Materiasprimas 140
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BENTONITAS
PROPIEDADES Y USOS INDUSTRIALES. CERMICA
Lic. Roberto Hevia, Director del Centro de Investigacin y Desarrollo de Materiales del Intemin.
Contenido
1.- Introduccin 2.- Composicin y estructura 3.- Propiedades fisico-qumicas 4.- Clasificacin de bentonitas 5.- Aplicaciones industriales 6.- Yacimientos en la Argentina
1.- Introduccin
Antiguamente se conocan algunas aplicaciones de las denominadas bentonitas. Ya los romanos aprovechaban las propiedades de la "Tierra de Bataneros", tanto en cermica, como en la limpieza de tejidos y como desengrasante, por sus propiedades jabonosas. Unos siglos antes, los egipcios y los griegos, tambin aplicaron estos mismos productos en idnticas o similares utilizaciones. En la Edad Media se tienen noticias de que por las calles de Pars se vendan las Tierras Esmectticas como un producto desengrasante. Es probable que como tales se comercializaran arcillas de alto poder coloidal. El trmino "bentonita" fue aplicado por primera vez por el gelogo norteamericano Knight en 1898, a una clase de arcilla muy particular que tena propiedades jabonosas, que posea una gran plasticidad y era altamente coloidal. Esta arcilla proceda de la Formacin Benton Shale, en el Cretcico de Wyoming, USA . Esta roca estaba dotada particularmente de la facultad de hincharse aumentando varias veces su volumen cuando se pona en contacto con el agua, y adems de formar geles tixotrpicos cuando se aada en pequeas cantidades al agua. Las propiedades fsicas de estas arcillas (especiales) de Wyoming le dieron rpidamente un alto valor comercial y sus usos en lodos para sondeos, aglomerante de arenas de moldeo, decoloracin de aceites, etc. originaron un desarrollo de un gran complejo industrial en Wyoming, lo que por otra parte indujo a la bsqueda de nuevos yacimientos. Pronto fueron encontradas bentonitas en Misissipi, Texas, Arizona y California, como as tambin en Inglaterra, Alemania, Italia, Espaa, Rusia y Japn. Es notable, que antes de tener un nombre propio, de estas destacadas arcillas, ya se conocan algunas de sus propiedades y usos, como lo demuestra el hecho de que, en 1888, se hizo desde Rock Creek, Wyoming, el primer embarque con inters comercial. Posteriormente, con el nombre de "bentonita" se defini a la roca compuesta esencialmente por un mineral arcilloso formado por la desvitrificacin y la alteracin qumica de un material vtreo, gneo, en la mayora de los casos una toba o ceniza volcnica. Tal vez la mejor definicin de bentonita como mineral industrial es la dada por R.E. Grim en la Conferencia Internacional de Arcillas (AIPEA) en Madrid en 1972: "Bentonita es una arcilla compuesta esencialmente por minerales del grupo de las esmectitas, con independencia de su gnesis y modo de aparicin" . Desde este punto de vista la bentonita es una roca compuesta por varios minerales, aunque son las esmectitas sus constituyentes esenciales (montmorillonita y beidellita ), que confieren las propiedades caractersticas a la roca, acompaadas por otros minerales menores como: cuarzo, feldespato, mica, illita y caoln. La denominacin montmorillonita, se debe a que el primer yacimiento que se descubri en Europa, est ubicado en la localidad de Montmorilln, al sur de Francia.
Slice Oxgeno Almina Oxihidrilo En el retculo de las capas trilaminares se producen muchas sustituciones isomorfas, es decir el reemplazo de iones de igual radio atmico, pero de distinta valencia. Como ser la sustitucin de Al3+ por Mg2+ o Fe2+ en las capas octadricas y la sustitucin de Si4+ por Al3+ en las capas tetradricas. Esto origina un desbalance elctrico y aumenta notablemente la reaccionabilidad del mineral. Los enlaces dentro de cada capa son mucho ms estables que los existentes entre capas vecinas, es decir las capas trilaminares se unen entre s por dbiles ligaduras que son liberadas por simple hidratacin, dejando ms superficie reactiva libre y produciendo un aumento del espaciado reticular y por lo tanto un hinchamiento del mineral. A este hecho se debe la exfoliabilidad de estos minerales, que consiste sencillamente en separar entre s las lminas contiguas.
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Cuando el Al+3 del estrato octadrico es totalmente reemplazado por Mg+2, el mineral se llama saponita, y si el Al+3 es reemplazado por Fe+3 se llama nontronita. La montmorillonita pobre en Mg, con gran sustitucin del Si por Al, se llama beidellita. Por esta razn los minerales que integran este grupo, pueden formar dos subgrupos: - Montmorillonitas aluminosas: montmorillonita y beidellita - Montmorillonitas magnsicas: hectorita y saponita
cie exterior de los cristales, en los espacios interlaminares, o en otros espacios interiores de las estructuras, por otros existentes en las soluciones acuosas envolventes. Como se mencion anteriormente, esto est vinculado al desbalance de cargas en la estructura atmica y la dbil fijacin de cationes en la superficie exterior de sus cristales, en los espacios interlaminares, o en otros espacios interiores de las estructuras. La capacidad de intercambio catinico se puede definir como la suma de todos los cationes de cambio que un mineral puede adsorber a un determinado pH. Es equivalente a la medida del total de cargas negativas del mineral. Estas cargas negativas pueden ser generadas de tres formas diferentes: - Sustituciones isomorfas dentro de la estructura - Enlaces insaturados en los bordes y superficies externas - Disociacin de los grupos de hidrxilos accesibles El caso a) es conocido como carga permanente y supone un 80% de la carga neta de la partcula; adems es independiente de las condiciones de pH y actividad inica del medio. Los casos b) y c) varan en funcin del pH y de la actividad inica. Corresponden a bordes cristalinos, qumicamente activos y representan estimativamente el 20% de la carga total de la partcula. En la siguiente tabla se exponen valores comparativos de la capacidad de intercambio catinico de algunos minerales respecto de la montmorillonita. MINERALES ARCILLOSOS Caolinita Halloysita Illita Clorita Vermiculita Montmorillonita 3.3. Capacidad de absorcin La capacidad de absorcin de una partcula est directamente relacionada con las caractersticas texturales (superficie especfica y porosidad) y se puede hablar de dos tipos de procesos que difcilmente se dan en forma aislada: - absorcin: cuando se trata fundamentalmente de procesos fsicos como la retencin por capilaridad - adsorcin: cuando existe una interaccin de tipo qumico entre el adsorbente, en este caso la bentonita, y el lquido o gas adsorbido, denominado absorbato. La capacidad de absorcin se expresa en porcentaje de absorbato con respecto a la masa absorbente. 3.4. Hidratacin e Hinchamiento Una de las propiedades ms distintivas de la bentonita es su capacidad de hincharse considerablemente en agua, formando masas gelatinosas. Este fenmeno ocurre por la hidratacin del espacio interlaminar, y depende de la naturaleza del catin interlaminar y de la carga de la lmina. A medida que se intercalan capas de agua y la separacin entre las lminas aumenta, las fuerzas que predominan son de repulsin electrosttica entre lminas, lo que contribuye a que el proceso de hinchamiento pueda llegar a disociar completamente unas lminas de otras. Cuando el catin interlaminar es el sodio, las bentonitas tienen una gran capacidad de hinchamiento, pudiendo llegar a producirse la completa disociacin de cristales individuales de bentonita, teniendo como resultado un alto grado de dispersin y un mximo desarrollo de propiedades coloidales. Si por el contrario, tienen Ca o Mg como cationes de cambio su capacidad de hinchamiento ser mucho ms reducida. C.I.C. meq/100g 3-5 10-40 10-50 10-50 100-200 80-200
En las fotos se aprecia la diferente reactividad con el agua de una bentonita sdica respecto de otra clcica. 3.1. Superficie especfica La superficie especfica de un rea superficial de una bentonita, se define como el rea de la superficie externa, ms el rea de la superficie interna de las partculas constituyentes, por unidad de masa, expresada en m2/g. En la tabla siguiente se muestran valores comparativos de superficies especficas de algunos minerales respecto de la montmorillonita.
MINERALES ARCILLOSOS SUP. ESPEC. m2/g
Caolinita de elevada cristalinidad Caolinita de baja cristalinidad Halloysita Illita Sepiolita Montmorillonita Paligorskita
3.2. Capacidad de Intercambio catinico Esta es una propiedad caracterstica de las bentonitas, que son capaces de intercambiar fcilmente, los iones fijados en la superfi-
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Para que una arcilla pueda ser considerada como bentonita , en el sentido comercial de la palabra, debe hincharse aumentando por lo menos cinco veces su volumen. Normalmente una bentonita de buena calidad se hincha en agua de 10 a 20 veces su volumen; en casos excepcionales esta relacin llega a 30. 3.5. Plasticidad Cuando las arcillas y particularmente las bentonitas se mezclan con agua, son destacadamente plsticas. No obstante se admite que la bentonita contiene de 20 a 40 veces mayor cantidad de materias arcillosas en forma coloidal que las arcillas plsticas usuales; por ello ejerce, incluso en pequeas proporciones, una accin considerable sobre la plasticidad de los materiales cermicos, aumentndola significativamente. En comparacin con una arcilla plstica, puede admitirse que la bentonita contiene de 80 a 90% de partculas coloidales, mientras que aquella contiene de 40 a 45% como mximo. Esta propiedad se debe a que el agua forma una envoltura sobre las partculas laminares produciendo un efecto lubricante que facilita el deslizamiento de unas partculas sobre otras cuando se ejerce un esfuerzo sobre ellas. 3.6. Tixotropa Este es un fenmeno conocido nicamente en suspensiones coloidales, y se dice que una substancia presenta el fenmeno de la tixotropa, cuando la aplicacin de un esfuerzo deformante, reduce su consistencia, entendindose por consistencia, el grado de resistencia que ofrece la mezcla a fluir o a deslizarse. La resistencia suele llamarse tambin viscosidad. La palabra "tixotropa" deriva del griego "thixis" que significa cambio, y se emplea para describir el fenmeno mediante el cual, las partculas coloidales en estado de reposo forman geles (de apariencia slida), y cuando estos geles se someten a enrgicas agitaciones, se destruyen y forman fluidos viscosos. Cuando la agitacin se detiene y la suspensin permanece inmvil, se regeneran las caractersticas del gel original. Las partculas coloidales son atrapadas en una posicin de equilibrio elctrico cuando se forma el gel, balancendose de este modo todas sus cargas, mediante la accin de los cationes del medio, que son capaces de mantener a las partculas negativas de arcilla con cierta separacin. Cuando una agitacin enrgica rompe la orientacin de los cationes y aumenta la distancia que separa a las partculas de bentonita, se rompe el equilibrio estructural formado anteriormente y la consistencia disminuye; esta consistencia se regenera paulatinamente, cuando la suspensin pasa al estado de reposo.
activacin provoca una mayor plasticidad, viscosidad y tixotropa de la bentonita, como as tambin una gran capacidad de hinchamiento. - Bentonitas con activacin cida Estn constituidas por montmorillonitas clcicas que han sido tratadas con cido clorhdrico o sulfrico para remover impurezas, reemplazar iones intercambiables por hidrgeno, incrementar su rea superficial y mejorar sus propiedades de absorcin y adsorcin. - Bentonitas organoflicas Son montmorillonitas que tienen sus iones intercambiables reemplazados con iones orgnicos, tales como, por ejemplo: compuestos de aminas cuaternarias.
BENTONITA ORGANOFILICA
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PETROLERA
ALIMENTICIA
QUMICA
CERMICA CONSTRUCCIN
Esmaltes
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Plastificante en concretos, sellador, lubricante Materia prima para tierras medicinales, ungentos y cosmticos Pelletizacin de minerales
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FARMACEUTICA
MINERA
Aditivo en jabones
BREA-ALQUITRN
_ PINTURA
Segn la estadstica minera de 2003-2005, la demanda de bentonita por usos es la siguiente : Petrleo: 53%, Fundicin: 23%, Alimentos balanceados: 7%, Bentonita activada: 5,4%, Pelletizaciones: 5,2%, Clarificantes: 2,4%, Cermica: 2%, Obras pblicas: 1%, Otros: 1%
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Cermica Las cualidades que distinguen a una bentonita del resto de las arcillas, son destacables en el momento de disear una formulacin cermica. Con el uso de bentonita en una pasta cermica se consiguen los siguientes beneficios: - Aumento de plasticidad de las pastas. - Aumento de resistencia mecnica en crudo - Mejora el color quemado del bizcocho (con bentonitas de bajo porcentaje de hierro) - Gran poder de suspensin para esmaltes - Efecto lubricante y ligante en los procesos de prensado en seco y semiseco Plasticidad. Debido a su extremadamente fino tamao de partculas, a su elevado potencial elctrico y a su capacidad de intercambio de iones, es sumamente recomendable para incrementar la plasticidad de una pasta cermica. Pastas prcticamente imposibles de trabajar se han vuelto perfectamente plsticas y trabajables con el simple agregado de 3-5% de bentonita. Resistencia Mecnica Sus partculas extremadamente pequeas llenan los intersticios dejados entre s por los de caolinita y cuarzo, aumentando as el nmero de contactos donde por accin de las fuerzas de Van der Wall hacen un producto ms compacto y ms fuerte en seco. Con pastas que contienen 25% de caoln (como nico componente plstico), se fabrican piezas que tienen una gran fragilidad en crudo. El agregado de 4-5% de bentonita en la formulacin produce un incremento de la resistencia mecnica del 100-200% Color del bizcocho Generalmente las arcillas que se emplean en cermica blanca para dar plasticidad y trabajabilidad tienen un contenido de xido frrico entre 0,7 - 1,5%. Como la bentonita es capaz de mantener el nivel de plasticidad reemplazando a la arcilla en la proporcin de 4 a 1, si se selecciona una bentonita con bajo porcentaje de Fe, se puede reducir el porcentaje total de hierro de la pasta y por ende se obtendr un bizcocho ms blanco. Poder de suspensin de los esmaltes Su gran actividad superficial lo hace fcilmente reaccionable con los electrolitos produciendo estructuras tixotrpicas de gran poder de suspensin. Efecto lubricante y ligante en los procesos de prensado en seco y semiseco Al producir superficies lisas y suaves acta como lubricante siendo a la vez ligante por las razones expuestas al tratar el tema de la resistencia mecnica.
8.- Yacimientos en Argentina. Las bentonitas pueden ser originadas por alteracin in situ de tobas o cenizas volcnicas, o bien por accin hidrotermal y/o por meteorizacin de rocas magmticas o metamrficas. En nuestro pas la mayora de los yacimientos se formaron a partir de cenizas de composicin variable entre rioltica y dactica, no obstante hay depsitos que tienen claras evidencias de haberse originado por alteracin hidrotermal de rocas gneas. Los depsitos conocidos del pas se encuentran en : Chubut, La Pampa, Mendoza, Neuqun, Ro Negro y San Juan. Chubut: las reas ms conocidas con depsitos de bentonita se ubican en las Sierras Cuadrada, Chaira y Overos. La Pampa: los depsitos de bentonita se encuentran en el extremo SO de la provincia, cerca del Ro Colorado, en el departamento Pueln, en las inmediaciones de la localidad de 25 de Mayo, en Colonia Chica y Puesto Romero. Mendoza: existen dos reas bentonticas principales ubicadas en Potrerillos-Cacheuta y en el distrito Carrizalito. Neuqun: los depsitos se ubican a unos 140 km en lnea recta al O de Neuqun, entre Zapala y Cutral Co, a pocos kilmetros de la ruta nacional 22. Ro Negro: entre los yacimientos de esta provincia se distinguen los correspondientes al rea del Lago Pellegrini. Los depsitos se extienden en los sectores S, SE y NO del lago, en las barrancas que lo circundan. El componente arcilloso es montmorillonita, que tiene excelente cristalinidad, a la que se asocian plagioclasa, litoclastos volcnicos y cuarzo. Otra rea de importancia en esta provincia es la de General Roca, donde se encuentran canteras en las que el mineral est compuesto principalmente por montmorillonita, cuarzo, plagioclasa, yeso y xidos de hierro. San Juan: existen dos reas bentonticas, una localizada en las inmediaciones del valle del ro Calingasta, - unos 90 km en lnea recta al O de la ciudad de San Juan - , en la vertiente occidental de la Precordillera entre las localidades de Barreal y Coln, cerca de la ruta provincial 412. La otra rea se encuentra en la regin de la Sierra de Mogna, unos 80 km aproximadamente al N de la misma ciudad, especficamente en el paraje denominado Can del Colorado. Bibliografia
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CERAMICA Y CRISTAL 140 - MARZO 2008 ISSN 0325 0229 www.ceramicaycristal.com.ar
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