(g) 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

Kc =

[O2 ].[ SO2 ]2 [ SO3 ]2

Kp = Kc.(r.T )3 2 = Kc.(r.T )

3) Calcular el valor de Kp a una temperatura dada para la sntesis del ioduro de hidrgeno sabiendo que al analizar el sistema en equilibrio a esa temperatura se encontraron 2,50 mol de iodo (g), 8,30 mol de ioduro de hidrgeno (g) y 0,55 mol de hidrgeno (g) en un recinto de volumen V. Es necesario conocer en este caso el volumen del reactor?. Porqu? Respuesta: I2(g) + H2(g) 2IH(g)
nIH .r.T 2 2 ( nIH ) = (8,3mol ) V Kp = = = 50,1 nI 2 nH 2 ( nI 2 ) . ( nH 2 ) ( 2,5mol ) . ( 0,55mol ) .r.T . .r.T V V
2

En los casos donde por cada mol de gas de los reactivos se forma un mol de gas de productos, el volumen no influye en el Kp. 4) a) Enunciar el principio del desplazamiento del equilibrio (Le Chatelier). b) Aplicarlo para justificar todas las formas posibles de desplazar el equilibrio para obtener mayor cantidad de amonaco, en la reaccin de sntesis de esta sustancia en fase gaseosa (reaccin que posee un H<0). Tener en cuenta que esto significa buscar las condiciones ms adecuadas para un alto rendimiento de la reaccin. c) Por qu se enfra la mezcla a la salida del reactor? (consultar de la bibliografa los puntos de ebullicin de las sustancias presentes en la reaccin). Respuesta: a) El rendimiento de una reaccin qumica se ve disminuido por la tendencia a alcanzar el estado de equilibrio, ya que los reactivos no se transforman al cien por cien en productos. Para conseguir que el equilibrio se rompa desplazndose en el sentido que nos interesa, es necesario saber qu factores se pueden modificar. Los cambios de cualquiera de los factores: presin, temperatura o concentracin de las sustancias reaccionantes o resultantes, pueden hacer que una reaccin qumica evolucione en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado. Todos los cambios que afectan el estado de equilibrio son predecibles segn el principio de Le Chtelier. A fines del siglo XIX, el qumico francs Henry Le Chtelier (1850-1936) postul que, si sobre un sistema en equilibrio se modifica cualquiera de los factores que influyen en una reaccin qumica, dicho sistema evolucionar en la direccin que contrarreste el efecto del cambio. Cuando un sistema que se encuentra en equilibrio, es sometido a una accin externa que 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

lo perturbe, el equilibrio se desplaza hasta alcanzar nuevamente el equilibrio. Los principales factores que afectan el equilibrio son:

Cambio de concentracin. Supongamos el siguiente sistema en equilibrio: A + B C + D. Si se agrega alguna de las sustancias reaccionantes, por ejemplo A, se favorece la reaccin que tiende a consumir el reactivo aadido. Al haber ms reactivo A, la velocidad de reaccin hacia los productos aumenta, y como en el estado de equilibrio las velocidades de reaccin son iguales en ambos sentidos, se producir un desplazamiento de la reaccin hacia los productos. Es decir, se formar una mayor cantidad de C y D, hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. De igual modo podemos predecir qu efectos tendra un aumento en la concentracin de cualquiera de los productos C o D. Al aumentar C, por ejemplo, el equilibrio se desplazara hacia los reactivos, ya que la velocidad de reaccin aumentara en ese sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Al disminuir la concentracin de alguno de los reactivos, retirando parte de A o B, tambin podemos alterar el equilibrio qumico. Segn el Principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplazara en el sentido de compensar dicha falta, es decir, hacia la formacin de reactivos. De igual manera, si disminuimos la concentracin de uno de los productos, el sistema reacciona desplazndose hacia los reactivos. Sin embargo, aunque la variacin de la concentracin de cualquiera de las sustancias que interviene en el equilibrio no afecta en absoluto el valor de la constante, si se modifican las concentraciones de las restantes sustancias en equilibrio. Cambio de la temperatura. Si en un equilibrio qumico se afecta la temperatura, el sistema se opone al cambio desplazndose en el sentido que haya absorcin de calor, esto es, favoreciendo la reaccin endotrmica. Por el contrario, al disminuir la temperatura se favorece el proceso que genera calor; es decir, la reaccin exotrmica. Cambio de la presin. La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye cuando intervienen sustancias en estado gaseoso y se verifica una variacin en el nmero de moles entre reactivos y productos. Un aumento de presin favorecer la reaccin que implique una disminucin de volumen. En cambio, si se disminuye la presin, se favorecer la reaccin en la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos. Es una transformacin exotrmica por lo que bajando la temperatura aumentara la produccin amoniaco Los productos ocupan menos volumen que los reactivos, por lo que aumentar la presin aumentaria la produccin de amoniaco. Agregar reactivos o ir quitando producto.

b)

5) Considerando la reaccin:
4 HCl (g) + O2 (g) 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g) H = -114,4 kJ

Suponga que se ha alcanzado el equilibrio. Qu le suceder al nmero de moles de O2 en el recipiente si se: a) aade algo de Cl2 b) aade algo de HCl c) remueve algo de H2O 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

d) disminuye el volumen del recipiente e) aumenta la temperatura f) aade algo de helio g) aade un catalizador. a)Aumentara b)Descender c) Descender d) Descender e)Aumentara f)Aumentara g)los catalizadores aceleran los procesos 6) Teniendo en cuenta la reaccin: a) Se coloca en un recipiente de 2l 6 mol de A y 6 mol de A2 a 150 C (Kp=0,03). Cul ser la concentracin de c/u de las sustancias del sistema en el equilibrio y el rendimiento de la reaccin. Si las condiciones iniciales fueran las siguientes, indicar si el rendimiento aumenta, se mantiene o disminuye respecto de para c/caso, explicando porqu (sin efectuar clculos numricos): b) 3 mol de A y 3 mol de A2 en un volumen de 1 l a 150 C c) 12 mol de A y 6 mol de A2 en un volumen de 2 l a 150 C d) 6 mol de A y 6 mol de A2 en un volumen de 4 l a 150 C e) 6 mol de A y 6 mol de A2 en un volumen de 2 l a 100 C Respuesta: a)
0, 03 =
2 A(g) A2 (g) H = -32,8 kcal

(6

( x 6) ) mol 0, 082atm.l .423K mol . K 2 . 2 2l ( xmol )

1

1 0, 082.423 0, 082.423 0, 03.x + x. 9 =0 2 2 2 2 0, 03.x + 0,0288.x 0,519=0

2

0,0288 0,00083-4.0,03.(-0,519) 2.0, 03 x = 3, 7 x1,2 =

6+(6-3,7)/2=7,15 3,7mol de A y 7,15mol de A2 Las concentraciones serian [A]=1,85mol/l , [A2]=3,575mol/l Rendimiento: 1 3, 7 = 0,383 6

7) Dada la siguiente reaccin:

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2 AB2 (g) + B2 (g) 2 AB3 (g) H = -32 kcal a) Calcular la concentracin de c/u de las sustancias del sistema en el equilibrio y el valor de la constante de equilibrio Kp, sabiendo que se parte de 6 mol de AB2 y 2 mol de B2 en un recipiente cerrado de 20 l a 350C y se forman 2,4 mol de producto. b) Cul ser la presin final del sistema? c) Calcular el calor intercambiado, ste es calor ganado o cedido por el entorno? d) Qu factores de equilibrio modificara y cmo, para desplazar el equilibrio a la derecha? Explicar.

Respuesta: a) La cantidad de reactivos utilizados seran: 2,4mol de AB2 1,2mol de B2 La cantidad de sustancias dentro del recipiente en el equilibrio seran: 3,6mol de AB2 0,8mol de B2 2,4mol de AB3

( 2, 4 ) . 0, 082.623 1 = 0, 217 Kp = 2 ( 3, 6 ) .0,8 20

2

b)

P=

0, 082atm.l

mol . K

.(3, 6 + 0,8 + 2, 4) mol .623K 20l

= 17,37 atm

c) 1,2 . 32Kcal=38,4Kcal Esto es calor ganado por el entorno. El sistema libera calor y es absorbido por el entorno. d) Agregando reactivos Aumentando la presin Disminuyendo la temperatura

8) Dada la reaccin: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) a) A 250 C se coloca una muestra de PCl5 en un recipiente cerrado de 30 l y se deja que se establezca el equilibrio. En ese instante hay 1,847 mol de PCl5, 1,500 mol de PCl3 y 1,500 mol de Cl2. Calcular Kc y Kp a 250C. b) Si se introduce en el recipiente cerrado de 30 l previamente evacuado 3 mol de PCl3 y 3 mol de Cl2(g). Calcular la concentracin de c/u de las sustancias del sistema a 250C al establecerse el equilibrio.

Respuesta: 02/2008 Qumica Uriel Dubniewski

a)
1,5 1,5 . Kc = 30 30 = 0, 0406 1,847 30 Kp = Kc.(0, 082.523)1 = 1, 74

b)

x x . x2 0, 0406 = 30 30 = 3 x 30. ( 3 x ) 30 3,645 1, 218.x x 2 = 0 x=

1, 218 1,484 4.(1).3,645 = 1,395 2.(1)

Cantidad de sustancia en el equilibrio: 1,395mol de PCl3 [PCl3]=0,0466mol/l 1,395mol de Cl2 [Cl2]=0,0466mol/l 1,6mol de PCl5 [PCl5]=0,0535mol/l
9) Explicar los conceptos de: a) electrolito fuerte y electrolito dbil b) grado de disociacin electroltica c) producto inico del agua d) pH y pOH.

Respuesta: a) Un electrolito fuerte es aquel que se disocia total o casi totalmente. Tienen una constante de equilibrio muy elevada. Un electrolito debil prcticamente no se disocia y tiene una constante de equilibrio baja. b)El grado de disociacin electrolitica esta determinado por la siguiente formula: moles disociados = moles totales c) En el agua se genera el siguiente equilibrio qumico: d) pH=-log([H3O+]) pOH=-log([OH-]) 2H2O H3O+ + OH-

10) Indicar: a) de qu depende el valor del grado de disociacin electroltica b) cul es su valor para un electrolito dbil en solucin infinitamente diluda.

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Respuesta: a) depende del Kc y de la concentracin de electrolito b) si el electrolito es dbil pero esta infinitamente diluido el grado de disociacin tendera a 1
11) Deducir la relacin entre pH y pOH.

2H2O H3O+ + OHComo tratamos con soluciones muy diluidas la concentracin del agua es prcticamente constante.
H 3O + . OH Kc = 2 [ H 2O ]

( ) log ( H O ) log ( OH ) = 14
log H 3O + . OH = 14
+ 3

Kw = Kc.[ H 2O ] = H 3O + . OH = 1014
2

pH + pOH = 14
12) Calcular, para 25C, los valores de pH de las soluciones acuosas cuyas condiciones estn definidas por los siguientes datos: a) [H3O+] = 1.10-3 mol/l b) [H3O+] = 1.10-7 mol/l c) [H3O+] = 3.10-5 mol/l d) [H3O+] = 5.10-7 mol/l e) [HO-] = 1.10-9 mol/l f) [HO-] = 2,5.10-5 mol/l En una primera instancia razonar entre que valores enteros consecutivos se halla cada valor; por ejemplo: 10-4 mol/l > [H3O+] = 3. 10-5 mol/l > 10-5 mol/l 4 < pH < 5 10> pOH > 9 Decir en cada caso si se trata de medio neutro, cido o bsico.

Respuesta: a) 3 acido b) 7 neutro c) 4,52 acido d) 7,7 basico e) 9 basico f)5,4 acido
13) Expresar la concentracin de iones oxonio e hidrxido correspondiente a los siguientes valores de pH: 4,0 ; 3,5 ; 11,4. Decir en cada caso si se trata de medio neutro, cido o bsico.

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pH = 4 > acido
H 3O + = 104 OH = 1010

pH = 3,5 > acido

H 3O + = 103,5 OH = 1010,5

pH = 11 > basico
H 3O + = 1011 OH = 103 14) Calcular, a 25 C, el pH y el pOH de las siguientes soluciones acuosas de : a) HCl 0,1 N b) HCl 10-3 M c) H2SO4 0,03 N d) H2SO4 10-3 M e) NaOH 0,15 N f) KOH 1. 10-3 N g) Ca(OH)2 0,1 M En todos estos casos se admite grado de disociacin = 1. Respuesta: a) pH=1; pOH=13 b) pH=3; pOH=11 c) pH=1,52; pOH= 12,48 d) pH=2,7; pOH=11,3 (tiene 2eq por mol) e) pH=13,18; pOH=0,82 f) pH=13,3; pOH=0,7 (tiene 2eq por mol
15) El cido actico (CH3-COOH) y el hidrxido de amonio son dos electrolitos dbiles. a) Qu solucin acuosa: NaOH 0,1 M NH4OH 0,1 M ser ms bsica? b) Qu solucin acuosa: HCl 0,1 M CH3-COOH 0,1 M ser ms cida? c) Cul de las soluciones indicadas en a) y b) tendr menor pH y cual mayor pH? (sin efectuar clculos, justificar su respuesta). Ordenarlas por orden creciente de pH. Respuesta: a) NaOH es una base fuerte por lo tanto esta solucion sera mas basica b)HCl es un cido fuerte por lo que esta solucion sera mas cida c) HCl< CH3-COOH< NH4OH< NaOH 16) Se prepara una solucin de HCl cuya composicin es de 0,18 g de soluto por 100 cm3 de solucin. Calcular el pH de dicha solucin. Respuesta:

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Concentracin de la solucion 1,8g/l Masa atomica del HCl=36,4

1,8 g
l

36, 4 g
mol

= 0, 05M

pH = 1,3
17) Calcular el pH de una solucin de un cido monoprtico dbil a 25 C y en solucin 3.10-2 M,sabiendo que en esas condiciones est disociado en un 12%.

Respuesta: pH = log(3.102.12

) = 2, 44 100

18) Para una solucin de SO4H2 ( = 1) cuyo pH = 3, calcular a 25 C: a) la molaridad de H3O+ b) la normalidad del cido c) la molaridad del cido d) la M del H+ e) los gramos de cido cada 100 cm3 de solucin.

Respuesta: a)10-3M b) 10-3N c)0,5. 10-3M d) ? e) 0,5. 10-3M . 98g/mol = 0,0049g/100cm3

19) Para una solucin de Ba(OH)2 ( = 1) cuyo pH = 12: escribir la ecuacin de disociacin electroltica. Calcular para 25 C: a) la molaridad de Ba2+ y de HO b)la normalidad de la base c) la molaridad de la base d) cuntos gramos de Ba(OH)2 tiene 1 litro de dicha solucin.

Respuesta: a) pOH=2 [OH-]=0,01M [Ba+2] = 0,005M b) 0,01M c) 0,005M d) peso atmico del Ba(OH)2 = 171
0,005M . 171g/mol = 0,855g/l

Ba(OH)2 Ba+2 + 2OH

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20) I - Calcular el pH que tendrn las soluciones resultantes al mezclar a 25C: a) 200 cm3 de solucin 0,05 M de cido sulfrico con 40 cm3 de solucin 0,5 M de hidrxido de sodio b) 400 cm3 de solucin 0,5 M de cido sulfrico con 600 cm3 de solucin 0,3 M de hidrxido de sodio. Se supone = 1 para todos los electrolitos presentes y que los volmenes son aditivos. II - Escribir las ecuaciones qumicas que representan las reacciones ocurridas en a) y b) respectivamente, en forma molecular y inica. I-a) 0,05M . 0,2L = 0,01mol 0,5M . 0,04L = 0,02mol Equivalentes de cido: 0,01mol . 2eq/mol = 0,02eq Equivalentes de base: 0,02 . 1eq/mol = 0,02eq La cantidad de iones hidronio aportados equiparan a la cantidad de hidroxidos, por lo que se neutralizan completamente. pH=7 b) 0,5M . 0,4L = 0,2mol 0,3M . 0,6L = 0,18mol Equivalentes de cido: 0,2mol . 2eq/mol = 0,4eq Equivalentes de base: 0,18 . 1eq/mol = 0,18eq 0,4eq-0,18eq = 0,22eq pH=-log(0,22) = 0,66 22) Se tiene 1,5 l de una solucin de HCl de pH = 1. Se requiere solucin de pH = 3. Qu volumen de solucin de Ca (OH)2 0,3 M habr que agregar para alcanzar el pH deseado? Nota: suponer = 1 y volmenes aditivos. Respuesta: Normalidad de la solucin bsica: 0,6N Moles de Hidronio: 0,1M . 1,5L = 0, 15mol

0,15mol 0, 6mol.x = 0, 001M 1,5l + xl 0,15 0, 6.x = 0, 0015 + 0, 001x 0,1485=0,601x x = 0, 247l
Sern necesarios 247cm3

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23) Se prepara una solucin disolviendo 0,52 mol de una base de frmula MeOH desconocida en agua hasta obtener 6 l de solucin. Con un peachmetro se determin que el pH de la solucin es de 12. a) Calcular el grado de disociacin. Expresar el equilibrio de disociacin de la base. b) Cul es el valor de la constante de disociacin de la base? a) [OH-]=10-2M Moles de MeOH disociado = 0,01M . 6l = 0,06mol 0,06mol / 0,52mol = 0,115 El grado de disociacin es de 0,115 b)

[OH ].[ Me] = 0, 01.0, 01 = 0,0013 0, 077 [ MeOH ]

Kb=0,0013 24) El vinagre comn es una solucin de cido actico al 5% en m/m. a) Calcular el pH del mismo y el porcentaje de ionizacin. b) Dado que se diluye en los alimentos, suponiendo un caso de dilucin volumtrica al 10%. Cul ser el pH correspondiente y el porcentaje de ionizacin? c) Que tendencia se observa en el grado de ionizacin al producir una dilucin. cido actico: CH3-CO.OH = HAc sn = 1 kg/l Ka = 1,8.10-5 a) masa atmica del cido: 60 1kg . 5/100 = 50g 50g / 60g/mol = 0,83mol

Ac .[ H 3O ] 1,8.105 = [ HAc ] 1,8.105 =

x2 x2 = [ HAc ]0 x 0,83 x

1,494.105 1,8.105 x x 2 = 0

x=

1,8.105 3, 241010.4.(1).1,494.105 = 0, 00386M 2.(1)

PH=-log(0,00386)=2,41 0,00386mol/0,83mol = 0,00465

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