DETERGENTES Y JABONES

1. El proceso de detergencia
La detergencia podra definirse como la "accin de limpiar la superficie de un material sucio en un bao lquido en el que se disuelven uno o varios solutos detergentes- que ayudan a la limpieza". Muchos procesos ampliamente distintos contribuyen a la limpieza, y su importancia relativa depende mucho de la naturaleza del sustrato, la naturaleza de la suciedad a ser eliminada y las condiciones de la limpieza (concentracin de detergente, temperatura y grado de agitacin). Los sistemas ms importantes de detergencia emplean agua como solvente. Cualquier sistema de detergente efectivo debe realizar dos funciones: debe desprender la suciedad de la superficie a limpiar y debe dispersar o disolver la suciedad en el lquido de lavado, de tal modo que el sustrato limpio pueda separarse del lquido de lavado sin que la suciedad se deposite sobre l. La clave de ambos requisitos radica en la naturaleza de las interfases entre el sustrato, la suciedad y el lquido de lavado. Un sistema detergente completamente formulado funciona modificando las propiedades de estas interfases, cambiando as la energa de las interacciones entre la suciedad y el sustrato. Por lo general, la sal de un cido carboxlico es ms soluble en agua que el propio cido. Cuando la parte hidrocarbonada del cido es muy grande en comparacin con el grupo carboxilato, la parte inica de la molcula interacciona favorablemente con el agua y tiende a disolverse, pero el resto de la cadena no. Las cadenas hidrocarbonadas de molculas vecinas se atraen mutuamente por fuerzas de Van der Waals ms de lo que lo estn por las molculas polares del agua. De hecho son hidrofbicas, o repelentes de agua, en su comportamiento. La sal de un cido de cadena larga, pues, tiene dos regiones: una cabeza hidroflica, el grupo carboxilato soluble en agua, y una cola hidrofbica, la parte de cadena hidrocarbonada que es repelida por las molculas del agua y atrada en cambio por las cadenas hidrocarbonadas de las molculas vecinas. La estructura de estos compuestos provoca una orientacin particular de sus molculas en la superficie del agua: las cabezas estn en el agua y las cadenas hidrocarbonadas sobresalen hacia el aire. La concentracin de molculas en la superficie del agua provoca que su tensin superficial disminuya. Los compuestos que presentan este comportamiento se llaman compuestos tensoactivos o surfactantes o surfactivos. Los jabones son un tipo de compuestos tensoactivos. Todos los buenos surfactantes tienen estructuras con una cabeza hidroflica y una cola hidrofbica. Loa cidos con doce o ms tomos de carbono en la cadena hidrocarbonada de la molcula presentan un comportamiento tensoactivo. Cuando se alcanza una concentracin crtica de surfactante, la capa superficial se rompe en unidades ms pequeas, en agrupaciones de iones llamadas micelas. Las micelas son partculas en las que la parte hidrofbica de la molcula, repelida por el agua, se sita en el interior mientras que las cabezas hidroflicas, cargadas negativamente, se colocan en el exterior de la micela e interaccionan con las molculas de agua y los iones positivos del medio. La apariencia opalescente de una disolucin de jabn, que es coloidal, es una evidencia de que las partculas presentes son mayores que unas simples molculas individuales. Las partculas en una solucin coloidal son suficientemente grandes para que la luz se disperse en vez de transmitirse, como en el caso de las verdaderas soluciones cuyo aspecto es perfectamente transparente.
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La grasa se parece en su composicin qumica a las cadenas hidrocarbonadas de la micela. Si se frota una mancha de grasa con una solucin jabonosa, se provoca que la grasa se rompa en partculas suficientemente pequeas para ser englobadas dentro de las micelas. Las partculas pasan a la solucin gracias a la porcin hidrocarbonada del jabn, que se mantiene en suspensin por la interaccin de la superficie inica de las micelas con el agua que las rodea. Se dice entonces que la grasa se ha emulsionado, o sea que est suspendida en un medio en el que normalmente no es soluble. As pues, los jabones suelen ser sales de cidos carboxlicos de cadena larga. Los jabones ordinarios presentan desventajas en las aguas que se denominan "duras". Las aguas duras contienen iones calcio y magnesio disueltos, de forma que cuando se usa jabn en dichas aguas, las sales clcicas y magnsicas de los cidos carboxlicos del jabn precipitan. Este precipitado es la espuma que puede verse a veces en la superficie del agua y que causa un anillo de precipitado alrededor de la baera. Como es lgico, se han desarrollado varios surfactantes cuyas sales clcicas y magnsicas son ms solubles. Uno de stos, obtenido a partir de aceites vegetales, es el dodecilsulfato de sodio, la sal sdica del ster del 1-dodecanol con cido sulfrico. El cido sulfrico y no un cido carboxlico proporciona en este caso la parte inica de la molcula.

2. Jabones y productos derivados

Los jabones, derivados de los aceites y grasas naturales, son los surfactivos clsicos. El jabn se ha utilizado al menos desde los tiempos bblicos y, aunque su uso ha declinado desde la II Guerra Mundial, se emplea an para hacer la mayora de las pastillas de tocador del mundo y, en los pases subdesarrollados, las barras de jabn duro son an los productos ms importantes empleados para el lavado de la ropa. Tambin una proporcin sustancial del polvo de lavado de ropa empleado en la Gran Bretaa est basada en el jabn. Los aceites y grasas naturales son mezclas de triglicridos, es decir, glicerina esterificada con cidos grasos. Los jabones son las sales de estos cidos grasos y se producen por saponificacin de los triglicridos con lcalis, normalmente, hidrxido sdico. Las materias primas ms importantes para fabricar jabn son el sebo y el aceite de coco. Se emplean tambin otros materiales como el aceite de palma y aceite de palmiste. Si es preciso, los aceites pueden tratarse antes de la saponificacin, por ejemplo, decolorarse con tierra de batn para eliminar impurezas coloreadas o, en el caso de aceites con un elevado contenido en triglicridos no saturados, hidrogenarse parcialmente para mejorar el color y la estabilidad.

2.1 Saponificacin
Un proceso satisfactorio de fabricacin de jabn no debe slo saponificar los glicridos, sino tambin producir el jabn con un contenido bajo de agua, separar las impurezas coloreadas y separar la glicerina subproducto de tal forma que pueda recuperarse convenientemente. El mtodo clsico, elaborado durante muchos aos y todava en uso para producir una cantidad significativa del jabn del mundo, entraa el tratamiento de grasa
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con hidrxido sdico en calderas abiertas equipadas de calefaccin a vapor y con dispositivos para la separacin de fases. Hay numerosas variantes de este tipo de proceso, todas ellas consumen mucho tiempo, a causa del gran nmero de operaciones secuenciales y de los largos tiempos de decantacin requeridos. Se ha desarrollado un conjunto de procesos continuos ms rpidos, que en muchos casos han desplazado al mtodo de la caldera. Algunos se asemejan en fundamento al mtodo de la caldera, y comprenden la saponificacin alcalina y la separacin de fases mediante sal. Otros utilizan un procedimiento completamente distinto, a saber la hidrlisis a alta temperatura (sobre 250 C) y alta presin (4-5*106 N/m2) de las grasas con agua en reactores tubulares en contracorriente, separacin de los cidos grasos brutos resultantes de la solucin acuosa de glicerina, purificacin de los cidos grasos por destilacin y neutralizacin de los cidos grasos purificados con hidrxido sdico u otro lcali.

2.2 Preparacin de productos determinados con jabn

Jabn de tocador: El jabn neto procedente de la saponificacin contiene sobre el 30% de agua. El contenido en agua se reduce al 12%. Despus se aaden aditivos menores como por ejemplo: perfumes, agentes conservantes como cido etilendiaminotetractico, blanqueantes como TiO2, o colorantes, y en algunos casos germicidas. Se mezcla todo de manera que quede homogneo. Los jabones de tocador contienen normalmente de 20-50% de jabn de aceite de coco y 50-80% de jabn de sebo, y pueden contener tambin hasta el 10% de cido graso no neutralizado. El jabn de aceite de coco, ms caro, es necesario para dar un producto con buena espuma y propiedades de disolucin satisfactorias. Recientemente se han desarrollado pastillas de tocador basadas en surfactivos sintticos, con sales solubles en calcio y magnesio y se utilizan en una extensin significativa en algunas reas del mundo. Jabones en polvo para lavado de ropa: Las formulaciones tpicas constan de jabn sdico, perborato sdico, silicato sdico y pequeas cantidades de reforzadores de espuma, carboximetilcelulosa sdica, agentes fluorescentes de blanqueado, perfumes y agua. Pueden tambin estar presentes carbonato sdico y/o fosfatos sdicos. Estos productos dominaron una vez el mercado del lavado de ropa, pero ahora han sido desplazados casi por completo en la mayora de los mercados del mundo por productos basados en alquilbencenosulfonatos. Una notable excepcin ocurre en Gran Bretaa, donde los jabones en polvo todava tienen una importante proporcin del mercado del lavado de ropa. Otros usos de los jabones: Los jabones han sido desplazados por los surfactivos sintticos en muchas aplicaciones, aunque todava se emplean, por ejemplo, en acabado textil, polimerizacin en emulsin, cosmtica, pulimentos y pinturas de emulsin.

2.3 Algunos problemas asociados con los productos con jabn

Aunque los productos basados en el jabn son altamente satisfactorios en muchos aspectos, presentan un conjunto de desventajas, de las cuales la ms familiar es el cortado indeseable que se produce cuando se utilizan con aguas duras. La disponibilidad y, en consecuencia, el precio de los aceites y grasas naturales vara de forma no previsible, en muchos casos los suministros no pueden aumentarse con facilidad. La distribucin de longitudes de cadena de los cidos grasos naturales disponibles al formulador de productos detergentes es bastante limitada. La mayora de los aceites y grasas tienen distribuciones de longitud de cadena con un mximo de a C12 o C16/18 y si una operacin particular de detergencia requiere, por ejemplo, una distribucin C14-16, tal jabn sencillamente no podra producirse econmicamente a partir de materias primas naturales. Las reservas de grasas y aceites en Estados Unidos son inadecuadas para proporcionar las materias primas de las cantidades de jabn que seran precisas. Si el jabn se empleara para sustituir la produccin anual de 2.6 billones de kilogramos de detergente, hara falta alrededor de 1 billn de toneladas de sebo. El uso de cantidades tan elevadas de sebo hara entrar en competencia a los fabricantes de jabn por esta sustancia, que ahora se dirige hacia las reservas alimenticias mundiales. Las prestaciones de jabn en los millones de mquinas lavadoras diseadas en Estados Unidos son marcadamente inferiores que las de los detergentes. Dichas mquinas fueron especficamente ideadas para utilizar detergentes. El jabn es totalmente inadecuado para los lavavajillas automticos. Todas estas y otras razones han contribuido a que declinen los productos del jabn. El empleo de surfactivos sintticos basados en materias primas petroqumicas econmicas y fcilmente disponibles, y ms efectivos que los jabones en muchas aplicaciones, ha crecido a un ritmo considerable desde la II Guerra Mundial.

3. Surfactivos sintticos
Los surfactivos se clasifican normalmente de acuerdo con la carga que lleva su grupo de cabeza en surfactivos aninicos, por ejemplo, CH3(CH2)11OSO3-Na+, surfactivos no inicos, por ejemplo, CH3(CH2)11(OCH2CH2)8OH y surfactivos catinicos, por ejemplo, [CH3(CH2)17]N+(CH3)2Cl-.

3.1 Surfactivos aninicos

Son los ms importantes; en 1969 la produccin mundial fue prxima a un milln de toneladas. Los materiales de mayor importancia industrial contienen cadenas de hidrocarburos saturados unidos directa o indirectamente a grupos sulfonato o sulfato, las mayores aplicaciones estn en el lavado domstico de ropa y en los productos de fregado de platos.

Alquilbencenosulfonatos de cadena ramificada (ABS), biolgicamente duros:

Los primeros surfactivos aninicos sintticos que se explotaron comercialmente en gran escala se basaron en alquilbencenos. El dodecilbencenosulfonato sdico es un buen surfactivo con excelentes propiedades de formacin de espuma y como se deriva de materias primas econmicas y fcilmente disponibles, llen aparentemente todos los requisitos tcnicos y econmicos de un surfactivo sinttico. Como su sal clcica es mucho ms soluble que el jabn clcico requiere un desendurecedor para ser efectivo cuando se utiliza para el lavado de ropa en agua dura. Introducidos despus de la II Guerra Mundial reemplazan a los polvos para el lavado de ropa, basados en jabn al final de la dcada de 1950. Sin embargo, estos materiales son biolgicamente duros, es decir, se degradan biolgicamente con bastante lentitud debido al grupo alquilo altamente ramificado, basado en propileno tetrmero. Esto quiere decir que una proporcin significativa de ABS sdico que va a los desages domsticos sobrevive al tratamiento de aguas residuales y se descarga a los ros y lagos. Con ello se originan espumas desagradables durante el tratamiento de aguas residuales y en los ros. Estas espumas fueron no slo indeseables desde el punto de vista esttico, sino que interfirieron en el tratamiento de aguas residuales de forma severa y tambin inhibieron la captacin normal del oxgeno de las aguas naturales. En consecuencia, estos surfactivos biolgicamente duros tenan que ser eliminados en reas densamente pobladas.

Molculas de benceno

Grupo sulfonato

Fig. 1.1 Alquilbencenosulfonatos de cadena ramificada (ABS), biolgicamente duros.

Alquilbencenosulfonatos de cadena lineal (LAS), biolgicamente suaves:

stos se biodegradan mucho ms rpidamente, es decir, son biolgicamente "suaves". En el principio de la dcada de 1960 se desarroll y comercializ un conjunto de rutas para los alquilbencenos de cadena recta; los materiales duros basados en propileno tetrmero han sido ya reemplazados por alquilbencenosulfonatos suaves en la mayora de los principales mercados mundiales. stos de cadena recta son surfactivos sintticos, econmicos, eficientes y con mucho los de mayor xito hasta la fecha. Las propiedades de los alquilbencenosulfonatos sdicos de cadena recta dependen de la longitud de cadena del grupo alquilo y de la posicin del anillo bencnico en la cadena alqulica. En particular, las propiedades de los 2fenilalcanosulfonatos son significativamente diferentes de las de los ismeros
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con el anillo bencnico cerca del centro de la cadena, por ejemplo, estos ltimos son mejores espumantes. La extensin de las isomerizaciones puede ser manipulada variando las condiciones de reaccin. Los alquilbencenos con bajos contenidos en el 2-fenil-ismero son generalmente considerados mejores; un conjunto de empresas ha desarrollado sus mtodos particulares para controlar las isomerizaciones, as como para minimizar el contenido en el 2-fenil-ismero.

Molculas de benceno

Grupo sulfonato

Fig. 1.2 Alquilbencenosulfonatos de cadena lineal (LAS), biolgicamente suaves.

Sulfonacin: Comercialmente los alquilbencenos se sulfonan con leum o con trixido de azufre gaseoso. Ambos reactivos dan rendimientos muy altos, predominantemente de para-monosulfato. La sulfonacin con trixido de azufre evita el exceso de cido sulfrico y se ha vuelto en la actualidad el mtodo preferido. La reaccin del SO3 con los alquilbencenos es extremadamente rpida y altamente exotrmica. Se produce un cido sulfnico de alta calidad virtualmente libre de cido sulfrico. El cido sulfnico se neutraliza normalmente con solucin acuosa de NaOH. Otros surfactivos aninicos sintticos: a)Sulfonatos de olefinas: Al principio de la dcada de 1960 empezaron a aparecer cantidades comerciales de olefinas terminales de cadena larga de buena calidad. Dos rutas se usan para su fabricacin: cracking de ceras parafnicas (origina olefinas econmicas de buena calidad que contienen dienos e impurezas naftnicas) y telomerizacin de etileno con catalizadores de trietilaluminio (da olefinas de muy buena calidad, que resultan bastante ms caras que los materiales de cracking de ceras). La mezcla compleja de sulfonatos producidos a partir de estas rutas, denominada sulfonato de -olefinas, es biodegradable con rapidez y es un excelente surfactivo. b)Alquilsulfatos: Estos se encuentran entre los primeros surfactivos sintticos empleados en productos detergentes y se prepararon originalmente sulfatando alcoholes de cadena larga producidos por hidrogenacin de steres de cidos grasos. Los alquilsulfonatos primarios son bastante ms caros que los alquilbencenosulfonatos. Los alquiltersulfatos son utilizados como lquido para
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fregado de platos. Los alquilsulfatos secundarios se utilizan industrialmente y en algunos productos detergentes lquidos domsticos. Sulfonatos de alcanos: Las parafinas lineales pueden convertirse en surfactivos de frmula general RRCHSO3Na por reaccin con dixido de azufre y oxgeno, se trata de una reaccin de sulfoxidacin. Los alcanosulfonatos secundarios son fcilmente biodegradables y efectan bien un conjunto de aplicaciones de detergencia. La adicin de sulfito de hidrgeno y sodio a olefinas terminales origina alcanosulfatos sdicos primarios. Las sales sdicas de estos sulfonatos terminales son slo poco solubles en agua, lo que limita su empleo; con todo puede utilizarse en conjuncin con otros surfactivos.

3.2 Surfactivos no inicos

Los surfactivos no inicos estn compuestos de un grupo de alquilo largo hidrfobo conectado a un grupo neutro altamente polar. El grupo polar debe ser suficientemente hidrfilo para llevar al grupo hidrfobo a solucin acuosa. Ejemplo: ndodecil--glucsido. Otros estn compuestos por una cadena de polioxietileno, una cadena larga de hidrocarburo y un grupo de enlace -O- o -COO-. Los surfactivos inicos son lquidos o slidos creos y sus propiedades difieren en algunos aspectos importantes de las de los surfactivos con carga. Se adsorben con mayor facilidad en las interfases y se agregan con mayor facilidad en micelas. a) Los primeros surfactivos no inicos de amplia utilizacin fueron los alquilfenoles etoxilados. Son biolgicamente duros y estn siendo ahora reemplazados por materiales biolgicamente ms blandos. b) Alcoholes etoxilados: Los alcoholes primarios de cadena larga han sido empleados como materias primas para este tipo de surfactivos no inicos. Los alcoholes y alquilfenoles etoxilados son los surfactivos no inicos ms importantes. Se emplean en detergentes domsticos y en numerosas aplicaciones industriales, como procesos textiles, fabricacin de papel, tratamientos de caucho y fabricacin de pinturas de emulsin. c) cidos grasos etoxilados: estos surfactivos no inicos han sido empleados en una variedad de aplicaciones domsticas e industriales, aunque no han logrado la importancia de los alcoholes y alquilfenoles etoxilados. d) Aminas etoxilados: se utilizan mayormente en aplicaciones en las que estn protonados y funcionan como surfactivos catinicos.

3.3 Surfactivos catinicos

Estn compuestos por un grupo alquilo hidrfobo unido a un grupo hidrfilo cargado positivamente. Todos los materiales de esta clase de importancia industrial estn basados en compuestos de amonio cuaternario o en aminas. Como las bases de cadena larga llevan una carga positiva y la mayora de las superficies estn cargadas negativamente en contacto con soluciones acuosas, estos surfactivos son sustantivos para un gran conjunto de materiales. Su adsorcin tiende a
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anular las repulsiones elctricas que ayudan a la detergencia y, por ello, los surfactivos catinicos no pueden normalmente emplearse con fines de limpieza. Sin embargo, la sustantividad, que produce una pelcula protectora superficial y en algunos casos su accin bacteriosttica y bactericida, hace a los surfactivos catinicos valiosos para un conjunto de aplicaciones especiales. Las ms importantes son: ablandamiento de los tejidos, modificacin de la superficie de minerales, flotacin de minerales, emulsiones de asfalto, en la industria del petrleo como inhibidores de corrosin y como bacteriostatos/ bactericidas.

4. Aplicacin de los detergentes

En la actualidad son pocos los procesos industriales que no utilizan detergentes en alguno o varios de sus procesos. Industria textil: Los utiliza ampliamente en lavado, blanqueo, tintes, aprestos cueros,... Industria agrcola: Empleo como humectantes, que forman parte de la descomposicin de insecticidas, herbicidas, germicidas,... Industria de la construccin: Hace uso de los detergentes para mejorar la resistencia y humectabilidad del cemento y hormign, aumentar la manejabilidad de polvos decorativos en cermicas, aumento de la fluidez del hormign, agentes espumantes para la fabricacin de materiales aislantes, adicin a arcillas para crear estructuras porosas en la fabricacin de refractarios,... Industria minera: Se usan como preventivos del polvo durante la excavacin, carga y transporte de carbn y minerales,... Industria metalrgica: Realiza con los detergentes sintticos la limpieza de los metales: desengrasado, enjuagado, etc. Industria del transporte: Lava el material mvil, accesorios de ferrocarriles, automviles, cisternas para transporte de aceites, depsitos de lubricantes, etc. Industria qumica: Los emplea como dispersantes, emulsificantes, mectantes, fabricacin de colorantes, lacas, pigmentos, productos fitosanitarios, lavado de equipo, edificios, envases, etc. Industria naval: Exige grandes cantidades en el baldeo y lavado de embarcaciones, limpieza de depsitos y medio de lucha en los accidentes de derrame de crudos de petrleo. El consumo domstico de detergentes sintticos aumenta cada da con el uso cada vez ms extendido de mquinas automticas para lavado de ropas, menaje y vajillas, se emplea en gran escala en hospitales, sanatorios, hoteles, cuarteles, etc.
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5. Contaminacin de las aguas a causa de los detergentes domsticos

Mientras el lavado domstico se realizaba fundamentalmente a base de jabn, no causaba una contaminacin sensible en las aguas. El exceso de jabn se precipitaba en forma de sales clcicas de los cidos grasos arrastrando consigo la parte de la suciedad no soluble y formando emulsiones. Posteriormente han cambiado de forma radical las caractersticas exigidas a los detergentes domsticos. Esto se debe que las fibras sintticas deben ser lavadas en condiciones totalmente distintas y, especialmente al cambio prcticamente total del lavado a mano a las cmodas lavadoras de tambor, que requieren nuevas funciones y efectos en los detergentes. Al introducirse los detergentes sintticos se produjo primeramente una situacin gravemente amenazadora: las sustancias activas utilizadas no se degradaban biolgicamente con la suficiente rapidez. Se acumulaban en los ros y formaban en muchos lugares capas de espuma de varios metros de altura, que no slo impedan la navegacin, sino que afectaban grandemente a los procesos de autolimpieza de las aguas. El origen de la espuma se deba a los surfactantes de los detergentes. Se haba supuesto que las bacterias ambientales descompondran rpidamente estos surfactantes en compuesto ms simples, como en el caso de los jabones; se supona que los surfactantes eran biodegradables. Result que ste no era el caso. La ley del 1.12.1962 prohibi en la RFA el uso de sustancias detergentes activos (tensoactivos) que segn un procedimiento de prueba prescrito no se hubiera degradado en un 80% en 24 horas. La industria de los detergentes hubo de pasarse rpidamente a los detergentes "biolgicamente inocuos" sin que ello incidiera en el efecto limpiador ni en los precios. Se alter qumicamente la estructura molecular de los surfactantes y hacindolos ms vulnerables a las bacterias. La alteracin supuso la sustitucin de las cadenas ramificadas por cadenas lineales. Sin embargo, desde otras perspectivas han resultado efectos perjudiciales en las aguas, especialmente en los lagos. Por tanto, vemos que el empleo masivo de detergentes en mltiples actividades humanas engendra un particular tipo de contaminacin motivo de innumerables perjuicios a la calidad de las aguas y al funcionamiento de las estaciones de tratamiento, tanto de aguas blancas como de aguas residuales.

5.1 Efectos de los detergentes

Los efectos de los detergentes son: a) Formacin de espumas: La formacin de espumas tiene lugar con dbiles contenidos de detergentes, formacin ms abundante en presencia de sales de calcio y ms an cuando existen protenas en el medio. Adems de los efectos fsicos representan una gran alteracin de la esttica y la posibilidad de vehicular bacterias patgenas (microbacterias) y concentrar virus (hepatitis y polio). b) Inhiben o ralentizan la oxidacin: Un contenido de 30 mg/l de detergentes inhibe totalmente la actividad de bacterias celulolticas. c) Alteran la transferencia y la disolucin del oxgeno: La presencia de una capa superficial protectora que dificulta la renovacin del oxgeno disuelto en la interfase aire-agua y, en consecuencia, ralentizan la autodepuracin de las corrientes de agua.
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d) Perturban la sedimentacin primaria: Parece que los detergentes obran de distinta manera segn el grosor de las partculas en suspensin. Chavane ha demostrado que la presencia de agentes tensoactivos aumenta la velocidad de cada de las partculas superiores a 25 micras. Tambin es preciso sealar que ciertas sales minerales que forman parte de los detergentes pueden ejercer una posible accin sobre la sedimentacin. e) Disminuyen el rendimiento de los procesos de tratamiento biolgico ms en lodos activados que en biofiltros: Concentraciones del orden de 30 p.p.m. pueden provocar perturbaciones. f) Accin ms o menos marcada sobre la flora nitrificante: Los detergentes aninicos del tipo ABS y alquilarilfulfonatos a la dosis de 6-12 mg/l tienen una accin marcada sobre la flora nitrificante dosis 50-60 mg/l provocan una inhibicin total de estos fermentos. Detergentes aninicos en dosis de 120 mg/l impiden el desarrollo de algas. g) Alteran la permeabilidad de los suelos y, en consecuencia, facilitan la penetracin de microorganismos en las aguas subterrneas: Los detergentes facilitan el desplazamiento de bacilocoliformes. h) Alteran el olor y el sabor de las aguas de consumo pblico: Se necesitan grandes cantidades de detergentes para comunicar olor desagradable al agua (olor a pescado), del orden de 50 mg/l. El umbral del sabor es frecuente situarlo en 40 mg/l. Algunos individuos detectan el sabor en concentraciones de 16 mg/l. i) Posibilidad de ejercer efectos txicos: El ABS puede ser consumido en concentraciones mucho mayores que las presentes en las aguas de bebida sin producir a largo plazo efectos fisiolgicos. Ratas mantenidas durante dos aos con 2000, 1000 y 200 p.p.m. en la dieta no han presentado alteraciones en el crecimiento, cuadro hemtico, peso, examen microscpico, tejidos, etc. Para el dodecil, las concentraciones Tlm 24 horas es de 4 p.p.m.; Tlm 48 horas, de 3,5 p.p.m., y Tlm 96 horas es de 3,5 p.p.m. para los peces.

5.2 Los fosfatos

El contenido principal de las investigaciones y esfuerzos de los organismos encargados de la proteccin del medio ambiente lo constituye el fosfato, mientras que los restantes contaminantes son menos tenidos en cuenta. El principal estructurador empleado en los detergentes es el Na5P3O10. Esta sustancia no acarrea problemas ambientales, ya que el ion P3O10-5 experimenta una lenta reaccin de hidrlisis en el ambiente hasta convertirse en ortofosfatos, los cuales carecen de toda toxicidad. Los estructuradores con polifosfatos son motivo de honda preocupacin ya que tanto ellos como los productos resultantes de su hidrlisis contienen obviamente fsforo, que se halla implicado en el proceso de eutroficacin. Las caractersticas y funciones de los polifosfatos en el proceso de lavado son los siguientes: 1- El efecto de formacin de complejos sobre los elementos creadores de dureza, por el cual se evita el depsito de cal sobre las partes metlicas de la mquina de lavar as como sobre la ropa lavada. 2- La formacin de compuestos anlogos con los restos de hierro y cobre de la leja de lavado, con lo cual se evitan reacciones de descomposicin, con el perborato utilizado como blanqueador que podran daar las fibras de la ropa.
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3- El trifosfato no slo ejerce una accin detergente, sino que tambin aumenta la accin detergente de los tensoactivos. 4- Por su capacidad de fijar la suciedad, que aumenta con la presencia de la metilcarboxicelulosa, se evita que la suciedad arrancada de los lugares ms sucios se reparta luego equitativamente otra vez en la ropa dndole a sta un color gris. 5- No son txicos para la vida acutica ni son nocivos para la salud de las personas. 6- Se descomponen satisfactoriamente mediante hidrlisis en las plantas depuradoras y en las aguas superficiales. Despus de degradarse ya no se comportan como agentes secuestrantes. 7- No interfieren con otros procedimientos de tratamientos de residuos 8- Pueden eliminarse con efectividad de las aguas residuales en las centrales depuradoras. 9- Su estructura qumica y sus reacciones ya se conocen muy bien, y han sido investigadas y documentadas durante muchos aos. 10- Precio relativamente bajo. A estas caractersticas ventajosas de los polifosfatos hay que contraponer como inconveniente su actuacin eutrfica sobre las aguas en las que desembocan los desages, especialmente las de los lagos. Un lago de aguas claras debe esta claridad a la falta de algas y de otras plantas acuticas que no encuentran las condiciones de vida adecuadas a causa de la falta de fosfatos y nitratos que le son vitales. Cuando se llevan mediante desages y aguas filtradas estos elementos al agua de los lagos, aparece rpidamente un incremento excesivo (eutrofia) de algas que conduce al ensuciamiento de los lagos. Es especialmente temida en aquellos lagos adecuados para el bao, el alga llamada "oscillatoria rubescens", que da al agua un colorido marrn rojizo poco atractivo. Existe, por lo tanto, una preocupacin, por motivos tursticos, para mantener alejados los desages domsticos, que contienen, debido al uso de detergentes habituales, grandes cantidades de fosfatos, de los lagos. El problema de la eutrofia no es tan importante en las aguas corrientes. En las zonas montaosas con desniveles adecuados la solucin ms sencilla es el uso de una canalizacin en anillo en la que se recolectan todos los desages de las comunidades del entorno y se llevan fuera del lago, en general a la salida del lago despus de su purificacin mecnica, y tambin biolgica, en caso de necesidad. Una canalizacin en anillo, de este tipo, se utiliz por primera vez en el ao 1962 alrededor del Zellersee en Salzburgo y esta medida se ha impuesto posteriormente tambin en muchos otros lagos utilizados para baarse. En aquellos lugares en los que no es posible una canalizacin en anillo por motivos orogrficos es necesario purificar las aguas de desage de las comunidades del litoral, de fosfatos y nitratos antes de llevarlas al lago. Para esto no es suficiente la limpieza biolgica normal, puesto que con ella tan slo se elimina una parte de los fosfatos en fase de cieno. Para completar su separacin es preciso utilizar precipitantes, especialmente sales de hierro y aluminio, generalmente aadiendo lechada de cal, durante o despus de la etapa de limpieza biolgica.

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5.3 Formulaciones de detergentes sin fosfatos

Los fabricantes de detergentes han empleado dos mtodos en un intento de reducir o eliminar por completo el contenido en fosfatos de los mismos: 1) sustitucin de los estructuradores con fosfatos por sustancias con propiedades similares, y 2) empleo de surfactantes que funcionen sin estructuradores de tipo secuestrante. Como sustituto de los polifosfatos se han tenido especialmente en cuenta dos sustancias: el nitrilo del cido triactico (NTA) y el cido ctrico. Ambas sustancias tienen algo de perjudicial y en primer lugar su carcter qumico orgnico, que les hace actuar a su vez como contaminante del agua. El silicato de sodio (vidrio soluble) no tiene est inconveniente, pero no presenta alguna de las ventajas de los polifosfatos. El nitrilo del cido triactico presenta excelentes caractersticas para la formacin de compuestos pero tiene una accin detergente muy limitada. Su biodegradabilidad es cambiante y no segura; y requiere siempre para ello oxgeno, liberando productos con contenido de nitrgeno que pueden alimentar a las plantas (compuestos de amonio y nitratos) y que a su vez aumentan la eutrofia. Adems existen inconvenientes toxicolgicos debido a la formacin de compuestos con iones metlicos venenosos. Tambin se discute su compatibilidad con el perborato blanqueador.

Fig. 3 Nitrilo del cido triactico (NTA)

El citrato de sodio tiene buenas caractersticas para la formacin de complejos, pero sin embargo no tiene accin detergente. Como sustancia fcilmente biodegradable representa una buena carga en la economa del oxgeno del desage. La utilizacin del nitrilo del cido triactico (NTA) como sustituto parcial del fosfato se inici a principios de los aos setenta. El 18 de diciembre de 1970 se detuvo, a peticin del inspector general de sanidad de los Estados Unidos, mientras se efectuaban estudios ms completos sobre la sustancia. La peticin del jefe de sanidad se basaba en un informe del National Institute of Environmental Health Science (NIEHS); segn este informe, un compuesto de NTA y cadmio administrado a ratones, ya fuera por va oral o por inyeccin, se sospechaba que fuera teratgeno (causante de anormalidades fetales). Antes de su uso, extensas pruebas de seguridad humana y ambiental indicaron que a los niveles contemplados el NTA era inocuo. Normalmente, el NTA se degrada en los sistemas de depuracin de residuos y en el ambiente. En estado degradado pierde su capacidad para combinarse con metales. Sin embargo, no lo hace en condiciones anaerobias, como las que pueden encontrarse en algunas fosas spticas. Ello hizo pensar en la posibilidad de que el NTA sin degradar pudiera combinarse con los metales pesados que se sabe existen en el agua.
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Esta situacin indica el gran cuidado que debe tenerse al asegurar que las alternativas al fosfato no presentan riesgos iguales o superiores para el ambiente. Una gran preocupacin relativa a los sustituyentes del fosfato es que su qumica y comportamiento en el ambiente no se conocern, durante largos perodos de tiempo, por lo que debern obtenerse, con cuidadosas observaciones y experiencias. Las investigaciones realizadas con el NTA desde que se interrumpi su empleo, indican que tiene muy pocas probabilidades de presentar riesgos para el hombre o el ambiente a los niveles mximos propuestos en los detergentes. La proscripcin del NTA en los Estados Unidos contina an cuando su uso haya sido aprobado en algunos pases extranjeros. Quiz la amplia publicidad dada a los hallazgos iniciales haya creado actitudes en la mente de los consumidores que impidan la aceptacin popular del NTA como componente de los detergentes, independientemente de lo que diga la ciencia. Basndonos en las informaciones de los consumidores, los fabricantes de detergentes son de la opinin de que, si se rebaja el contenido en fosfatos de sus productos sin un sustituyente apropiado, la mayora de personas simplemente usarn ms detergente con el fin de conseguir resultados que les satisfagan. El resultado neto sera ms o menos la misma cantidad de fosfatos en las aguas residuales, pero a un coste superior para los consumidores. La bsqueda de combinaciones tiles de surfactantes y estructuradores de tipo no secuestrante ha tenido un xito moderado, y algunos detergentes carentes de fosfatos ha aparecido en el mercado. Se han fabricado detergentes carentes de fsforo, y en algunos estados y ciudades de los Estados Unidos se ha prohibido o restringido la utilizacin de detergentes fosforados. Los surfactantes se combinan con estructuradores que aumentan sustancialmente la alcalinidad, y que precipitan los iones del agua dura en lugar de secuestrarlos. Tpicamente, los estructuradores usados son carbonatos y silicatos. Estos estructuradores presentan algunas desventajas. La formacin de los residuos de calcio y magnesio es una de ellas. Estos slidos pueden depositarse en los artculos que se han de lavar, con el resultado de que la colada parece "spera". Los estructuradores secuestrantes mantienen en solucin a los metales en forma de iones grandes y evitan este problema. Los estructuradores precipitantes confieren una alcalinidad mucho mayor al agua para lavar que los fosfatos. Los detergentes con estos ltimos producen un pH comprendido entre 9 y 10.5 en el agua para lavar. Los detergentes sin fosfatos hacen que por lo general el agua tenga un pH comprendido entre 10.5 y 11. Una solucin con un pH de 11 y ms se aproxima al valor en que la corrosin de la piel, graves irritaciones oculares y la toxicidad por ingestin llegan a constituir un problema. A unos valores del pH tan elevados las soluciones aparentemente forman geles con los tejidos proteicos y son muy difciles de eliminar antes de que se originen daos graves. A fines de 1971, el Council on Environmental Quality y la EPA efectuaron una declaracin relacionada con el problema que rodea a los estructuradores de los detergentes. Su conclusin, basada en estudios sobre beneficios y desventajas relativos de los diversos estructuradores, fue que desde el punto de vista sanitario los fosfatos eran los estructuradores ms seguros para los detergentes. Esta conclusin se obtuvo a pesar de las pruebas que indican una contribucin de los fosfatos a la eutroficacin cultural. Como parte de esta declaracin, tambin se anunci un programa de reduccin de fosfatos en zonas difciles, mediante tratamientos apropiados de las aguas residuales.
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5.4 Efectos sobre el ambiente de la eliminacin de fosfatos

Los que estn en contra de la eliminacin de los fosfatos de los detergentes consideran que la eliminacin no solucionara el problema de la eutroficacin ya que en el fondo existe una fuente de fsforo considerable. Tambin consideran que no vale la pena arriesgarse a la introduccin de nuevos problemas en forma de un sucedneo de los fosfatos. Los que estn a favor de la eliminacin de los fosfatos consideran que el almacn de fsforo contenido en el fango acabar por agotarse. Por qu no empezar a gastarlo inmediatamente? Ambas partes estn de acuerdo en que el mejor plan a largo plazo es la depuracin de todas las aguas residuales, as como la eliminacin de los nutrientes vegetales excesivos.

6. Efectos de los detergentes sobre la vida acutica Ejemplos de catstrofes

6.1 Presencia de los detergentes en el mar
Detergentes en el mar frente a la desembocadura de un ro costero: Ejemplo: el ro Lez, que atraviesa Montpellier y desemboca en el Golfo de Len. Resulta una gran heterogeneidad en la distribucin de los detergentes en el mar, segn que la corriente los lleve al este o al oeste. Concentraciones del orden de 100 a 500 g/l han sido halladas a ms de 2 km de la desembocadura del ro. Adems, un fenmeno interesante es el observado durante perodos de calma, durante los cuales se observa una banda paralela a la costa, entre los 300 y 600 m de la misma, en el seno de la cual las concentraciones varan entre 30 y 100 g/l, son superiores a las observaciones a un lado y al otro. Cossa (1973) ha proporcionado algunos datos relativos a casos similares a casos similares: los de los estuarios del Sena y del Loira.
Tabla I Presencia en alta mar de los detergentes aninicos de los ros Sena y Loira (segn Cossa, 1973) Cantidades expresadas en g/l

Se na Nivel Media Mxima Mnima Boya 20 Superficie Prof.Media 35,6 21,7 109 43 8 0 Fondo 23,7 60,55 3,5 Boya 10 Superficie Prof.Media 23,9 17,6 55 41 8 0 Fondo 18,1 50,5 0

Loi ra Nivel Media Mxima Mnima Boya 12 Superficie Prof.Media 19,7 11,8 70 56 0 0 Fondo 11,4 85 0
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Boya 1 bis Superficie Prof.Media 13,6 8,9 70 44 0 0

Fondo 7,1 47 0

Detergentes en la desembocadura al mar de un sistema de alcantarillas de una gran ciudad litoral: Ejemplo: colector de alcantarillas de la ciudad de Marsella. El colector desemboca en una rada aislada a lo largo de una costa deshabitada, a 8 km de la aglomeracin, a nivel del mar; 500 000 m3 de aguas usadas son vertidas diariamente. 1.Detergentes aninicos en las aguas: Se hallan en los trabajos de Arnoux y Caruelle (1973) un considerable nmero de datos. Resumiendo: - En un punto determinado, la cantidad de detergente hallada en el mar vara en unas proporciones que pueden ser de 1 a 10 segn la hora del da; esta variacin disminuye a medida que nos alejamos de la alcantarilla. - Anloga variacin, ms o menos, existe en funcin de los das de la semana. - Los vientos dominantes desempean una importante funcin sobre la dispersin en la superficie. En perodos de calma, se realiza con gran uniformidad la distribucin de las concentraciones que se ordenan con bandas paralelas a la costa; valores todava grandes (comprendidos entre 50 y 75 g/l) se vuelven a encontrar a ms de 3 km de la desembocadura de las alcantarillas, mientras que a menos de 1 km no se encuentran mucho ms de 200 g/l. A causa del viento del este, las capas de las aguas usadas son fuertemente desviadas hacia el oeste en forma de una estrecha banda, de aproximadamente 1 km de altura, pegada a la costa; las concentraciones oscilan entre ms de 500 g/l en las proximidades de la desembocadura y cerca de 50 g/l a ms de 6 km; se comprueba tambin una brusca transicin entre las aguas cargadas con detergentes y las poco cargadas. Cuando hay viento del noroeste, se aprecia, por el contrario, una acumulacin al este de la alcantarilla en una restringida superficie que apenas excede de 1 km2. La figura 1 (pg. 17) proporciona una buena visin sintetizada de la distribucin de los detergentes en la zona de Cortiou, integrando los aspectos hidrodinmicos del problema. 2.Detergentes aninicos en los sedimentos: Arnoux y Auclair han investigado los detergentes aninicos presentes en las aguas de imbibicin de los sedimentos del mismo sector (AuclairDessmon,1973). Se notar que las cantidades encontradas en la vertical del punto de muestreo son superiores a las que haban sido detectadas en las aguas superficiales. Se hallan concentraciones de detergente de 200 g/l en un radio de 2 a 3 km alrededor de Cortiou. La dispersin de los detergentes se debe a unos mecanismos complejos (arrastre por corriente de fondosedimentacin). Ver figura 2 (pg. 17). Distribucin de los detergentes aninicos en zonas marinas extensas: 1. Polucin por detergentes en el Alto Adritico: Majori en 1968 demostr la ubicuidad de la presencia de detergentes en las aguas del Alto Adritico. Contenidos superiores a 200 g/l (e incluso 800 g/l) fueron constatados en la baha de Trieste, en el extremo noreste, a lo largo de la costa entre Chioggia y la embocadura del Tagliamento, al sur del Po.

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2.Detergentes aninicos en los sedimentos del Golfo de Len. Se encuentran a distancias de la costa superiores a 50 km concentraciones en detergentes que exceden los 100-200 g/l. En ninguna parte se han detectado concentraciones inferiores a 34 g/l.

6.2 Accin de los tensoactivos sobre los organismos marinos

Agentes tensoactivos y vida marina: Accin de los detergentes en ocasin del tratamiento de las capas del petrleo: OSullivan y Richardson (1967) han descrito de manera particularmente atrayente la accin de los detergentes. Mientras que un pequeo nmero de organismos (lapas) eran los nicos afectados por el petrleo crudo, el tratamiento con tensoactivos ha provocado catstrofes repetidas e inmediatas: un pequeo nmero de invertebrados marinos (en general, los bgaros) subsista; los dems y tambin los peces, haban sido encontrados muertos, como mximo, algunas horas despus del tratamiento. La decoloracin era un signo particularmente claro del desastre. Posteriormente, la recolonizacin fue muy lenta, con un desarrollo en particular de Enteromorpha, una clorofcea frecuente en las zonas portuarias. La ausencia de gasterpodos herbvoros deba favorecer su desarrollo. Por supuesto, los daos fueron sensiblemente diferentes segn los lugares, y especialmente cuando las rocas no
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haban sido directamente tratadas. Diferencias muy marcadas fueron constatadas entre los diversos microhbits: debajo de las piedras, fisuras de las rocas, cubetas, etc. Los animales susceptibles de aislarse del medio, al menos durante cierto tiempo, como las bellotas de mar y los mejillones, en ocasiones pudieron resistir mejor. Los datos obtenidos en el caso de las playas arenosas son menos evidentes; teniendo en cuenta el elevado grado de retencin de la mezcla aceitedetergente en las arenas. Toxicidad de los agentes tensoactivos: 1. Accin a corto plazo de los detergentes: Es bastante difcil determinar la toxicidad relativa de los productos unos respecto a los otros. Basta una ligera variacin en la composicin qumica del producto ensayado o de la eleccin de las especies de experimentacin para obtener resultados muy diferentes. La siguiente tabla nos proporciona la ilustracin, al mismo tiempo que algunos ejemplos, de dicha accin a corto plazo. Ver tabla III (pg 18). En general, se admite que: - Entre los detergentes aninicos, los derivados del alcohol lurico son menos txicos que los compuestos a base de alquilarilos. - La diversidad de los detergentes no inicos determina una gran variedad en el aspecto toxicolgico. Los menos txicos son los steres oxietilnicos, los cidos oleicos y los condensados mixtos de xido de propileno y xido de etileno. teres y aminas grasas son txicas y a unas concentraciones susceptibles de encontrarse en el medio natural. Se admite que las algas y ciertos animales como los poliquetos son muy sensibles, mientras que los moluscos lo son poco. Los crustceos son muy tolerantes frente a los detergentes, lo cual es cierto para determinados istopos del gnero Sphaeroma, pero lo es menos para individuos del gnero Idothea; en cuanto a los anfpodos, parecen muy sensibles. Los moluscos lamelibranquios son bastante resistentes a corto plazo. Perkins (1968) ha obtenido interesantes resultados con una original metodologa: los animales son colocados en soluciones muy concentradas (75% de agua de mar, 25% de detergente) durante 30 segundos, 5, 15 o 30 minutos, lavados durante una hora y observados durante 5 das. Se obtienen mortalidades del 90 al 100% en los crustceos Balanus balanoides, B. crenatus, Eupagurus bernhardus y Carcinus moenas, en los equinodermos Asterias rubens y Psmmechinus miliaris, y en los moluscos Buccinum undatum y Mytilus edulis, mientras que otros moluscos son muy resistentes: Littorina littorea, L. Sexatilis y Nucella lapillus (0 al 10% de mortalidad). 2. Accin a largo plazo de los detergentes (efectos subletales): Han sido estudiados numerosos fenmenos: la tasa de crecimiento, el desarrollo larvario y las reacciones fisiolgicas. Todos los agentes tensoactivos se han mostrado como peligrosos, incluso a dbiles concentraciones. Soudan (1972) estudiando la actividad de las valvas de las ostras puestas en contacto con antipetrleos, demostraron que los detergentes aninicos y los teres de poliglicol reducan sensiblemente dicha actividad.

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El comportamiento de los animales es alterado por los detergentes: accin de enterrarse en bivalvos tales como Gammarus olivii y el camarn Crangon crangon. En el medio natural, esto puede tener consecuencias desastrosas, impidindoles emplear el reflejo de enterrarse en presencia de sus depredadores, y tambin la captura de su alimento. Perkins (1968), despus de haber efectuado una entalladura en el borde de la concha de Littorina littorea y sumergir a los individuos durante 5 minutos en una solucin al 25% de detergente, ha observado, despus de 14 das, el cierre de la entalladura, pero una disminucin del 50%, en relacin con los testigos, del crecimiento de la concha. Este crecimiento es considerablemente reducido cuando los animales permanecen en contacto durante 24 horas con soluciones cuyo contenido en detergentes oscila entre 7.5 y 3000 p.p.m. Ha sido realizada toda una serie de trabajos concernientes a la accin sobre la secuencia del desarrollo en dos especies de poliquetos (Scolelepis fuliginosa y Capitella capitata) de algunos detergentes. Dichos detergentes aninicos y no inicos han demostrado poseer efectos perturbadores ms o menos acentuados, segn su naturaleza qumica. Los hechos generales observados se resumen as: - Cuando la concentracin aumenta, la duracin de las distintas fases del ciclo aumenta, y se observa una reduccin concomitante en la abundancia de huevos, trocforas, metatrocferas y fases juveniles. - Los estados ms sensibles son: la maduracin del tejido del ovario y de los ovocitos y la metamorfosis, en el momento del paso de la vida larvaria pelgica a la vida bentnica. - Experiencias realizadas sobre varias generaciones evidencian la posibilidad de adaptacin al producto y un persistente retardo en el crecimiento cuando las concentraciones aumentan; es preciso, de todas formas, apuntar que esta adaptacin est limitada finalmente por los efectos letales y subletales del detergente. - A elevadas concentraciones (100 mg/l), se ha podido observar gran nmero (13%) de larvas anormales (biparticin del abdomen) de Capitella capitata criadas en un detergente considerado como muy poco txico (ster de polietiln-glicol y cido graso); tal anomala ha sido sealada tambin en la misma especie puesta en presencia de una sal de cobre. En el mismo orden de cosas, sealara las observaciones de Kaim-Malka (1974) en Idothea baltica basteri, ispodo que sometido al mismo detergente ha manifestado un alto porcentaje de anomalas (reduccin progresiva en cadafase larvaria, de las antenas y "prdida" de branquias). 3. Modalidades de accin de los agentes tensoactivos. Manwell y Baker (1967) han demostrado que los detergentes son unos potentes agentes bioqumicos; los sistemas lipoprotenicos son alterados, la hemoglobina del lenguado puede convertirse en insoluble y las amilasas y esterasas son activadas. Dichos autores sealan la destruccin de enzimas en las paredes de los lisosomas. Suponen que la accin de los detergentes sobre el sistema lipoprotenico se manifiesta en tres etapas: ruptura de los enlaces macromoleculares, por lo cual se facilita la solubilizacin de determinadas protenas, extraccin de los lpidos de los complejos lipoprotenicos debido a la gran afinidad entre los agentes tensoactivos y los lpidos, y accin directa sobre las protenas.
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7. Chemical & Engineering News. Enero 97/98. American Chemical Society (ACS).
FMC lanz un nmero de nuevos productos en 1996. Absorpta Plus (polvos de sosa) posee un gran volumen y una gran superficie de absorcin -absorbe 3 veces ms que un tpico producto de polvos de sosa-. El producto es utilizado tanto en lavanderas y lavavajillas automticos como en industrias de limpieza. En Octubre del 96, FMC comercializ un altamente absorbente sodiotripoli-fosfato que poda ser utilizado junto a la Absorpta Plus para incrementar el proceso y eficacia del empaquetamiento. Respecto a polmeros, FMC introdujo una lnea para varios servicios industriales de limpieza con aplicaciones para controlar depsitos de carbonato clcico. Otro polmero es comercializado en 1997 para combatir incrustaciones. Rhne-Poulenc trabaja con surfactantes etoxilados y con polmeros antiincrustantes que previenen el crecimiento del cristal de carbonato clcico. Las condiciones son bajas temperaturas. Solvay Interox lanzan un producto basado en perxido de hidrgeno. Se nota un crecimiento de este producto, sobre todo en sudamrica. Richard Wardell, manager de textiles y detergentes de la industria Degussa, comenta que "la industria ha desarrollado una tecnologa activadora complementaria que puede realzar el funcionamiento del detergente a bajas temperaturas. Se estabiliza tan bien como la frmula del perxido y es efectivo a alta alcalinidad. Degussa ha desarrollado polmeros biodegradables antiredeposicin, que reduce las incrustaciones en las fibras. Procter & Gamble en 1996 trajo un 20% ms de polvos detergentes con frmula compacta, Ultra2. Posee un enzima llamado carezyme que ataca fibras daadas que forman pelotas en la superficie de la prenda de vestir, creando un aspecto gris y sucio. Tambin posee un inhibidor de transferencia del tinte. Al mismo tiempo la industria corta los precios de los productos lquidos un 6,5%. La empresa aumenta el uso de glucosamidas en lavavajillas y productos de lavadoras. Dow Corning, manager del marketing de detergentes en norteamerica. La susodicha crea un agente de silicona antiespuma. Dow reemplaza los alquilbencenosulfonatos lineales por alkylated, sales difeniloxidodisodio sulfonados, que son solubles y estables en cidos fuertes y soluciones alcalinas. Bayer trabajan con el cido poliasprtico que es biodegradable, buen dispersante, ablandador y agente separador para detergentes. Los fosfatos son acusados de eutroficacin de lagos. A pesar de esto, no existe una restriccin federal en el uso de fosfatos en detergentes de lavadoras en E.E.U.U. Pero hay restricciones locales que han creado prohibiciones efectivas nacionales del uso de fosfatos en detergentes.
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De todas formas hay varios pases sin dicha restriccin como Australia, Tailandia y China. En el ao 1997 ha habido una demanda de detergentes lquidos impresionante debido a que los lquidos son mejores que los polvos a la hora de disolverse en agua fra. Antes se utilizaban ms los polvos pero ha habido un crecimiento rpido del uso de los lquidos de manera que actualmente se consume un 50% aproximadamente de cada uno. Witco es el primero promocionando surfactantes especiales basados en sulfonatos de naftaleno ya que conservan la formulacin de separar en fases. Los consumidores prefieren lquidos ya que convenientemente es ms soluble y no deja residuos. Amway ha querido mantener la competitividad de los lquidos con los polvos. Para ello ha aadido un cido orgnico suave a los polvos creando un efecto ligeramente efervescente. As se conserva el agua blanda y altas efectividades. Debido a que los detergentes de Amway estn basados en surfactantes no inicos se produce muy poca espuma, lo que es favorable para el medio ambiente.

Nuevas lavadoras buscan nuevas frmulas

En 1996 Frigidaire de Dubln, Ohio introdujo su lavadora de gran capacidad, baja energa y gran carga de ropa. El nuevo modelo utiliza un 43% menos de agua y los costes son de 90$ por ao. Frigidaire tiene un acuerdo con Lever Brothers, New York City de manera que tiene que incluir un tambor de detergente Wisk con cada lavadora se trata de un detergente poco espumante-. En el medio ambiente la espuma puede ser un gran problema. La nueva frmula limpiar mejor la ropa en la nueva lavadora y limitar las espumas. La frmula puede ser utilizada en todas las mquinas de lavar y los que la utilizan se sorprendern al ver que no hay espuma. Los ingredientes bsicos no son significativamente diferentes. A pesar de todo, los productores de materia cruda ven el incremento de la demanda de determinados ingredientes en las frmulas de bajo contenido espumante. Otro lema sera "Puedes usar un detergente normal, pero usa menos"

Medio ambiente y surfactantes

Los surfactantes alquilfenolestoxilatos como el octil, nonil y dodecilfenoletoxilato son usados para aplicaciones industriales como pinturas, herbicidas e insecticidas. Sobre 79 millones de libras en el 93 de productos de nonilfenoletoxilato fueron gastados en productos de limpieza domstico, sobre todo en lquidos de lavadora. Existen restricciones en algunos pases europeos debido a la toxicidad que concierne. El nonilfenoletoxilato podra convertirse en un objetivo para prevenir efectos extrognicos. En 1996 dos grupos de investigacin separados, uno en la Universidad de Brunel (Inglaterra) y otro en el Medical College of Wisconsin (Milwaukee), encontraron productos en los surfactantes que causaban efectos estrognicos en la trucha macho irisada. El pez expuesto rpidamente forma huevos, lo cual no es normalmente formado por ellos. Este efecto se est estudiando en el sistema hormonal y endocrino humano.

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9. Bibliografa
"QUMICA ORGNICA. Un mtodo mecanicista" Parte 5. Los productos industriales. Ao 1979. JM TEDDER/ A. NECHVATAL/ A.H.JUBB. "QUMICA AMBIENTAL: Contaminacin del aire y del agua" Ao 1981. H.STEPHEN STOKER/ SPENCER L. SEAGER. "LA POLUCIN DE LAS AGUAS MARINAS" Ao 1981. G. BELLAN. "LOS RESIDUOS TXICOS Y PELIGROSOS" Ao 1982. MOPU. "LA QUMICA Y LA PROTECCIN DEL MEDIO AMBIENTE" Ao 1981. WOLFGANG LEITHE. "BIOLOGA DE LA CONTAMINACIN DE AGUA DULCE" Ao 1984. C.F.MASON. "CHEMISTRY & ENGINEERING NEWS" Aos 1997-1998. CENEAR. "QUMICA ORGNICA" Ao 1997. SEYHAN EGE.

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