INTRODUCCION

El anlisis Cualitativo tiene por objeto la identificacin y combinacin aproximada de los constituyentes de una muestra dada. La muestra en cuestin puede ser un puro elemento o una sustancia qumicamente pura o cualquier mezcla posible En el desarrollo de un anlisis cualitativo no solamente se llega a demostrar la presencia de

determinados constituyentes, sino que puede tambin obtenerse una aproximacin relativa de las cantidades de cada una de ellos en la muestra tomada. La precisin de estas cantidades es el objeto del Anlisis Cuantitativo. En el laboratorio de Anlisis Cualitativo se lleva acabo la identificacin de los iones ( ya sea cationes y aniones) que comnmente se encuentren en una muestra. En esto consiste propiamente el anlisis Cualitativo. La identificacin de los cationes y aniones se realiza aplicando esencialmente el equilibrio inico de cidos y bases , las propiedades qumicas de los iones, los productos de solubilidad, la hidrlisis de las sales, la formacin de compuestos complejos, las soluciones buffer, las reacciones redox y la teora de ionizacin. En el presente manual de Anlisis Cualitativo, se usa para la identificacin de cationes la marcha analtica clsica y para la de aniones se manejan reacciones especficas con eliminacin d e interferencias. Para el procedimiento para la identificacin de cationes es mas largo que el de aniones, ya que primero se precipita cada grupo despus se separan los cationes entre si y se identifican, sin embargo pata la identificacin de aniones se trabaja directamente sobre la muestra con reactivos analticos especficos que reaccionan con el anin de inters. Debe aclararse que los procedimientos utilizados aqu no pueden aplicarse a muestras reales como minerales, aleaciones y rocas ya que estas pueden contener iones que no se encuentran en estos procedimientos. Los mtodos y pruebas de identificacin que forman las prcticas de este manual, son

recopilaciones de los textos de J. Nordhmann (Anlisis Cualitativo y Qumica Inorgnica) y del Maula de Prcticas de Qumica Analtica De Q.Laura Gassos Ortega y Reacciones de Anlisis Cualitativo de Q.I. Mara Luisa Martnez Pez

RESUMEN
El anlisis qumico comprende todas las operaciones que se emplean para separar de un cuerpo compuesto, o de mezclas diversamente complejas, los elementos o grupos de elementos de que se compone. El anlisis qumico se divide en : Cualitativo y cuantitativo. El primero nos ensea la naturaleza de los elementos de que se compone un cuerpo y la descomposicin en sus componentes; el segundo, las proporciones en que los elementos se encuentran combinados o mezclados en l. En el anlisis cualitativo tienen importancia slo aquellas reacciones que producen fenmenos visibles; tales como: La formacin de sustancias insolubles. Cambios de coloracin. Desprendimiento de gases;

Fenmenos que, as, nos ponen de manifiesto la presencia de los cuerpos sobre los que obran qumicamente. La Qumica Analtica Cualitativa, por tanto, estudia los medios para poder identificar los componentes qumicos de una muestra. Todos los medios analticos se fundan en la observacin de ciertas propiedades de los elementos o de los grupos qumicos que permitan deducir su presencia sin ninguna duda. Todas las propiedades analticas que puedan ser observadas por algn medio tiene aplicacin en anlisis. As, actualmente han encontrado aplicaciones analticas desde la masa atmica a las propiedades radiactivas. Sin embargo, las reacciones qumicas, base del anlisis clsico, continan poseyendo una gran importancia en la metodologa analtica. El estudio de la reaccin qumica analtica, como expresin del mecanismo qumico - fsico de los medios y mtodos utilizados por la Qumica analtica, constituye el eje fundamental para una exposicin cientfica de esta ltima. Para que una reaccin qumica sea utilizable en Anlisis Cualitativo es necesario que la reaccin pueda observarse con toda claridad y que corresponda al elemento o grupo qumico que se investiga de una manera cierta e inequvoca. Actualmente, el qumico dispone de suficientes medios y recursos para alterar las condiciones y posibilidades de las reacciones, llegando a hacer utilizable

muchas reacciones qumicas que antes se hubieran considerado totalmente inaplicables al anlisis qumico, tanto cualitativo como cuantitativo. La qumica analtica es una ciencia de medicin que consiste en un conjunto de ideas y mtodos con aplicacin en todos los campos cientficos, mdicos y tecnolgicos, como la fsica nuclear y la qumica; ste permite la identificacin y medicin de la cantidad relativa de las sustancias contenidas en una muestra de materia. Por ejemplo: se la utiliza para determinar la concentracin de O2 y CO2 en las muestras sanguneas para realizar diagnsticos acertados; el nivel de CO que se mide en los gases emitidos por los motores de combustin interna, lo que permite establecer el nivel de efectividad de los instrumentos y normas empleadas en el control de la contaminacin ambiental; las mediciones de Ca inico en el suero sanguneo ayudan a diagnosticar anomalas en el funcionamiento de la paratiroides humana; la determinacin de la cantidad de N en los alimentos sirve para establecer su contenido proteico y, por consiguiente, su valor nutricional, etc... Por su naturaleza interdisciplinaria, el anlisis qumico es un instrumento fundamental en todos los laboratorios: clnicos, industriales, gubernamentales y acadmicos. De manera general, podemos clasificar las reacciones en: reacciones por va hmeda, que generalmente tienen lugar entre iones en solucin, y reacciones por va seca, que se verifican entre slidos. Bajo la base del estudio de la reaccin qumico - analtica, el plan general para el estudio de esta asignatura comprende: Del anexo que se encuentran al final de la Gua para la Qumica Analtica Cualitativa se tomar:

I.- Ensayos sobre el carbn. II.- Reacciones de los metales. III.- Reacciones de los cidos; y, IV.- Marcha analtica. V.Marcha de cationes

El texto bsico del que hacemos mencin anteriormente, le servir tanto para las asignaturas de: Qumica Analtica Cualitativa y Qumica Analtica Cuantitativa. Posteriormente haremos referencia a las bondades de los documentos que hemos indicado, por lo pronto, le animamos para que con sus cualidades especiales de un buen investigador y una verdadera vocacin de maestro, siga adelante.

ENSAYO SOBRE EL CARBN Estos ensayos se practican colocando una pequea porcin del cuerpo que se analiza, en la cavidad hecha en el extremo de un fragmento de carbn y humedecindola, ligeramente, con una gotita de agua, con el objeto de evitar que la corriente de aire del soplete se lleve la sustancia, entonces se dirige sobre ella la llama del soplete.

Si quedara sobre la cavidad del carbn un residuo infusible, se eximir el modo de comportarse este residuo, despus de humedecerle con unas gotitas de nitrato de cobalto en solucin diluida y someterle, nuevamente, a la accin de la llama oxidante del soplete. Por este tratamiento, el nitrato de cobalto es descompuesto en xido cobaltoso, que reaccionan con los xidos de algunos metales, como por ejemplo, el de aluminio, formando compuestos coloreados:

Al2O3 + Cao = COAl2O4 Aluminato de Cobalto (Azul de Thenard) Una nueva porcin de la sustancia que se investiga, se mezcla ntimamente con carbonato de sodio pulverizado y seco, se coloca la mezcla en la cavidad del carbn, se la humedece con una gotita de agua, se la calienta mediante el soplete y se observan los fenmenos que se suceden; si queda o no botn metlico, si ste es maleable o quebradizo), si se forma o no aureola al contorno de la cavidad del carbn, el olor que se desprende, etc. La adicin del carbonato de sodio tiene por objeto, transformar las sales de los metales pesados, en carbonatos o hidratos; es decir, en compuestos que por calcinacin se descomponen en los respectivos xidos metlicos, los que, a su vez, son residuos a botn metlico, por la accin del carbn candente, o por la de las partculas, tambin candentes, que provienen de la llama reductora del soplete: 3Pb(N03)2 + 3NaC03 + H20 => [2PbC03 . Pb(OH)2] + 6NaN03 + C02 [2PbC03 . Pb(OH)2] => 3PbO + 3PbO + 2C02 + H20 PbO + C => Pb + CO Si los botones metlicos obtenidos mediante el tratamiento anterior fueran voltiles a la temperatura de la llama del soplete, entonces, esos vapores metlicos, por la accin del oxgeno del aire, se transforman total o parcialmente en los correspondientes xidos porque se depositan sobre la superficie del carbn, constituyendo las manchas conocidas con el nombre aureolas; as, por ejemplo: los vapores metlicos del Zn y Cd, son oxidados completamente, en tanto que los del Pb, Bi, Sn, lo son tan slo parcialmente. Cuando se calcinan los sulfatos sobre el carbn con carbonato de sodio, se convierten en los correspondientes carbonatos u xidos, con la formacin, adems, del sulfato de sodio, compuesto que por la accin del carbn candente es reducido a sulfuro. Si se pulveriza la masa as obtenida y se la coloca sobre una moneda de plata adicionndole luego una

gota de agua, despus que hubiere transcurrido un tiempo ms o menos corto, y por la accin del oxgeno del aire, se forma sobre la moneda una mancha negra de sulfuro de plata (reaccin de Hpar, propia de todos los compuestos de azufre): BaS04 + Na2C03 => BaC03 + Na2S04 Na2S04 + 4C = Na2S +4CO 2Ag + Na2S + H20 + O => Ag2S + 2 NaOH Aire

ENSAYO EN UN TUBO D EVIDRIO CERRADO POR UN EXTREMO En esta operacin se utiliza tubos de vidrio fusible, de 5 a 7 mm, de dimetro y de 8 a 10 cm de longitud. El ensayo se practica, en este caso, colocando una pequea porcin de la sustancia que se analiza, en el fondo del tubo bien seco, procurando que dicha sustancia no manche las paredes del tubo; entonces se calienta su extremo cerrado sobre una lmpara de alcohol o mechero de gas, elevando suavemente la temperatura hasta llegar al rojo y se observan los fenmenos que pueden consistir en el desprendimiento de gases, sublimacin del cuerpo, olor caracterstico, etc, etc.

ENSAYOCONLAPERLADEBORAXYSALDEFSFORO Para formar la perla con cualquiera de estas dos sustancias, se toma un alambre de platino, delgado una de cuyas puntas termina en un pequeo anillo y la otra soldada a un tubo o varilla de vidrio. Enrojecido el anillo en la lmpara, se lo introduce en brax Na2B4O7.10 H2O o sal de fsforo Na(NH4)HPO4.4 H2O en polvo, que se adhiere al alambre; luego se calienta al rojo la sustancia adherida hasta conseguir la fusin completa, quedando despus de fra, un vidrio incoloro y transparente. Cuando la perla est todava caliente, se le aproxima a la sustancia objeto del ensayo, reducida a polvo fino, para conseguir la adherencia del algunas partculas, hecho esto, se calienta la perla, primero a la llama de oxidacin y despus a la de reduccin, y se observa los matices que adquiere en ambos casos. Si la perla resultare dbilmente coloreada, se tomar en ese caso una cantidad mayor del cuerpo que se analiza evitando de todos modos emplear un exceso de dicho cuerpo, porque entonces la perla adquirir un tinte muy oscuro que dificulte determinar con precisin la naturaleza del cuerpo que se investiga. Frecuentemente con menos de un miligramo de la sustancia pueden producirse muchas reacciones que permitan formarse un concepto cabal de los componentes de aquella.

Como resultado de la accin qumica del brax sobre algunos xidos metlicos a temperatura elevada se forman metaboratos, los cuales constituyen vidrios transparentes que se presentan con diversidad de colores, ya en caliente, ya en fro segn, se hayan sometido a la llama de oxidacin o a la de reduccin; as, por Ejm: el xido de cobre se disuelve en brax, produciendo una perla de color azul de metaborato de cobre: Na2B407 + CuO => 2 NaB02 + Cu (B02)2 ms si se calienta esta perla a la llama de reduccin, la sal cprica coloreada, se reduce a sal cuprosa incolora: 4 NaBO2 + 2 Cu(BO2)2 + C => CO + Na2B4O7 + 2 NaBO2 + 2 CuBO2, o a cobre metlico, y en este caso la perla toma un matiz rojizo, opaco:

4 NaBO2 + 2 Cu(BO2)2 + C => C02 + 2 Na2B4O7 + 2 Cu La sal de fsforo.- Fosfato cido sodo-amonaco (Na(NH4) HP04. 4 H20), al enrojecerla para formar la perla, produce agua, amonaco y metafosfato sdico, que disuelve los xidos metlicos, dando perlas teidas de colores iguales a las de brax: Na (NH4) HP04. H20 => NaP03 + NH3 + 2 H20 NaP03 + CoO = CoNaP04 Cuando se calienta la perla de sal de fsforo con cido silcico o un silicato, el xido metlico respectivo se disuelve en el metafosfato de sodio, formando sales dobles del cido ortofosfrico, en tanto que el anhdrido silcico Si02, se deposita y flota en el seno de la perla en fusin como masa gelatinosa, blanca, infusible, constituyendo el esqueleto silcico: NaPO3 + MgSiO3 => MgNaPO4 + SiO2 COLORACINDELALLAMA Para observar la coloracin comunicada a la llama por las sustancias voltiles, se coloca, en la bases de una llama de alcohol o de gas, la sustancia que se ensaya, tomndola con un hilo de platino o de asbesto (amianto), humedecido en cido clorhdrico concentrado, con el objeto de facilitar la produccin de cloruros, cuya volatilidad es mayor. Cuando la materia objeto del anlisis contiene sustancias que atacan al platino, tales como Pb, Hg, As, Sb, P, es necesario sustituir el hilo de platino por el de amianto.

2.-

REACCIONESDELOSMETALES

CATIONES

SODIO => Na Este cuerpo abunda en la naturaleza en forma de cloruro de sodio, en las salinas y en el agua del mar; adems existe el sodio en algunos silicatos, tales como la albita NaAISi3O8. Se encuentra tambin en forma de carbonato Na2CO3, nitrato NaNO3 (nitrato de Chile), etc. Las sales de sodio son casi todas solubles en el agua, a excepcin del piroantimoniato dicido de sodio Na2H2Sb2O7, que se disuelve difcilmente en el agua fra. REACCIONES Por va hmeda: Para practicar las reacciones, puede emplearse una disolucin de NaCl al 5%. 1ra.EL PIROANTIMONIATO DICIDO DE POTASIO, K2H2Sb2O7 da, con las

soluciones neutras ligeramente alcalinas de las sales de sodio, un precipitado blanco, cristalino, de piroantimoniato dicido de sodio:

K2H2Sb2O7 + 2 NaCI => 2 KCI + Na2H2Sb2O7 En esta reaccin no debe emplearse disoluciones cidas de sodio, porque entonces el piroantimoniato dicido de potasio reaccionara con el cido libre y formara un precipitado blanco, gelatinoso, de cido piroantimnico:

K2H2Sb2O7 + 2 HCI => H4Sb2O7 + 2 KCI. 2da.EL CIDO CLRICO PLATNICO, el tartrico y el perclrico, no dan ningn precipitado, por ser muy solubles las sales de sodio de dichos cidos, a diferencia del potasio. El cloro platinato de sodio se disuelve fcilmente en alcohol de 8vo, en tanto que el de potasio no se disuelve. 3ra.EL ACETATO URANILO, produce en las disoluciones concentradas de las sales de sodio, un precipitado amarillo cristalino de acetato doble de uranilo y sodio.

UO2.(CH3-COO)2 + NaCl + CH3-COOH => CH3-COONa - (CH3 - COO)2.UO2 + HCI El reactivo se prepara disolviendo casi hasta saturacin, acetato de uranilo en cido ac-

tico diluido. Ensayo microqumico: Como acetato doble de uranilo y sodio Na(UO2).O(C2H3O2). Tcnica: Sobre un porta - objetos se evapora hasta sequedad, una gota de la solucin de la sal de sodio a ste se aade una gota grande del reactivo de acetato de uranilo, deslizar lentamente sobre dicho residuo, con lo cual, si la cantidad de sodio que ste contiene no es muy pequea, se forman enseguida unos cristales de acetato doble de uranilo y sodio, que vistos al microscopio aparecen en forma de tretraedros bien formados, de color amarillo plido. Caso contrario, es decir, si en el mencionado residuo se encuentran slo mnimas cantidades de sodio, la cristalizacin se produce entonces despus de evaporar cuidadosamente el lquido, hasta el momento que se inicia la cristalizacin. La presencia de potasio dificulta el ensayo, retardando demasiado la cristalizacin. El cido cloro platnico impide la reaccin.

Por va seca: Todas las sales de sodio, an en mnimas cantidades, tien la llama de alcohol o del mechero de Bunsen, de color amarillo intenso, el cual desaparece cuando se la examina a travs de un vidrio de cobalto, o de un prisma de vidrio lleno de solucin de ail. En el espectro se observa una raya amarilla brillante, compuesta de dos muy prximas, que coinciden con la raya D del espectro solar.

PERXIDO DE SODIO => Na202 Es un cuerpo de color blanco amarillento, de propiedades oxidantes muy enrgicas, que se forma por la combustin de sodio metlico en una corriente de aire seco, libre de anhdrido carbnico. En presencia de agua se descompone en hidrxido de sodio y perxido de hidrgeno, el cual, a su vez, por la accin del calor que produce la reaccin, se desdobla parcialmente en agua y oxgeno. Na2O2 + 2 H2O => 2 NaOH + H2O2 H2O2 => H2O + O

REACCIONES DEL PERXIDO DE HIDRGENO El perxido de hidrgeno puro, es decir, excento de agua, es un lquido incoloro, denso, de ligero sabor metlico, soluble en el agua, se descompone con facilidad en agua y oxgeno, con desprendimiento de calor.

En soluciones diluidas y fras, el desdoblamiento se verifica espontnea y lentamente ms la presencia de cuerpos alcalinos aceleran la descomposicin, de este modo, an a la temperatura ordinaria una solucin alcalina de perxido de hidrgeno se descomponen en agua y oxgeno, y a la de ebullicin, el desdoblamiento se produce en pocos minutos. Diversos cuerpos finamente divididos, que por su naturaleza ofrecen una gran superficie de contacto -oro, plata, platino, carbn de madera, etc.-, determinan tambin la descomposicin del agua oxigenada. Por el contrario la adicin de cidos retarda su descomposicin y por este motivo, a las soluciones comerciales de agua oxigenada se les adiciona siempre pequeas cantidades de cido sulfrico, brico, barbitrico, etc., para prolongar su estabilidad. Un tipo comercial corriente de agua oxigenada corresponde a una concentracin de 3% en agua oxigenada la cual produce al descomponerse 10 volmenes de oxgeno. En sus reacciones el perxido de hidrgeno se comporta unas veces como oxidante enrgico y otras como fuerte reductor. REACCIONES Se emplea agua oxigenada. 1ra.- EL ACIDO CRMICO.- Si a una solucin diluida de agua oxigenada se aade primero unas gotas de cido sulfrico, despus un poco de ter libre de alcohol y por ltimo unas gotas de solucin diluida de cromato o bicromato de potasio y se agita la mezcla; una vez en reposo, el ter sobrenada en la parte superior del lquido y toma una coloracin azul, a consecuencia de la formacin de cido percrmico soluble en dicho solvente. 2 H2CrO4 + 7 H2O2 => 2 H3CrO8 + 6 H2O El cido percrmico es un compuesto muy inestable, que se descompone rpidamente, con prdida de oxgeno, en sal crmica de color verde.

2 H2CrO8 + 3 H2SO4 => Cr2(SO4)3 + 6 H2O + 5 O2 Mediante esta reaccin se puede comprobar hasta 1/10 de mgs de agua oxigenada.

2da.- EL SULFATO DE TITANIO, en las disoluciones cidas, produce una coloracin amarilla o anaranjada, a causa de la formacin de anhdrido pertitnico Ti03, de color anaranjado: TiO2 + H2O2 => H2O + TiO3

Ti(SO4)2 + H2O2 + H2O => TiO3 + 2 H2SO4

Esta reaccin es la ms sencilla. El reactivo se prepara fundiendo en un crisol de cuarzo una parte de cido titnico con quince a veinte partes de pirosulfato de potasio K2S2O7 y disolviendo el producto de la fusin, una vez fro, en cido sulfrico diluido.

3ro. EL PERMANGANATO DE POTASIO, en solucin cida, es decolorado, a la vez que se desprende oxgeno:

2 KMnO4 + H2SO4 + 5 H2O2 => 2 KHSO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O + 5 O2 4to.- EL YODURO DE POTASIO Y ALMIDN: Si a una disolucin cida de yoduro de potasio y almidn se aade agua oxigenada, la mezcla toma enseguida una coloracin azul, por quedar el yodo en libertad. La presencia de pequeas cantidades de sulfato ferroso, que acta como catalizador, acelera la reaccin:

2 KI + H2O2 => 2 KOH + I2 Esta reaccin es muy sensible y permite apreciar hasta 5/100 de mgs de agua oxigenada por litro.

5ta.- EL CLORURO DE ORO (AuCI3), en solucin alcalina, es reducido, a la temperatura ordinaria, a oro metlico muy dividido, de color pardo oscuro a la luz reflejada y pardo verdoso por transparencia:

2 AuCl3 + 3 H2O2 + 6 NaOH => 6 NaCI + 6 H2O + 3 O2 + 2 Au Cuando las disoluciones de oro son muy diluidas, se deposita en las paredes del recipiente una pelcula amarilla de oro metlico.

CALCIO => Ca Las combinaciones del calcio son muy abundantes en la naturaleza, presentndose en forma del carbonato CaCO3, que constituye el mrmol, la creta, etc. Tambin se encuentra en estado de sulfato de calcio dianhidro CaSO4.2 H2O formando la anhidrita y el yeso, respectivamente. Las sales de calcio son insolubles en el agua, con excepcin del cloruro CaCl2 y el

nitrato Ca(NO3)2, que son muy solubles; tambin es soluble el bicarbonato de calcio Ca(HCO3)2 y, en pequea cantidad el sulfato de calcio; los dems compuestos son insolubles. REACCIONES Por va hmeda: Se emplea una disolucin de CaCl2. 6 H2O, al 6%. 1ra.- EL AMONACO, exento de anhdrido carbnico, no produce ningn precipitado; pero, s la solucin amoniacal de calcio permanece algn tiempo en contacto con el aire, absorbe anhdrido carbnico y la disolucin se enturbia por la formacin de carbonato de calcio:

CaCl2 + 2 NH3 + H2O + CO2 => 2 NH4CI + CaCO3 2do.- EL CARBONATO DE AMONIO, da un precipitado blanco de carbonato de calcio:

CaCl2 + (NH4)2CO3 => 2 NH4CI + CaCO3 Este, que al principio es amorfo, se transforma por ebullicin en un precipitado cristalino, de fcil filtracin. 3ra.- EL OXALATO DE AMONIO (NH4)2C2O4, o el cido oxlico, determina la formacin de un precipitado blanco, cristalino, de oxalato de calcio, soluble en cido clorhdrico o ntrico e insoluble en el actico: CaCl2 + (NH4)2C2O4 => 2 NH4CI + CaCO3 La precipitacin de calcio es completa, cuando se efecta con oxalato de amonio, en solucin alcalinizada por amonio. . 4ta.- EL ACIDO SULFRICO, diluido y los sulfatos solubles precipitan el calcio en forma de sulfato, pero slo en disoluciones concentradas; el precipitado de sulfato de calcio, es blanco, cristalino, soluble en 500 partes de agua (agua de yeso).

CaCl2 + H2SO4 => 2 HCI + CaSO4 Si a una disolucin acuosa de sulfato de calcio se adiciona alcohol, entonces precipita todo el calcio bajo la forma de sulfato con dos molculas de agua CaSO4 . 2 H2O, que no es otra cosa que yeso.

5to.- EL FOSFATO DE CIDO SODIO (Na2HPO4), en soluciones neutras, determina la formacin de un precipitado blanco, coposo, de fosfato cido de calcio; en soluciones amoniacales precipita fosfato triclcico. CaCl2 + Na2HPO4 => 2 NaCI + CaHPO4 3 CaCl2 + 2 Na2HPO4 + 2 NH3 => 4 NaCI + 2 NH4CI + Ca3(PO4)2

Los compuestos se disuelven en los cidos minerales y en el actico. 6to.- EL DICROMATO DE POTASIO (K2Cr2O7) no forma precipitado, a diferencia del bario. Tcnica: Se pone en un porta objetos una gota de la solucin objeto de ensayo, se aade una gotita de cido actico diluido, despus se agrega una gota de Na2SO4 al 0,1% y se evapora suavemente al bao mara, manteniendo la placa algo inclinada, hasta el momento en que se advierte que se inicia la cristalizacin. Observado el residuo al microscopio, se distinguen unos manojos de agujas finas, tablas delgadas y manchas en forma de punta de flecha. En el caso de utilizar en la reaccin H2SO4 diluido, se forman entonces de preferencia los manojos de agujas finas. Por va seca: Si se calcinan los compuestos de calcio sobre carbn, con carbonato de sodio, forman un xido infusible que emite una luz ms o menos viva. Las combinaciones voltiles de calcio, como por ejm: el cloruro CaCl2 comunican a la llama de alcohol o del mechero Bunsen un color rojo amarillento anaranjado. En el espectroscopio dejan observar una doble banda amarillo - verdosa, situadas entre otras menos importantes. HIERRO = Fe

Las especies minerales ms importantes son : el hierro magntico Fe3O4 (xido ferroso - frrico ); el hierro esptico FeCO3; la hematita roja Fe2O3; la hematita parda Fe2O3 . 3 H2O, y la pirita FeS2. El hierro en estado de pureza tiene color blanco grisceo; es duro, dctil, magntico. Los cidos clorhdrico y sulfrico diluidos se disuelven formando los compuestos ferrosos correspondientes, con desprendimiento de hidrgeno; el cido ntrico lo ataca formando la sal frrica respectiva. El hierro forma dos clases de combinaciones, las ferrosas, en las que funciona como divalente, y las frricas como trivalente, que se las reconoce por las reacciones siguientes.

SALES FERROSAS REACCIONES Por va hmeda: Para verificar las reacciones, se emplea una solucin de FeSO4. 7 H2O, al 5%. 1ra. EL AMONACO, precipita parcialmente al hierro bajo la forma de hidrato ferroso, de color blanco verdoso:

FeCI2 +2 NH3 + 2 H2O => Fe(OH)2 +2 NH4CI Esta reaccin, es anloga a la del magnesio, ya que en presencia de exceso de cloruro de amonio la reaccin tiene lugar de derecha a izquierda y por esta razn la sal ferrosa no precipita por el amonaco cuando contiene suficiente cantidad de sales amnicas. 2da.- LA SOSA O POTASA CUSTICA, da un precipitado blanco de hidrato ferroso, el cual, en contacto del aire, se oxida rpidamente, produciendo combinaciones frricas de color verde sucio primero, luego pardo verdoso y por ltimo pardo: FeSO4 + 2 NaOH => Fe(OH)2 + Na2SO4 2 Fe(OH)2 + H2O + O => 2 Fe(OH)3 3ra.- EL SULFURO DE AMONIO, da un precipitado negro de sulfuro de hierro FeS, insoluble en exceso de reactivo, pero soluble en los cidos minerales diluidos, con desprendimiento de cido sulfhdrico: FeSO4 + (NH4)2SO4 => FeS FeS + 2 HCI => FeCl2 + H2S

El sulfuro ferroso hmedo, expuesto a la accin del aire, se convierte lentamente en hidrato frrico Fe(OH)3, de color pardo:

2 FeS + 3 O + H2O => 2 Fe(OH)3 + 2 S

4to.- EL FERROCIANURO DE POTASIO [K4Fe(CN)6], en ausencia de aire, precipita ferrocianuro ferroso potsico de color blanco, que, paulatinamente, y en contacto

del aire, se vuelve azul (azul de prusia); este cambio de coloracin se produce rpidamente adicionando cido ntrico o cualquier otro oxidante:

K4Fe(CN)6 + FeSO4 => K4Fe(CN)6 + K2SO4 5to.- EL SULFOCIANURO POTSICO (KSCN) no d con las sales ferrosas ni precipitado ni coloracin alguna. 6to.- EL FERRICIANURO DE POTASIO [K3Fe(CN)6] d con las disoluciones neutras o cidas de las sales ferrosas, un precipitado azul llamado azul de Trnbull y que no es otra cosas que un ferricianuro ferroso:

2 Fe3[Fe(CN)6] + 3 FeCl2 => 6 KCI + Fe3[Fe(CN)6]2

7ma.- LAS SOLUCIONES DE PERMANGANATO son decoloradas por las sales ferrosas aciduladas con cido sulfrico:

10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 => 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 Fe2(SO4)3 + 8 H2O FeSO4 + 2 NaOH => Fe(OH)2 + Na2SO4 2 Fe(OH)2 + H2O + O => 2 Fe(OH)3 SALES FRRICAS REACCIONES Por va hmeda: Para verificar estas reacciones, puede emplearse una disolucin de FeCI3. 6 H2O, al 5%. 1ra.- LAS SALES FRRICAS, de cidos dbiles se hidrolizan casi siempre al hervirlas con agua, precipitando sales bsicas; as, por Ejemplo: El acetato frrico da:

Fe(C2H3O2)3 + 2 H2O => Fe(H)2C2H3O2 + 2 C2H4O2

2da.- EL AMONACO, precipita cuantitativamente el hierro bajo la forma de hidrato frrico gelatinoso, de color caf rojizo, que se disuelve fcilmente en cidos minerales. Al calcinar el hidrato frrico pierde agua y se transforma en xido frrico Fe2O3:

FeCI3 + 3 NH3 + 3 H2O => 3 NH4CLl + Fe(OH)3

2 Fe(OH)3 => 3 H2O + Fe2O3

3ra.- LA SOSA O POTASA CAUSTICA, precipita igualmente hidrato frrico, insoluble en exceso de reactivo: FeCI3 + 3 NaOH => 3 NaCl+ Fe(OH)3 4to.- EL CARBONATO DE SODIO, precipita carbonato bsico de hierro, que se hidroliza al hervirle, descomponindose en hidrato frrico y anhdrido carbnico.

2 FeCl3 + 3 Na2CO3 + 3 H2O => 2 Fe(OH)3 + 6 NaCl + 3 CO2 5to.- EL OXIDO DE ZINC o el de mercurio precipitan tambin el hierro en forma de hidrato frrico. Esta reaccin es muy empleada en Qumica gravimtrica para la dosificacin del hierro:

2 FeCI3 + 3 ZnO + 3 H2O => 3 ZnCl2 + 2 Fe(OH)3 6ta.- EL FOSFATO DE SODIO, determina la formacin de un precipitado blanco amarillento de fosfato de hierro, insoluble en cido actico y soluble en los cidos minerales; en este caso, la precipitacin del hierro slo es completa en presencia de un exceso de precipitante o de un acetato alcalino:

FeCl3 + Na2HPO4 + CH3 - COONa => 3 NaCl + CH3 - COOH + FePO4

7ma.- LOS ACETATOS ALCALINOS en fro, y en disoluciones neutras, dan con las sales frricas una coloracin pardo rojizo intensa, de acetato frrico no disociado; al hervir el lquido precipita cuantitativamente el hierro bajo la forma de acetato bsico de hierro, de color pardo rojizo oscuro:

FeCI3 + 3 CH3-COONa => 3 NaCl + Fe(C2H3O2)3 Fe(C2H3O2)3 + 2 H2O => CH3-COOH + Fe(OH)2C2H3O2

8va.- EL SULFOCIANURO DE POTASIO da, con las sales frricas, una coloracin rojo sangre, de sulfocianuro frrico, no disociado, esta reaccin es reversible y, por consiguiente, la coloracin ser ms intensa si se aade un exceso de precipitante o de sal frrica: FeCl3 +3 KSCN => 3 KCl + Fe(SCN)3

Al agitar con ter, pasa al Fe(SCN)3 a este lquido. Esta reaccin es sumamente sensible y se manifiesta an en presencia de ligeros vestigios de sales frricas. 9no.- EL FERROCIANURO DE POTASIO, en soluciones neutras o cidas de las sales frricas, da un precipitado azul intenso de ferrocianuro frrico. Llamado azul de Prusia y que no es otra cosa que la sal frrica del cido ferrocianhdrico:

4 FeCl3 + 3 K4[Fe(CN)6] => 12 KCl + Fe4[Fe(CN)6]3 El azul de Prusia es insoluble en el agua, pero se disuelve en los hidratos alcalinos, con precipitacin de hidratos frrico de color pardo, adems se disuelve en el cido oxlico con coloracin azul (tinta azul).

10ma.- EL SUFURO DE AMONIO precipita sulfuro frrico, de color negro, soluble en los cidos minerales y tambin en el actico:

2 FeCl3 + 3 (NH4)2S => 6 NH4Cl + Fe2S3 por la accin del agua, el sulfuro frrico se hidroliza lentamente en fro y rpidamente a 100C:

Fe2S3 + 6 H2O => 2 Fe(OH)3 + 3 H2S Por este motivo se colorean de caf los precipitados hmedos que permanecen durante algunas horas sobre el filtro.

11ava.- EL CIDO SULFHDRICO, en soluciones cidas, reduce las sales frricas a ferrosas, depositando azufre, lo cual; hace que el lquido presente un aspecto lechoso:

2 FeCl3 + H2S => 2 FeCl2 + 2 HCl + S Tcnica: Sobre un porta - objetos se evapora a sequedad una gota de la solucin de la sal frrica que se investiga y al residuo de la evaporacin, una vez fro, se aade una gota de ferrocianuro de potasio. Se mantiene el porta - objetos unos minutos en reposo y despus se observa al microscopio, en cuyo campo aparecen unos grumos de color azul ms o menos intenso.

COBRE = Cu

Se encuentra en la naturaleza en cantidad abundante, ya como cobre metlico, ya en combinaciones tales como la cuprita Cu2O, calcopirita CuFeS2, malaquita Cu2(CO3)2(OH)2, etc. El cobre es un metal dctil, de color rojo claro; los cidos clorhdrico y sulfrico diluidos no le atacan sensiblemente; ms en presencia del aire, o si el cobre se encuentra en estado de xido, se disuelve con facilidad en esos dos cidos. El cido sulfrico concentrado y caliente disuelve el cobre con desprendimiento de anhdrido sulfuroso y formacin de sulfato cprico: Cu + H2SO3O => H2O + SO2 + CuO CuO + H2SO4 => H2O + CuSO4 El cido ntrico diluido, an en fro, disuelve el cobre en forma de nitrato de cobre Cu(NO3)2 + 4 H2O + 2 NO El cobre forma dos clases de combinaciones: las cuprosas y las cpricas. El cupro - ion, monovalente, es muy inestable y se transforma fcilmente en presencia del aire, en cupri - ion, divalente. REACCIONES Para practicar estas reacciones, puede emplearse una solucin de CuSO4. 5 H2O, al 5%. Por va hmeda: 1ra.- LA SOSA O POTASA CUSTICA. precipita hidrato de cobre de color azul: CuSO4 + 2 NaOH => Na2SO4 + Cu(OH)2 Por ebullicin el hidrato de cobre pierde una molcula d agua y se transforma en xido de cobre CuO, de color negro: Cu(OH)2 => H2O + CuO Si las disoluciones de sosa o potasa son muy concentradas, o si la precipitacin se efecta empleando un exceso de precipitante y en caliente, el cobre se disuelve con coloracin azul. En presencia de cido tartrico, ctrico y otros cidos orgnicos, el cobre no es precipitado por la sosa, o potasa custica, ms la solucin toma un color azul intenso, si a sta se le calienta con glucosa, aldehdos, etc., se obtiene un precipitado de color rojo ladrillo formado por xido cuproso Cu2O.

2da.- EL AMONACO, por adicin cuidadosa, da un precipitado pulverulento, verde claro, de hidrato bsico de cobre, muy soluble en exceso de reactivo, dando un lquido de color azul intenso, que contiene un ion complejo divalente cupriomnico Cu(NH3)n, el cual se disocia parcialmente en cupriones de color azul: 2 CuSO4 + 2 NH3 + 2 H2O => (NH4)2SO4 + Cu2SO4(OH)2 Cu2SO4(OH)2 + (NH4)2SO4 + 6 NH3 => 2 [Cu(NH3)4](SO4). 2 H2O

Adicionando cianuro de potasio a la solucin azul intensa del sulfato cupriamnico, se forma cianuro cupropotsico, Cu2(CN)8 K6 y el lquido se decolora: 2 Cu(NH3)4.SO4.2 H2O + 10 KCN => Cu2(CN)8 K6 + NH4CN + (CN4)CNO+2K2S04 + 6NH3 + H20 La estabilidad del ion complejo Cu(CN)4+++ impide que sea precipitado el cobre de esta ltima disolucin por el gas sulfhdrico, a diferencia del Cadmio. 3ra.- EL CIANURO DE POTASIO, precipita primero cianuro cprico de color amarillento y que despus, desprendido ciangeno, se transforma en cianuro cuproso blanco. Este compuesto se disuelve en exceso de cianuro potsico en forma de cuprocianuro potsico, incoloro Cu2(CN)8K6:

2 CuSO4 + 4 KCN => 2 Cu(CN)2 + 2 K2SO4 2 Cu(CN)2 => Cu2(CN)2 + (CN)2

Co2(CN)2 + 6 KCN => Cu2(CN)8 K6 4ta.- EL FERROCIANURO DE POTASIO precipita, de disoluciones neutras o cidas, ferrocianuro cprico, amorfo, de color pardo rojizo. Si las disoluciones del cobre son muy diluidas, se obtiene solamente coloracin: 2 CuSO4 + K4Fe(CN)6 => 2 K2SO4 + Cu2Fe(CN)6 El ferrocianuro cprico se disuelve en el amonaco produciendo una coloracin azul; as mismo la potasa custica, en fro, lo disuelve dando un lquido azul claro de hidrato cprico, que por ebullicin prolongada se transforma en xido de cobre, negro. 5ta.- EL CIDO SULFHDRICO precipita, de disoluciones neutras o cidas, sulfuro cprico, negro. Si las disoluciones de cobre estn muy diluidas, o si no contuvieren suficiente cantidad de cido, se forma sulfuro cprico coloidal; que pasa con facilidad a travs del filtro; ms con la adicin de un exceso de cido diluido se transforma el hidrosol en hidrogel.

CuSO4 + H2S => H2SO4 + CuS El sulfuro cprico se disuelve con facilidad en el cido ntrico diluido y caliente, es adems algo soluble en el sulfuro de amonio. El sulfuro cprico hmedo, en contacto con el aire, se transforma en sulfato cprico soluble. 6to.- UN ALAMBRE DE HIERRO bien limpio, introducido en una disolucin cprica se recubre de una pelcula roja de cobre metlico; es decir, el hierro pasa al estado de ion y el cobre se precipita:

Cu++...... SO4- + Fe => Fe+++.... SO4- + Cu 7ma.- EL SULFOCIANURO DE POTASIO (KSCN), precipita sulfocianuro cprico de color negro, el cual, lentamente, se transforma en sulfocianuro cuproso de color blanco si las disoluciones son diluidas la coloracin es verde esmeralda. Dicha transformacin se acelera por la adicin de cido sulfuroso.

CuSO4 + 2 KSCN => K2SO4 + Cu(SCN)2 Cu(SCN)2 + H2O + H2SO3 => H2SO4 + 2 HCNS + Cu2(SCN)2 Esta reaccin es muy importante en la determinacin cuantitativa de cobre. El sulfocianuro cuproso es insoluble en agua y en los cidos clorhdrico y sulfrico diluido. Tcnica Se pone sobre un porta - objetos una gota de la solucin de cobre, objeto del ensayo se la acidula con cido actico y se la somete a una ligera evaporacin. Al residuo que se obtiene, una vez fro, se aade una gota del reactivo formado por la disolucin de 5 g de HgCl2 y 5 g de NH4SCN, en 6 ml de agua hirviente. En caso afirmativo, aparecen en el campo microscpico unos cristales en forma de agujas de color amarillo verdoso. De las disoluciones de cobre de mayor concentracin, se forman lentamente una serie de ramificaciones arborescentes. En presencia de zinc, los cristales que se depositan tienen color chocolate y estn constituidos por sulfocianuro de mercurio y zinc. Las sales de cobalto forman con dicho reactivo cristales de color azul. Por va seca: Las sales de cobre comunican a la llama una coloracin azul o verde. Fundidos los compuestos de cobre con carbonato de sodio sobre el carbn dan una masa que, separada del carbn y pulverizada en el mortero, deja por lixiviacin escamas rojas de cobre metlico, muy caractersticas. Las perlas de brax, a la llama de oxidacin, se tien, con las sales de cobre, de color verde

azulado y a la de reduccin, de color rojo opaco.

ORO => Au

El oro se encuentra en la naturaleza en estado libre en las rocas cuarzosas, en las arenas transportadas por algunos ros y en los terrenos de aluvin. Tambin se halla el oro acompaando a la plata en forma de teluro auro - argentfero Au2Ag2Te3, y en cantidades muy pequeas, en las piritas de hierro y los minerales de cobre y plomo. Es un metal muy dctil y maleable, de color amarillo caracterstico, inalterable a la accin del aire, de la humedad y de los cidos; nicamente lo disuelven, el agua regia, as como tambin el cloro y bromo libres y las disoluciones acuosas de los cianuros alcalinos, en presencia de aire: 2 Au + 2 HNO3 + 6 HCI => 4 H2O + 2 NO + 2 AuCl2 2 Au + 3 Br2 => 2 AuBr3 El tricloruro de oro se combina con el cido clorhdrico, formando el cido cloro - urico (AuCl4)H, el cual se lo obtiene en forma cristalizada, si se evapora su solucin. El cloruro de oro y el cido cloro-aurico se disuelven en ter, y por esto se los puede separar de sus disoluciones acuosas, agitndoles con dicho disolvente. El oro funciona como monovalente y trivalente y forma los compuesto auroso y urico, respectivamente.

REACCIONES Por va hmeda: 1ra.- EL CIDO SULFHDRICO precipita, en las disoluciones fras de tricloruro de oro, sulfo auroso, de color negro, soluble en el agua regia con formacin de tricloruro de oro: 8 AuCI3 + 9 H2S + 4 H2O => 24 HCI + H2SO4 + 4 Au2S2 En soluciones calientes el cido sulfhdrico precipita oro metlico reducido, de color caf: 8 AuCI3 +3 H2S + 12 H2O => 24 HCI + 3H2SO4 + 8 Au 2da.- EL AMONACO, da un precipitado amarillo formado por la mezcla de un amido imido de oro Au(NH2)2NH, otra cosa que el fulminante de oro, el cual en estado

seco, explosiona por percusin o por calor. 3ra.- LAS SALES FERROSAS, aadidas a la temperatura ordinaria, a las disoluciones neutras o dbilmente aciduladas de un compuesto urico, precipitan oro metlico en forma de polvo de color pardo. Si la disolucin urica estuviere muy diluida, la coloracin del precipitado ser entonces algo violcea.

AuCI3 + 3 FeSO4 => Fe2(SO4)3 + FeCI3 + Au 4ta.- EL CIDO OXLICO, precipita oro metlico en forma de polvo pardo: COOH

2 AuCI3 + 3 COOH

=> 6 HCI + 6 CO2 + 2 Au

En fro la precipitacin es lenta; en cambio, en caliente es rpida. La presencia de exceso de cido clorhdrico libre impide la reaccin. 5ta.- LA SOSA O POTASA CUSTICA precipita, en disoluciones concentradas de tricloruro de oro, hidrato urico, de color caf rojizo y aspecto voluminoso.:

AuCI3 + 3 NaOH => 2 NaCI + Au(OH)3 El hidrato urico se disuelve en exceso de reactivo con formacin de un aurato: O Au(OH)3 + NaOH => 2 H2O + Au ONa

6ta.- EL CLORURO ESTANNOSO, aadido a una disolucin concentrada de tricloruro de oro, precipita oro metlico, de color caf negruzco:

2 AuCl3 + 3 AuCl3 + 3 SnCl4 + 2 Au Si esta reaccin tiene lugar en soluciones diluidas de oro, ligeramente aciduladas, se obtiene un precipitado de color rosado o prpura, que est constituido por oro, coloidal rojo mezclado con hidrato estannoso, y que se llama prpura de Cassius. Este precipitado se disuelve en amonaco y sosa custica con coloracin rojiza.

PLATA => Ag

Se encuentra en la naturaleza en estado nativo; combinada con el azufre y otros metales, constituyen la argentita Ag2S, la pirargirita 3 Ag2SbS3, la prusita Ag3SbS3, la estronmeyerita Cu2S.Ag2S, etc. Tambin se halla acompaando al plomo en la gelena, cuya riqueza en plata oscila de ordinario entre 0,01 y 0,03%. Es un metal monovalente, de color blanco brillante, inalterable al aire; a la temperatura ordinaria se disuelve, con facilidad en cido ntrico, formando nitrato de plata y desprendiendo vapores nitrosos:

3 Ag + 4 HNO3 =>

3 AgNO3 + NO + 2 H2O

el cido sulfrico concentrado le ataca tan slo en caliente, desprendiendo vapores sulfurosos, con formacin de sulfato de plata:

2 Ag + 2 H2SO4

=>

Ag2SO4 + SO2 + 2 H2O

el cido clorhdrico le disuelve en muy pequea cantidad. La mayor parte de los compuestos de plata son reducidos por la accin de la luz o en contacto de sustancias orgnicas, tomando una coloracin ms o menos oscura a causa de la separacin de plata metlica finamente dividida.

REACCIONES Por va hmeda: Para verificar estas reacciones, se emplea una disolucin de AgNO3, al 5%. 1ra.- EL CIDO SULFHDRICO y los cloruros solubles dan un precipitado blanco, caseoso, de cloruro de plata, que se reduce por la accin de la luz, tomando una coloracin violcea y despus negra. Si la solucin de plata est muy diluida, el lquido se vuelve opalino sin formarse precipitado:

AgNO3 + HCI => HNO3 + AgCI El cloruro de plata se disuelve fcilmente en el amonaco, con formacin de un cloruro - amino de plata, el cual, al acidularle con cido ntrico, da otra vez cloruro de plata: Ag + 2 NH3 => Ag(NH3)2.Cl

Ag(NH3)2.Cl + 2 HNO3 => 2 NH4NO3 + AgCl El cianuro de potasio disuelve tambin con facilidad el cloruro de plata, formando iones complejos, negativos, argenticianurados Ag(CN)2-; AgCl + 2 KCN => Ag(CN)2 K + KCl Cuando se acidula esta solucin el compuesto complejo de cianuro argeni - potsico Ag(CN)2 K se descompone en cianuro de potasio y cido cianhdrico, que se desprende: Ag(CN)2 K + HNO3 => AgCN + HCN + KNO3 En ausencia de cido, el cloruro de plata se disuelve con facilidad en el Hiposulfito de sodio Na2S2O3 produciendo la sal compleja de hiposulfito argntico - sdico:

AgCI + Na2S2O3 => Ag(S2O3)Na + NaCl En exceso de hiposulfito el cloruro de plata forma el complejo Ag2(S2O3)3Na4:

2 AgCl + 2 Na2S2O3 => Ag2(S2O3)3 Na + 6 NaCl el cual se descompone por ebullicin depositando sulfuro de plata de color negro: Ag2(S2O3)3 Na4 => Na2SO4 + Na2S2O3 + SO2 + S + Ag2S 2da.- LA SOSA O POTASA CUSTICA, precipita xido de plata de color pardo: 2 AgNO3 + 2 NaOH => Ag2O + 2 NaNO3 + H2O El precipitado es insoluble en exceso de reactivo, soluble en cido ntrico y amona-co. Cuando la solucin amoniacal de plata permanece en reposo durante algn tiempo, se forman cristales negros de fulminato de plata (NAg3) o (NHAg2), que poseen propiedades explosivas muy enrgicas. 3ra.- EL AMONACO, aadido lentamente a una solucin neutra de plata, forma primero un precipitado blanco que se transforma rpidamente en xido de plata de color pardo, soluble en exceso de reactivo con formacin de catin complejo argntico amoniacal Ag(NH3)2: 2 AgNO3 + 2 NH3 + H2O => Ag2O + 2 NH4NO3 Ag2O+ 4 NH3 + H2O => 2 Ag(NH3)2 OH

4ta.- EL CARBONATO DE SODIO, precipita carbonato de plata, de color blanco - amarillento, el cual al hervirle con exceso de agua, se desdobla en xido de plata, de color pardo, y anhdrido carbnico, que se desprende: 2 AgNO3 + Na2CO3 => Ag2CO3 + 2 NaNO3 Ag2CO3 => Ag2O + CO2

5ta.- EL CARBONATO DE AMONIO, da un precipitado anlogo al anterior, pero soluble en exceso de reactivo. 6ta.- EL CROMATO DE POTASIO precipita cromato de plata, de color rojo ladrillo, soluble en cido ntrico y amonaco, difcilmente soluble en cido actico:

2 AgNO3 + K2CrO4 => Ag2CrO4 + 2 KNO3 7ma.- EL YODURO DE POTASIO, da un precipitado amarillento, caseoso, de yoduro de plata, insoluble en cido ntrico y amonaco, soluble en hiposulfito de sodio y cianuro de potasio: AgNO3 + KI => AgI + KNO3

8va.- EL FOSFATO CIDO DE SODIO (Na2HPO4), produce, en las disoluciones neutras, un precipitado de fosfato de plata, de color amarillo, soluble en cido ntrico y amonaco. 3 AgNO3 + 2 Na2PO4 => Ag3PO4 + NaH2PO4 + 3 NaNO3 Ag3PO4 + 6 NH3 => [Ag(NH3)2 PO4 Si se neutraliza la disolucin amoniacal con cido ntrico, precipita nuevamente fosfato de plata. 9no.- EL ACIDO SULFHDRICO, precipita sulfuro de plata Ag2S, de color negro, insoluble en el amonaco, en los sulfuros alcalinos y en el cianuro de potasio, soluble en el cido ntrico diluido y caliente, con formacin de nitrato de plata y depsito de azufre. 2 AgNO3 + H2S => Ag2S + 2 HNO3 Tcnica: a. Se pone en un porta - objetos una gota de la solucin materia de ensayo, se aade una gota de cido clorhdrico diluido y se evapora lentamente al bao mara hasta sequedad. El residuo que se obtiene se disuelve en amonaco, de cuya disolucin,

al evaporar cuidadosamente el lquido, se depositan unos cristales, que al microscpico aparecen en forma de pequeos cubos y octaedros traslcidos, de color gris - violeta y superficie brillante. b. Se coloca sobre un porta - objetos una gota de la disolucin que se ensaya, se acidula ligeramente con cido actico, luego se aade una gota de bicromato de potasio de mediana concentracin y se deja, por ltimo, que se evapore el lquido a la temperatura ordinaria. Examinado el residuo al microscopio, se distingue unos cristales en forma de prismas y tablas rmbicas, de un color que vara del amarillo al rojo sangre. Por va seca: Calcinado un compuesto de plata sobre el carbn con carbonato de sodio, se obtiene un botn metlico blanco, maleable, soluble en cido ntrico. 3.- REACCIONES DE LOS CIDOS

ANIONES
PRIMER GRUPO Pertenecen a este grupo los cidos que, en disoluciones neutras o cidas, son precipitados por el cloruro de bario, a saber: cido sulfrico cido hidrofluosilcico. ACIDO SULFRICO En estado puro es un lquido incoloro, oleaginoso, corrosivo, que hierve a 330, disocindose parcialmente en anhdrido SO3 y agua; tiene gran avidez por este ltimo cuerpo razn por la que se le utiliza para desecar los gases. Es un cido bibsico y forma, por tanto, sales cidas y bsicas; unas y otras, son generalmente solubles en agua, a excepcin del sulfato de bario, que es insoluble, del de plomo y estroncio, casi insoluble y del de calcio poco soluble. REACCIONES Por va hmeda: 1ra.- EL CLORURO DE BARIO, da un precipitado blanco, pulverulento, de sulfato de bario BaSO4

2da. EL ACETATO DE PLOMO [Pb(C2H3O2], precipita sulfato de plomo, blanco, pulverulento, insoluble en agua alcohlica, soluble en acetato y tartrato amnicos, en cido sulfrico concentrado y en potasa custica, tambin concentrada. El sulfato de plomo, as como tambin el de calcio y estroncio, es descompuesto en carbonato, cuando se lo hierve, durante un tiempo ms o menos largo, con carbonato de sodio: PbSO4 + Na2CO3 => Na2SO4 + PbCO3 3ra.- EL NITRATO DE PLATA precipita, en soluciones concentradas, sulfato de plata, blanco, cristalino. Ensayo microqumico Como sulfato de calcio bihidratado (Yeso).

Tcnica: A una gota de la solucin objeto de ensayo, se adiciona otra de cido actico diluido, y luego una gotita de una solucin tambin diluida de CaCI2 o Ca(C2H3O2)2. Hecho esto, se evapora suavemente al bao mara, inclinado ligeramente el porta - objetos, hasta el momento que aparezca en los contornos del lquido la formacin de cristales. Observando el residuo al microscopio, se distingue unos cristales en forma de punta de flecha, lminas delgadas y agujas finas que se agrupan formando manojos.

Por va seca: Reaccin de Hepar Todos los sulfatos, al ser fundidos con carbonato de sodio sobre el carbn, forman sulfuro de sodio, cuya masa, una vez pulverizada y puesta sobre una moneda de plata limpia produce, al humedecerla con unas gotas de agua, una mancha negra de sulfuro de plata; CaSO4 + Na2CO3 => CaCO3 + Na2SO4

Na2SO4 + 2 C =>

2 CO2 + Na2S

2 Na2S + 4 Ag + 2 H2O + O2 => 4 NaOH + 2 Ag2S

SEGUNDO GRUPO Pertenecen a este grupo los siguientes cidos: Oxlico, Fluorhdrico, Crmico, Sulfuroso, Hiposulfuroso. Cuando a las disoluciones de estos cidos se les adiciona cloruro de bario, acetato de plomo o nitrato de plata y se obtiene precipitados, estos son fcilmente solubles en cido ntrico diluido y muy poco solubles en actico, tambin diluido. COOH

ACIDO OXLICO

COOH Existe en muchos vegetales, ya sea en estado libre, o ya en forma de oxalatos alcalinos o de oxalato de calcio. Se obtiene cido oxlico por oxidacin de varias sustancias orgnicas, tales como azcar, almidn, celulosa, etc., mediante cido ntrico concentrado. Se lo prepara en la industria fundiendo aserrn de madera con potasa custica, disolviendo la masa, producto de la fusin, en agua u aadiendo al lquido acuoso, que contiene oxalato de potasio una lechada de cal que precipita oxalato de cal, el cual es descompuesto por el cido sulfrico en sulfato de calcio y cido oxlico. Es un cuerpo slido, blanco, que cristaliza en prismas monoclnicos con dos molculas de agua; estos cristales, al ser calentados a 1001, funden en sus agua de cristalizacin y se convierten en un polvo blanco de cido oxlico anhdrido, el cual, a su vez funde a 189. Si se calienta con cuidado el cido oxlico anhdrido, se sublima sin descomponerse en agujas finas; ms, si sube bruscamente la temperatura se descompone, una parte, en xido de carbono, anhdrido carbnico y agua; y otra parte, en cido frmico y anhdrido carbnico.

COOH

= CO + CO2 + H2O COOH

COOH

= HCOOH + CO2

COOH El cido oxlico se disuelve en agua alcohol y ter, en las proporciones siguientes: 100 partes de agua a 20 disuelve 11,1 partes de cido oxlico. 100 partes de alcohol a 15 disuelven 33,2 partes de cido oxlico. 100 partes de ter a 15 disuelven a 1,5 partes de cido oxlico A la temperatura de ebullicin, el agua y el alcohol disuelven el cido oxlico casi en todas proporciones. Es un cido bibsico y forma sales cidas y neutras llamadas oxalatos, las cuales, exceptuando las alcalinas y la de magnesio, no se disuelven en el agua pero si en los cidos minerales. REACCIONES Por va hmeda: 1ra.- EL CIDO SULFRICO DILUIDO, no reacciona. 2da.- EL CIDO SULFRICO CONCENTRADO, descompone en caliente al cido oxlico (sin depositar carbn) en agua, anhdrido carbnico y xido de carbono; este ltimo arde con llama azul, al encenderlos: COOH = H20 + C02 + CO COOH

3ra.- EL CLORURO DE BARIO, determina la formacin de un precipitado blanco de oxalato de bario, muy soluble en cido clorhdrico y ntrico. Tambin se disuelve el oxalato de bario cuando se lo hierve en un gran exceso de cido oxlico y actico. 4ta.- EL CLORURO DE CALCIO. precipita oxalato de calcio, blanco, soluble en cido clorhdrico y ntrico, insoluble en cido oxlico y actico. 5ta.- EL ACETATO DE PLOMO, da un precipitado blanco de oxalato de plomo, soluble en cido actico. 6ta. EL NITRATO DE PLATA,: forma un precipitado blanco, caseoso de oxalato de plata, soluble en amonaco y cido ntrico COONH4 COOAg + 2 AgNO3 => 2 NH4NO3 + COONH4 COOAg 7ma.- PERMANGANATO Y CIDO SULFRICO, una disolucin de permanganato de potasio, acidulada con cido sulfrico, es decolorada por otra de cido oxlico, el cual por la accin oxidante del permanganato, se convierte en agua y anhdrido carbnico. COO +2 KMnO4 + 3 H2SO4 => K2SO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O + 10 CO2 COOH Esta reaccin se verifica lentamente en fro; rpidamente, en el calor. Ensayo microqumico Como oxalato de estroncio. Tcnica: Sobre un porta - objetos se evapora lentamente a sequedad, en bao mara, una gota de la solucin materia del ensayo, luego al residuo de la evaporacin se adiciona una gota de agua, despus una partcula de SrCl2 y por ltimo se deja en reposo. Transcurrido un momento se depositan unos cristales tetragonales, claros, incoloros, que vistos al microscopio aparecen un forma de bastoncitos y doble pirmides. Los cristales que origina el oxalato de calcio, son semejantes a los que determina el oxalato de estroncio, con la diferencia de ser los primeros de un tamao menor. Por va seca: Por calcinacin se descomponen todos los oxalatos, transformndose en metal, o en los correspondientes carbonates u xidos; as por ejemplo, los oxalatos alcalinos y el de bario forman carbonatos, desprendindose xido de carbonato:

COONa = Na2C03 + CO COONa COO Ca = CaO + CO + C02 COO ACIDO CRMICO (H2CrO4) No se lo conoce en estado libre, sino nicamente en el de sales, llamadas cromatos; estos son de color amarillo (exceptuando el de plata, que es rojo), y se derivan del cido crmico H2CrO4, cuyo ion CrO4 existe slo en disolucin acuosa. Por la accin de los cidos los cromatos producen los compuestos llamados dicromatos, de color rojo, y que provienen del cido crmico H2Cr2O7, el cual es considerado como un anhdrido del cido crmico, formado por dos molculas de ste con separacin de una molcula de agua: 2 H2CrO4 => H2Cr2O7 + H2O Tanto los cromatos como los dicromatos son susceptibles de transformarse unos en otros, cuando se los trata, alternativamente, por lcalis o por cidos; as, los dicromatos de calor rojo, por la accin de los lcalis, se convierten en cromatos de color amarillo: K2Cr2O7 + 2 KOH => H2O + 2 K2CrO4; Cr2O7 + 2 OH- => 2 Cr2O4 + H2O Rojo amarillo Inversamente, los cromatos de color amarillo, se transforman en dicromatos de color rojo, mediante la adicin de cidos: 2 K2CrO4 + 2 H2SO4 => 2 KHSO4 + H2O + K2Cr2O7 2 CrO4- + 2 H+ => Cr2O7- + H2O A su vez, los dicromatos se transforman en sales crmicas de color verde, cuando reaccionan con cuerpos reductores como anhdrido sulfuroso, cido sulfhdrico, alcohol, etc. K2Cr2O4 + 5 H2SO4 + 3 H2S => 2 KHSO4 + 7 H2O + 3 S + Cr2(SO4)3 K2Cr2O7 + 4 H2SO4 + 2 C2H5OH => Cr2(SO4)3 . K2SO4 + 3 C2H4O + 6 H; Aldehdo Los cromatos alcalinos y los de calcio, estroncio y magnesio son solubles en agua; los restantes se disuelven en cido ntrico.

REACCIONES Por va hmeda: 1ra.- EL CIDO SULFRICO DILUIDO, produce solamente un cambio en la coloracin del lquido; volvindolo anaranjado, sin desarrollar oxgeno. 2da.- EL CIDO SULFRICO CONCENTRADO en fro, cambia igualmente la coloracin del lquido en anaranjado, depositando con frecuencia unas agujas rojas, brillantes de anhdrido crmico CrO3: K2Cr2O7 + H2SO4 => 2 CrO3 + H2O En el calor, el lquido se vuelve verdoso, por la reduccin del cido crmico, en sal crmica, con desprendimiento de oxgeno. 4 CrO3 + 6 H2SO4 => 6 H2O + 3 O2 + 2 Cr2(SO4)3 3ra.- EL CLORURO DE BARIO, precipita cromato de bario, pulverulento, de color amarillo claro, soluble en los cidos minerales diluidos y casi insoluble en el agua y en el cido actico. Un litro de agua disuelve 0,2 g de BaCrO4 K2CrO4 + BaCl2 => 2 KCI + BaCrO4 En las disoluciones de los dicromatos, la precipitacin, mediante el dicromato de potasio, tan slo es completa en presencia de acetato de sodio. 4ta.- EL ACETATO DE PLOMO, forma un precipitado amarillo de cromato de plomo, muy poco soluble en el cido ntrico diluido e insoluble en el actico: K2CrO4 + Pb(CH3-COO)2 => 2 KCH3-COO + PbCrO4 K2Cr2O7 + 2 Pb(CH3-COO)4 + H2O => 2 KCH3-COO + 2 HCH3-COO + 2 PbCrO4 5ta.- EL NITRATO DE PLATA, da un precipitado rojo de bicromato de plata, el cual por ebullicin se descompone en cromato de plata y cido crmico libre: K2Cr2O7 + 2 AgNO3 => 2 KNO3 + Ag2Cr2O7 2 Ag2Cr2O7 + H2O => 2 Ag2CrO4 + H2Cr2O7 TERCER GRUPO Este grupo comprende los siguientes cidos: Fosfrico Arsenioso. Arsnico. Brico.

Silco. Tartrico. Ctrico. Carbnico. Los aniones, o sea los radicales cidos de este grupo, forman precipitados con el cloruro de bario, acetato de plomo y nitrato de planta, solubles an en cido actico. Los precipitados de los compuestos de plata formados por dichos cidos, son solubles en el amonaco. ACIDO FOSFRICO (H3P04) Se produce por oxidacin del fsforo, mediante cido ntrico: 3 P + 5 HNO3 + 2 H2O => 3 H3PO4 + 5 NO En estado anhidro y puro forma cristales rmbicos, transparente, que delicuescen en contacto del aire hmedo, dando un lquido incoloro, siruposo. Calentando el cido orto-fosfrico a 213, pierde una molcula de agua y se transforma en cido pirofosfrico H4P2O7: 2 H3PO4 - H2O => H4P2O7; ste a temperatura mayor, pierde, a su vez, otra molcula de agua y se convierte en cido metafosfrico HPO3; H4P2O7 - H2O => 2 HPO3 El cido orto-fosfrico H3PO4 es un cido tribsico y forma, por lo tanto, tres series de sales, segn que se sustituya 1, 2 o 3 de sus tomos de hidrgeno, por un metal; por ejemplo: si se sustituye un tomo de hidrgeno por un metal, se forma el compuesto NaH2PO4, llamado fosfato primario, monobsico o bicido, el cual, en disolucin acuosa, presenta reaccin cida muy pronunciada, a causa de la ionizacin del grupo H2PO4, en H+, de carcter cido y HPO4- : NaH2PO4 => Na+ + H2PO4H2PO4 => HPO4- + H+ Si estn sustituidos los dos tomos de hidrgeno por un metal, el fosfato resultante Na2HPO4, se denomina bibsico, secundario o monocido, con reaccin dbilmente alcalina, a consecuencia del desdoblamiento hidroltico parcial que el agua ejerce sobre este compuesto: Na2HPO4 => 2 Na+ + HPO42 Na+ + HPO4 + HOH => 2 Na+ + H2PO4- + OHy finalmente, si estn sustituidos los tres tomos de hidrgeno por un metal, el fosfato obtenido Na3PO4 se llama terciario, tribsico o neutro, que presenta reaccin francamente alcalina, o

consecuencia tambin de los oxidrilos OH- libres que resultan de su hidrlisis. Na3O4 => 3 Na+ + PO4 3 Na+ + PO4 + HOH => 3 Na+ + HPO4 + OHLos fosfatos alcalinos y los monometlicos alcalinotrreos CaH4(PO4)2 se disuelven fcilmente en el agua; los dems son poco solubles o insoluoles en ella. REACCIONES Por va hmeda: En la prctica de las reacciones se emplea fosfato disdico Na2HPO4. 1ra.- EL CIDO SULFRICO DILUIDO O CONCENTRADO, no le hace experimentar tambin perceptible. 2da.- EL CLORURO DE BARIO da un precipitado blanco, amorfo, de fosfato de bario, soluble en los cidos minerales y en el actico, a diferencia de los fosfatos de hierro y de aluminio que no se disuelven en este cido: Na2HPO4 + BaCI2 => 2 NaCI + BaHPO4 Si la precipitacin se efecta en presencia de amonaco, se forma entonces fosfato tribsico. 2 Na2HPO4 + 3 BaCI2 + 2 NH3 => 4 NaCI + 2 NH4CI + Ba3(PO4)2 3ra.- EL ACETATO DE PLOMO, precipita fosfato de plomo [Pb3(PO4)2, blanco, voluminoso, casi insoluble en cido actico, soluble en cido ntrico: 3 Pb(C2H3O2)2 + 2 Na2HPO4 => 4 NaC2H3O2 + 2 C2H4O2 + Pb3(PO4)2 4ta.- EL NITRATO DE PLATA, forma en las disoluciones neutras fosfato triargntico, de color amarillo soluble en el cido ntrico y el amonaco. 2 Na2HPO4 + 3 AgNO3 => 3 NaNO3 + NaH2PO4 + Ag3PO4 5ta.- LA MIXTURA MAGNSICA, precipita, en las disoluciones neutras, fosfato triargntico, de color amarillo soluble en el cido ntrico y el amonaco: 2 Na2HPO4 + MgCI2 + NH3 => 2 NaCI + MgNH4PO4 La mixtura magnsica es una mezcla de cloruro de magnesio con exceso de cloruro de amonio, alcalinizada despus con amonaco.

Ensayos microqumicos: a) Como fosfato amnico molbdico. b) Como fosfato amnico magnsico. Tcnica: a) Se pone en un porta - objetos una gota del lquido que se va a investigar, luego cerca de dicha gota se coloca otra de una solucin de molibdato de amonio acidulada con cido ntrico y por ltimo, se juntan las dos gotas por contacto de sus bordes y se deja en reposo durante unos minutos con el fin de que la mezcla se efecte de manera lenta. En caso positivo, se depositan en la zona de difusin de los dos lquidos, unos cristales que afectan formas de sistema regular, de color amarillo, entre los que se encuentran de preferencia, unos en forma de pequeas cruces, de brazos iguales. b) Cuando la disolucin del cuerpo que se examina est concentrada, se practica entonces la prueba microqumica en esta forma: En un porta - objetos se pone una gota del lquido objeto del ensayo y cerca de ella se coloca otra de una solucin diluida de sal de magnesio (por Ejm: cloruro, sulfato o acetato), luego a cada una de dichas gotas se adiciona una gotita de NH4CI y otra de NH3, por ltimo, se interpone entre ellas una gotita de agua y se deja en reposo durante unos minutos. En el caso de que la disolucin que se examina est diluida, es decir, si contiene cantidades de sustancia menores de 5 g, la prueba microqumica se efecta de esta otra manera: Se evapora sobre un porta - objetos a sequedad una gota de solucin de sustancia que se investiga y sobre el residuo seco que se obtiene, se ponen una gota de reactivo anteriormente indicado y se deja en reposo durante unos minutos. En caso afirmativo se distingue al microscopio -tanto en la solucin diluida como en la concentrada-, unos cristales rmbicos, agrupados con frecuencia formando estrellas, fijas y otros que semejan sobres de cartas, o bien que tienen aspecto de atad. Por va seca: Los fosfatos secundarios o bibsicos se convierten, por calcinacin ( si la base no es voltil) en pirofosfatos, con prdidas de agua: 2 Na2HPO4 => H2O + Na4P2O7; Los fosfatos primarios o monobsicos se transforman, asimismo por calcinacin, en metafosfatos: NaHPO4 => H2O + NaPO3

CUARTO GRUPO Pertenecen a este grupo los siguientes cidos: Clorhdrico. Bromhdrico. Yodhdrico. Cianhdrico. Ferrocianhdrico. Ferricianhdrico. Hipocloroso. Sulfo-cianhdrico. Sulfhdrico. El cloruro de bario no precipita ninguno de estos cidos; por el contrario, el acetato de plomo y el nitrato de plata dan con todos ellos precipitados difcilmente solubles en el agua; los precipitados que origina el nitrato de plata se disuelven adems con dificultad en el cido ntrico, pero en cambio son fcilmente solubles en el amonaco, excepto el ACIDO CLORHDRICO HCl Se encuentra libre en el jugo gstrico de los mamferos, en las emanaciones de los volcanes y en algunos manantiales que nacen en terrenos volcnicos. Asociado al sodio y magnesio se halla en el agua del mar. En un gas incoloro, de olor picante, corrosivo, que forma humos de reaccin acida en contacto del aire hmedo; es muy soluble en el agua: un volumen de sta disuelve a la temperatura de 18, 450 volmenes de HCl; la densidad del cido comercial puro es la de 1,18 a 1,19 g/ml y corresponde a una concentracin de 36 a 38% en HCl. Los cloruros, en general, son solubles en el agua, excepto los de plata, mercurioso, cuproso y de plomo, que son difcilmente solubles y an insolubles en este disolvente. Los oxicloruros de bismuto BiOCl, antimonio SbOCl y mercrico Hg2Cl2O, son tambin insolubles en el agua. Los cloruros delicuescentes del litio y calcio se disuelven en alcohol absoluto y en alcohol amlico. Los cloruros de potasio, sodio y bario son insolubles en cido clorhdrico concentrado. REACCIONES Por va hmeda: 1ra.- EL CIDO SULFRICO DILUIDO no produce, ni en caliente ni en fro, reaccin alguna: 2da.- EL CIDO SULFRICO CONCENTRADO, descompone en el calor casi todos los cloruros, desprendindose, en forma de nubes espesas, vapores de cido clorhdricos, reconocible por su olor, por la coloracin roja que comunica a la tira de papel de tornasol azul y por los humos blancos, abundantes, que se forman cuando se pone en contacto de dichas nubes una varilla de

vidrio humedecida en amonaco concentrado: HCl + NH3 => NH4Cl 3ra.- EL CLORURO DE BARIO no forma, naturalmente, ningn precipitado. 4ta.- EL ACETATO DE PLOMO, determina la formacin de un precipitado blanco, caseoso, de cloruro de plomo, soluble en el agua caliente en la cual vuelve a precipitar bajo la forma de agujas cristalinas al enfriarse el lquido. 5ta.- EL NITRATO DE PLATA da un precipitado blanco, caseoso, de cloruro de plata, insoluble en el cido ntrico, soluble en el amonaco, y de cuya solucin precipita nuevamente el cloruro de plata, cuando se lo acidula con cido ntrico. El cloruro de plata se disuelve, adems, en el cianuro de potasio y en el hiposulfito de sodio 6ta.- Eldicromatodepotasioycidosulfrico: Si se coloca en una pequea retorta la mezcla de un cloruro seco y dicromato de potasio en polvo, se agrega cido sulfrico concentrado y se calienta suavemente la mezcla, se desprende vapores amarillo - rojizos, semejantes a los de bromo, y que se condensan a la salida del tubo de la retorta, estando formados por cloruro de cromito CrO2Cl2: K2Cr2O7 + 4 NaCl + 3 H2SO4 => 3 H2O + 2 Na2SO4 + K2SO4 + 2 CrO2Cl2 El cloruro de cromito es descompuesto fcilmente por el agua en cido dicrmico y cido clorhdrico: 2 CrO2Cl2 + 3 H2O => H2Cr2O7 + 4 HCl La sosa o potasa custica diluida transforma el cloruro de cromito en cloruro alcalino y cromato tambin alcalino, de color amarillo. Si se acidula esta solucin con cido sulfrico y se la vierte sobre otra de agua oxigenada y ter, al agitar la mezcla, el lquido etreo se colorea de azul, a diferencia de los cidos bromhdrico y yodhdrico, que no dan la reaccin del cromo con los reactivos arriba enunciados. 7ma.- EL BIXIDO DE MANGANESO Y EL CIDO SULFRICO; Si a la mezcla de un cloruro con bixido de manganeso, se le adiciona cido sulfrico concentrado, al calentarla, se produce un desprendimiento de cloro, reconocible por su olor y porque azulea y una tira de papel de yoduro de potasio almidonado: 2 NaCl + MnO2 + 2 H2SO4 => MnSO4 + 2 NaHSO4 + 2 H2O + Cl2 KI + Cl => KCl + I Ensayo microqumico: a) Como cloruro de plata. Tcnica: a). Se coloca sobre un porta - objetos una gota de la solucin objeto de ensayo, despus se aade una gotita de amonaco concentrado y por ltimo una gota de AgNO3 (1/10 a 1/100 normales). Por evaporacin cuidadosa del lquido, ya sea al aire libre o bien en bao mara, se depositan unos cristales regulares, por lo general opacos, de color grisceo, entre los que predominan los cubos.

Por va seca: Si se satura una perla de sal de fsforo con la mezcla de xido de cobre y un cloruro, al introducirla en la base de una llama incolora, sta se tie de azul, por la formacin del cloruro cprico que se volatiliza. ACIDO SULFHDRICO H2S Algunos volcanes desprenden este cido que, adems, se forma en la naturaleza por la fermentacin ptrida de las sustancias orgnicas sulfuradas; en disolucin hallase tambin en las aguas minerales llamadas sulfurosa. Se lo prepara en el laboratorio por la accin del cido clorhdrico o sulfrico diluidos sobre sulfuro ferroso FeS: FeS + 2 HCI => FeCl2 + H2S FeS + H2SO4 => FeSO4 + H2S El cido sulfhdrico es un gas incoloro, venenoso, de olor a huevos podridos; es bastante soluble en el agua: a la temperatura de 5C., un volumen de agua disuelve tres volmenes de gas sulfhdrico. Cuando se encuentran en contacto del aire las soluciones acuosas de cido sulfhdrico se oxidan poco a poco, depositan azufre, que enturbian la solucin; la accin de la luz acelera la descomposicin: 2 H2S + O2 => 2 H2O + S2 El cido sulfhdrico arde con llama azul, produciendo agua y anhdrido sulfuroso: 2 H2S + 3 O2 => 2 H2O + 2 SO2 Es un cido bibsico dbil que en solucin acuosa se disocia en la siguiente forma: H2S => 1+ ....... HSUna mnima parte de los aniones dbiles, monovalentes, de HS que se forman, disciense a la vez produciendo iones de H+ y SHS => H+ .....SLa sustitucin parcial o total de los H del H2S por metales, origina la formacin de los correspondientes sulfhidratos y sulfuros, de los cuales los sulfuros de los metales alcalinos se disuelven fcilmente en el agua; adems se disuelven en ella, los sulfuros, sulfhidratos y polisulfuros alcalinos - frreos; los sulfuros de los metales restantes son insolubles. REACCIONES

Por va hmeda: 1ra.- EL CIDO SULFRICO DILUIDO, descompone la mayor parte de los sulfuros con desprendimiento de gas sulfhdrico. 2da.- EL CIDO SULFRICO CONCENTRADO, descompone en caliente todos los sulfuros, con desprendimiento de anhdrido sulfurosos y depsito de azufre: Na2S + 2 H2SO4 => Na2SO4 + 2 H2O + SO2 + S 3ra.- EL ACETATO DE PLOMO precipita sulfuro de plomo, de color negro: Pb(CH3-COO)2 + Na2S => 2 CH3COONa 4ta.- EL NITRATO DE PLATA, da un precipitado negro de sulfuro de plata, soluble en cido ntrico diluido, hirviente: 2 AgNO3 + Na2S => Ag2S + 2 NaNO3 5ta.- EL AZUL DE METILENO: si al lquido que se trata de investigar la presencia de H2S se agrega primero 1/10 de su volumen de cido clorhdrico concentrado; despus, una pequea cantidad de sulfato de para - amido dimetil - anilina NH2- C6H4 - N(CH3)2 . H2SO4, se agita luego la mezcla hasta que se disuelva y se aaden una o dos gotas de solucin diluida de cloruro frrico, al poco tiempo se ve aparecer una hermosa coloracin azul; si se hubiere adicionado cido clorhdrico, la coloracin sera roja. Esta reaccin, indicada por Emil Fischer, es muy sensible, pues permite apreciar la presencia de 18 milsimas de miligramo de cido sulfhdrico en un litro de disolucin. Ensayos microqumicos Como sulfato de calcio bihidratato ( yeso) Tcnica: a. Sulfuro soluble en el agua: Este mtodo se funda en la propiedad que tiene el ion sulfuro de transformarse en ion sulfato, cuando se lo somete a la accin de los vapores de bromo. El sulfato as obtenido se lo identifica como sulfato de calcio hidratado (yeso). b. Sulfuro insoluble en el agua: En el mayor nmero de los casos, este ensayo se prctica como sigue: En un porta - objetos se pone una pequea cantidad del cuerpo que se investiga, en estado de fina pulverizacin, se lo humedece despus con una gota de agua y por ltimo se lo somete a la accin oxidante de los vapores de bromo, que lo convierte en sulfato SO4, el cual se lo identifica como en el caso anterior bajo la forma de yeso. Por va seca; Todos los sulfuros dan la reaccin de Hpar.

QUINTO GRUPO

Pertenecen a este grupo los siguientes cidos: Ntrico. Nitroso. Actico. Clrico.

ACIDO NTRICO => HN03 Se encuentra en la naturaleza combinado con el NH4, Na, K, Ca, Mg, constituyendo los nitratos correspondientes. Es un lquido incoloro, humeante al aire, de peso especfico 1,54 gramos a la temperatura de 20C. Se disuelve en todas proporciones en el agua; por la accin del calor se descompone produciendo H2O, NO2, y O, la luz le hace experimentar, con lentitud, igual descomposicin, colorendose el lquido de amarillo - pardo, por la presencia del NO2: 4 HNO3 => 4 NO2 + 2 H2O + O2 A esta tendencia de convertirse en un compuesto de nitrgeno de menor grado de oxidacin, con desprendimiento de oxgeno, debe el cido ntrico su enrgico poder oxidante. Todos los nitratos se disuelven en el agua, a excepcin de algunas sales bsicas, tales como los nitratos bsico de bismuto y de mercurio REACCIONES Por va hmeda: Como el cido ntrico no forma compuestos insolubles, todas las reacciones que lo caracterizan estn basadas en su poder oxidante. 1ra.- EL CIDO SULFRICO DILUIDO no reacciona con los nitratos, a diferencia de los nitritos. 2da.- EL CIDO SULFRICO CONCENTRADO descompone, sobre todo en caliente, todos los nitratos, con desprendimiento de vapores nitrosos NO2, de color pardo-amarillento y olor picante, los cuales azulean el papel de yoduro de potasio almidonado: 2 KNO3 + 2 H2SO4 => 2 KHSO4 + H2O => 2 NO2 + O 3ra.- LAS SALES FERROSAS, en presencia de cido sulfrico concentrado: Si a la solucin fra de un nitrato se adiciona un volumen igual de cido sulfrico concentrado y luego se vierte en ella, lentamente, a lo largo de la pared del tubo de ensayo una solucin concentrada de sulfato ferroso, aparece un la zona de contacto de las dos capas lquidas un anillo de color pardo oscuro formado por el compuesto complejo inestable: FeSO4.NO: KNO3 + H2SO4 => HNO3

2 HNO3 + 3 H2SO4 + 6 FeSO4 => 3 Fe2(3SO4)3 + 2 NO + 4 H2O Es decir, el cido ntrico oxida una parte del sulfato ferroso transformndolo en frrico, a la vez que dicho cido se reduce a xido ntrico NO- el cual se combina con la otra parte no oxidada del sulfato ferroso; de esta manera se forma el compuesto inestable FeSO4.NO, que al calor se desdoble fcilmente en sulfato ferroso y xido ntrico, que se desprende, desapareciendo, por tanto, dicha coloracin. 4ta.- LA BRUCINA en presencia de cido sulfrico concentrado. Si a la disolucin de un nitrato se adiciona el triple de su volumen de cido sulfrico concentrado puro, y se agrega despus un centmetro cbico de solucin sulfrica de brucina, forma el lquido una coloracin rojiza, que luego se cambia en anaranjada, despus en amarillo - dorada y se vuelve, por ltimo, amarillo- verdosa; esta reaccin es muy sensible y no se produce con los nitritos. La solucin sulfrica de brucina se prepara disolviendo 0,2 g de brucina en 100 cc de cido sulfrico concentrado. 5ta.- EL ZINC O ALUMINIO en disolucin alcalina: Cuando se hierve la disolucin de un nitrato con polvo de zinc o aluminio y se adiciona sosa o potasa custicas, se produce hidrgeno, el cual, en su estado naciente, reduce totalmente el nitrato transformndolo en agua y amonaco, que se desprende: Zn + 2 NaOH => Zn(ONa)2 + H2 HNO3 + 4 H2 => KOH + 2 H2O + NH3 6ta.- EL YODURO DE POTASIO, no es descompuesto por el cido ntrico diluido, a diferencia de los nitratos; ms si a la disolucin de nitrato se aade unas gotas de cido sulfrico o acticos diluidos, despus yoduro de potasio y por ltimo un pedacito de zinc, se deposita yodo que tie al lquido de pardo; este yodo puede caracterizarse mediante cloroformo o engrudo de almidn. La reaccin anterior se desarrolla en la siguiente forma: El cido sulfrico reacciona con el zinc desprendiendo hidrgeno, y por otra parte, deja en libertad el cido ntrico del nitrato y el cido yodhdrico del yoduro de potasio: KNO3 + Kl + Zn + 2 H2SO4 => K2SO4 + ZnSO4 + HNO3 + HI + H2 El hidrgeno naciente reduce el cido ntrico a nitroso; HNO3 + H2 => H2O + HNO2 Y ste a su vez, oxida el cido yodhdrico depositando yodo: 2 HI + 2 HNO2 => I2 + 2 NO + H2O

7ma.- LA DIFENILAMINA en presencia de cido sulfrico: el reactivo se prepara disolviendo 0,5 g de difenilamina en 100 cc de cido sulfrico concentrado y adicionando despus 20cc de agua.

El ensayo se practica en la siguiente forma: Se vierte en un tubo de ensayo unos pocos centmetros cbicos de la solucin sulfrica de difenilamina, luego se deja caer lentamente a lo largo de la pared del tubo la solucin ntrica o del nitrato que se ensaya; en la zona de contacto de los dos lquidos se forma un anillo de color azul intenso. Hay que tener presente, que producen igual reaccin el cloro y los cidos nitroso, hipocloroso, crmico, as como las sales frricas, perxido de hidrgeno y otros muchos oxidantes. Ensayos microqumicos: a) Como nitrato de nitrn; b) Por reduccin del ion nitrato a nitrito, mediante polvo de zinc. a) Este ensayo se funda en la propiedad que posee el ion nitrato de reaccionar con la base orgnica conocida con el nombre de nitrn (difenilo - endoanilo -dihidrotriazol), produciendo nitrato de nitrn, cristalino. El reactivo se prepara disolviendo 1 g de nitrn en 10 cc de cido actico al 10%, a la temperatura ordinaria. Manera de operar.- Si las disoluciones de los nitratos estn concentradas, se aade directamente el reactivo a la solucin objeto de ensayo, y si estn diluidas, se las evapora primero a sequedad y luego se pone sobre el residuo seco que se obtiene una gota del reactivo nitrn actico. S se trata de examinar cantidades muy pequeas de cido ntrico libre, la prueba microqumica se realiza en ese caso, evaporando a sequedad el lquido que se examina, luego de adicionarle previamente vestigios de Na2CO3. En todos los casos anteriormente enumerados aparecen al microscopio, en caso positivo, unas agujas finas, largas, incoloras, que se agrupan en parte formando manojos. El nitrn produce tambin precipitado con el I-, Br-, NO2-, CrO4, CIO3-, CrO4-2, etc., por lo tanto estos aniones no deben encontrarse presentes en la investigacin del cido ntrico. b) Para este ensayo se utiliza la reaccin mencionada en el numeral 6 de este prrafo. La prueba microqumica, se practica como sigue: Se pone sobre un porta - objetos unas partculas de almidn soluble, luego se aade una gota de H2SO4, (2/1 normal), y despus otra de una solucin de yoduro de potasio; Hecho esto, se hace deslizar cuidadosamente por uno de los costados del lquido que se encuentra en el porta - objetos una gota de la solucin objeto de ensayo y por ltimo, se coloca en uno de los bordes del mencionado lquido, una pequea cantidad de polvo de zinc. Transcurrido un momento, en caso afirmativo, el almidn se tie de azul, especialmente el que se encuentra en la zona de difusin de los lquidos. S la coloracin azul de los granitos de almidn no est muy caracterstica, se inclina entonces cuidadosamente la lmina porta - objetos, con el fin de que se mezclen entre s los mencionados granitos (tanto los coloreados, como los sin colorear), y despus se observa nuevamente al microscopio.

Por va seca: Por calcinacin, los nitratos alcalinos funden fcilmente, transformndose en nitritos, con

desprendimiento de oxgeno: 2 KNO3 => 2 KNO2 + O2 A temperatura mayor, los nitritos se descomponen, a su vez, en xido alcalino, xido ntrico y oxgeno: 4 KNO2 => 2 K2O + 4 NO + O2 Todos los nitratos, cuando son calcinados sobre el carbn, arden como la plvora. 4.- MARCHA ANALTICA Todo anlisis qumico cualitativo debe estar precedido de una serie de ensayos preliminares que tienen por objeto dar una idea respecto de la naturaleza del cuerpo con que se opera y facilitar, por lo tanto, su investigacin posterior por va hmeda. Ante todo deber comenzarse por encaminar detenidamente los caracteres fsicos del cuerpo; luego se lo pulverizar finamente y se practicarn los correspondientes ensayos previos, los cuales se efectan por va seca y en forma metdica. Si la sustancia que se analiza estuviera en disolucin, se tomar una parte de sta, se la evaporar hasta sequedad en el bao mara y se operar con el residuo seco obtenido. Para la investigacin de los metales por la va hmeda, se toma aproximadamente 0,5 a 1 g de la sustancia Si el cuerpo que se analiza es un lquido, por medio de un papel de tornasol se apreciar su reaccin, la cual podr ser neutra, alcalina o cida; si resultare neutra o alcalina, se la acidular con unas gotas de cido ntrico a fin de operar en un medio ligeramente cido. Cuando la disolucin, objeto de ensayo, estuviere concentrada, se tomar una parte de sta y se la diluir previamente con agua, antes de proceder al anlisis. En las disoluciones que tienen reaccin neutra, no se encuentran ni oxalatos ni fosfatos alcalinofrreos. Si la sustancia que se ensaya se disolviere en cido clorhdrico o ntrico concentrados o en el agua regia, antes de proceder al anlisis se desalojar por evaporacin al bao de arena el exceso de cido, y el residuo as obtenido se diluir con agua. Con el fin de analizar los metales segn la marcha adoptada, se los distribuye en cinco grupos diferentes, atendiendo a la diversa manera de comportarse respecto de los reactivos llamados generales o de grupo, los cuales deben emplearse sucesivamente, en el orden que a continuacin se indican: 1. 1ro. cido clorhdrico. 2. 2do. cido sulfhdrico. 3. 3ro. Sulfuro de amonio + amonaco en presencia de cloruro de amonio. 4. 4to. Carbonato de amonio + amonaco. Mediante cada uno de estos reactivos se precipita una serie de metales que constituyen un grupo, a saber:

PRIMER GRUPO Metales que son precipitados de sus disoluciones por el cido clorhdrico en forma de cloruros: PbCl2..................... Blanco AgCl...................... Blanco Hg2Cl2................... Blanco SEGUNDO GRUPO Metales que son precipitados de sus disoluciones cidas en forma de sulfuros, por el cido sulfhdrico: HgS PbS Bi2S3 CuS CdS As2S3 Sb2S3 Sb2S3 Sb2S5 SnS SnS2 negro. negro. pardo negrusco (insoluble en sulfuro de amonio) negro. amarillo. amarillo. amarillo. anaranjado (solubles en sulfuro de amonio). anaranjado pardo amarillo.

TERCER GRUPO Metales que en presencia de cloruro de amonio son precipitados de su disolucin amoniacal por el sulfuro de amonio: a). Como sulfuros FeS CoS NiS MnS ZnS b). Como hidrxidos AI(OH)3 ...........................blanco Cr(OH)3 .......................... verde CUARTO GRUPO Metales que precipitan por el carbonato de amonio en disolucin amoniacal en estado de carbonatos: BaCO3 .............................blanco SrCO3...............................blanco CaCO3............................. blanco

QUINTO GRUPO Metales que no son precipitados por ninguno de los reactivos anteriores: Mg, U, K, Na, NH4. Si por la adicin de alguno de los reactivos mencionados se produjere un precipitado, se aadir entonces dicho reactivo en cantidad suficiente para que la precipitacin sea completa, lo cual se comprobar por una nueva adicin del mismo reactivo al lquido filtrado. El precipitado obtenido se lo recoger en un filtro, se lo lavar cuidadosamente con agua y se lo someter a la accin de los reactivos especiales destinados a caracterizar cada uno de los metales que pudieran encontrarse en el cuerpo. En el lquido filtrado se investigarn los metales del grupo siguiente, asimismo, por adicin del correspondiente reactivo general y, en caso de originarse precipitado, se lo tratar en la forma anteriormente indicada. Tratndose de un anlisis cualitativo, se evitar mezclar el agua proveniente de la locin de los precipitados con el lquido filtrado. PRECIPITACIN Y SEPARACIN DE LOS METALES DEL PRIMER GRUPO Pb , Ag , Hg. Se adiciona a la solucin fra, objeto del ensayo, unas gotas de cido clorhdrico diluido, observando si originan la formacin de un precipitado; en caso afirmativo, se contina la adicin del HCl, hasta obtener una competa precipitacin; luego se agita vivamente la mezcla con el fin de que todo el precipitado se aglomere en forma de grumos, lo cual facilita su filtracin. El precipitado as obtenido es blanco y puede estar constituido por los cloruros de plomo, plata y mercurio. Para diferenciarlos, se filtra el precipitado, se lo lava con agua destilada fra, despus se lo trata por agua hirviente, que disuelve el cloruro de plomo, en el caso de existir este compuesto, y se lo filtra en caliente. a) Reconocimiento de Pb: En este lquido filtrado se caracteriza el plomo mediante la adiccin de cido sulfrico diluido, que precipita sulfato de plomo, blanco, insoluble. Tambin puede reconocerse el plomo agregando al lquido filtrado una disolucin de dicromato de potasio y unas gotas de cido actico, con lo cual se obtiene un precipitado amarillo, de cromato de plomo. Por ser insolubles en agua quedarn sobre el filtro los cloruros de plata y mercurioso, estos compuestos, despus de lavarlos repetidas veces con agua caliente, se los tratar en el mismo filtro con una disolucin de amonaco, se ennegrece, convirtindose en cloruro mercuriamina y mercurio metlico. El cloruro de plata, a su vez, se disuelve en la solucin amoniacal y pasa a travs del filtro en forma de cloruro- amino y de plata. Esta solucin se lleva nuevamente sobre el filtro con el objeto de disolver la mayor cantidad posible de cloruro de plata que pudiera contener el precipitado. b) Reconocimiento de la Ag: El lquido amoniacal filtrado se acidula con cido ntrico diluido; en caso de contener plata, reaparecer el precipitado blanco, caseoso, de cloruro de Ag.

c) Reconocimiento del Hg: Para comprobar la existencia del mercurio en el precipitado ennegrecido por la accin del amonaco, se lo convierte en HgCl2, disolvindolo en agua regia; se desaloja el exceso del cido, por evaporacin al bao mara; se agrega al residuo una pequea porcin de agua destilada y luego una solucin de cloruro estannoso: la aparicin de un precipitado blanco o gris demuestra la existencia de Hg.

PRECIPITACIN Y SEPARACIN DE LOS METALES DEL SEGUNDO GRUPO Hg, Pb, Bi, Cu, Cd, As, Sb, Sn El lquido cido filtrado, proveniente de la separacin de los metales del primer grupo, o el lquido primitivo, en caso de que el HCl no hubiere determinado precipitacin alguna, se lo lleva a un matraz Erlenmeyer, se lo calienta a la temperatura de ebullicin y se hace pasar por l una corriente de gas sulfhdrico hasta que el lquido desprenda el olor caracterstico de este gas, despus se lo diluye con agua hirviente y se deja atravesar nuevamente gas sulfhdrico, hasta el enfriamiento del lquido y saturacin del mismo. Por la accin del H2S se precipitan los siguiente metales en estado de sulfuros: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, As2S3, As2S5, Sb2S3, Sb2S5, SnS, SnS2. Cuando la disolucin que se ensaya contiene un exceso de cido ntrico, todo el cido sulfhdrico se descompone con precipitacin de azufre, y por consiguiente, en la disolucin no se produce ningn precipitado: 2 HNO3 + 3 H2S => 4 H2O + 2 NO + 3 S; En este caso, el exceso de cido se desalojar por evaporacin y despus de diluir el residuo con agua, se har atravesar la corriente de gas sulfhdrico. Si el lquido que se analiza contiene otras sustancias oxidantes como por ejemplo: el cido sulfhdrico es descompuesto por la accin de dichos cuerpos oxidantes, depositando azufre, el cual comunica al lquido un aspecto lechoso, sin dificultar por esto la marcha del anlisis: Cl2 + H2S => 2 HCl + S 2 FeCl3 + H2S => 2 FeCl2 + S + 2 HCl 2 K2CrO4 + 3 H2S + 10 HCl => 2 CrCl3 => 4 KCl + 8 H2O + 3S Amarillo verde Se puede evitar la precipitacin del azufre producida por las sustancias oxidantes, reducindolas previamente con cido sulfuroso; para esto. A la solucin dbilmente cida se adiciona 40 o 50 cc de agua saturada de SO2, luego se la calienta a 60 - 70C. Y se deja despus en reposo durante 24

horas; transcurrido este tiempo, se expulsa el exceso de SO2, por ebullicin del lquido, lo cual se reconoce porque ya no se desprende del lquido el olor caracterstico de dicho gas. PREPARACIN Y SEPARACIN DE LOS METALES DEL TERCER GRUPO Al, Cr, Fe, Mn, Zn, Co, Ni. Al lquido filtrado procedente de la separacin de los metales del segundo grupo, se adiciona cloruro de amonio, despus se lo alcaliniza con amnico y entonces, se produzca o no un precipitado, se agrega gota a gota y a la temperatura de ebullicin, sulfuro de amonio incoloro, hasta que cese la precipitacin. El precipitado obtenido puede contener: AI(OH)3, Cr(OH)3, FeS, MnS, ZnS, CoS, NiS: Adems, junto con estos hidratos y sulfuros pueden encontrarse los oxalatos de bario, estroncio, calcio y magnesio. El precipitado se filtra y lava con agua caliente que contenga unas gotas de sulfuro de amonio incoloro y otras de cloruro de amonio; luego se lleva el precipitado a una cpsula de porcelana en la que se lo trata con cido clorhdrico diluido al 5%, calentando a unos 40C, y se agita la mezcla hasta que cese el desprendimiento de gas sulfhdrico. Por la accin del cido clorhdrico se disuelve el Al, Cr, Fe, Mn, Zn, convirtindose en cloruros; quedan sin disolverse en forma de sulfuros, de color negro, Co y Ni, acompaados de una pequea cantidad de azufre; despus se filtra y lava el precipitado con agua sulfhdrica. La mezcla insoluble de los sulfuros de Co y Ni que se encuentra en el filtro, se disuelve en un pequeo volumen de agua regia, despus se evapora casi a sequedad con el objeto de eliminar el exceso del cido, y el residuo as obtenido se trata con una pequea cantidad de agua; por ltimo se filtra para separar el azufre que se deposita. Para comprobar en este filtrado la existencia del cobalto, se agrega primeramente una solucin de acetato de sodio, luego otra de cido actico y por ltimo una solucin concentrada de nitrito de potasio; se agita la mezcla y se la deja en reposo durante 12 horas. En caso de existir cobalto, se formar enseguida, o al cabo de este tiempo, un precipitado amarillo, cristalino, de nitrito cobalti potsico; se filtra. Al lquido filtrado obtenido despus de la separacin del cobalto, se adiciona sosa custica diluida, con el objeto de investigar el nquel: la formacin de un precipitado amorfo, de color verde manzana, prueba la existencia de nquel. Se puede adems reconocer el nquel mediante la reaccin de Tschugaeff. Antes de continuar la investigacin de los metales que pudieran encontrarse en la disolucin clorhdrica, es necesario averiguar primeramente si ella contiene o no oxalatos y fosfatos, segn los siguientes mtodos: A.- RECONOCIMIENTO DE CIDO OXLICO Se toma en un tubo de ensayo un pequeo volumen de la disolucin clorhdrica, se expulsa el H2S

por ebullicin, luego se adiciona una solucin caliente de carbonato de sodio, se hierve la mezcla durante un corto tiempo y despus se filtra.

El lquido filtrado se acidula con cido actico, se expulsa por ebullicin el anhdrido carbnico y se agrega, a la solucin caliente, unos pocos centmetros cbicos de cloruro de calcio; la formacin de un precipitado blanco, cristalino, de oxalato de calcio, demuestra la existencia de cido oxlico. B.- RECONOCIMIENTO DE CIDO FOSFRICO A otro volumen de la disolucin clorhdrica se le adiciona cido ntrico concentrado, despus molibdato amnico en exceso y se calienta suavemente la mezcla: la formacin de un precipitado amarillo, cristalino, de fosfato amnico, indica la presencia de cido fosfrico. PRECIPITACIN Y SEPARACIN DE LOS METALES DEL CUARTO GRUPO Ba, Sr, Ca El lquido filtrado, proveniente de la separacin de los metales del tercer grupo, se acidula con cido clorhdrico diluido, que descompone el exceso de sulfuro de amonio, con desprendimiento de gas sulfhdrico y depsito de azufre, despus se hierve y filtra para separar el azufre precipitado. Este lquido filtrado se alcaliniza con amonaco, se agrega carbonato de amonio y se hierve hasta que ya no se desprenda anhdrido carbnico. El precipitado as obtenido es blanco, cristalino, y puede estar constituido por los carbonatos: BaCO3, SrCO3, CaCO3 Se filtra y lava el precipitado con agua caliente que contenga unas gotas de amonaco y luego se disuelve en cido actico diluido y caliente. Para reconocer el bario se toma en un tubo de ensayo una pequea porcin de la disolucin actica y se adicionan unas gotas de bicromato de potasio: la formacin de un precipitado amarillo, pulverulento (BaCrO4), indica la presencia del bario. Una vez comprobada la existencia del bario, se procede a separar este metal del resto de la disolucin actica, mediante la adicin de bicromato de potasio; despus se filtra el precipitado que se forma, se analiza el lquido filtrado con amonaco, se hierve y adiciona nuevamente, al calor, carbonato de amonio, que precipita SrCO3 y CaCO3, en caso de contener estos metales. Se recoge el precipitado sobre un filtro, se lo lava con agua caliente para desalojar el exceso de bicromato, y se lo disuelve otra vez en cido actico. Para reconocer el estroncio se toma en un tubo de ensayo unos centmetros cbicos de la disolucin actica y se la trata con agua de yeso (CaSO4), que produce, enseguida o al cabo de algn tiempo, un precipitado blanco (SrCO4), si la disolucin contiene estroncio. En caso afirmativo, se agrega a la parte restante de la disolucin actica, cido sulfrico diluido para precipitar todo el estroncio, luego se deja algn tiempo en reposo y se filtra.

Con el objeto de reconocer el calcio se alcaliniza el lquido filtrado anterior con amonaco, y luego se aade al calor, oxalato de amonio: a formacin de un precipitado blanco, cristalino (C2O4Ca), prueba la existencia del calcio. SEPARACIN DE LOS METALES DEL QUINTO GRUPO El lquido filtrado procedente de la separacin de los metales del cuarto grupo, pude contener: Mg, U, K, Na Que se los reconoce mediante reacciones especiales. RECONOCIMIENTO DEL MAGNESIO. Se acidula una porcin del lquido filtrado con cido clorhdrico diluido, luego se agrega fosfato sdico, se agita la mezcla y se la alcaliniza fuertemente con amonaco: una precipitado blanco, cristalino, demuestra la existencia del Mg. Si la cantidad de magnesio es pequea, la precipitacin se produce despus de 12 a 24 horas. Una vez comprobada la existencia del magnesio, se evapora a sequedad el resto de la disolucin, despus se calcina suavemente para expulsar las sales amnicas; el residuo, as obtenido, se disuelve en un pequeo volumen de agua, se adiciona agua de barita hasta obtener reaccin alcalina y se hierve durante algunos minutos con objeto de precipitar completamente el magnesio en estado de hidrato; se filtra. Al lquido filtrado, excento de magnesio, se adiciona amonaco y carbonato de amonio, para eliminar el exceso de agua de barita, luego se hierve y filtra. En este estado se evapora nuevamente a sequedad, se calcina ligeramente para expulsar las sales amnicas, se humedece el residuo con HCI y se examina la coloracin que comunica a la llama o mejor, mediante el espectroscopio. Para reconocer el litio, caso de que la coloracin de la llama no fuera caracterstica, se evapora a sequedad la disolucin clorhdrica, y el residuo seco as obtenido, se trata por una mezcla de ter y alcohol absoluto, la cual disuelve el cloruro de litio; se filtra, y el lquido filtrado se evapora a sequedad y se examina el residuo a la llama, que se tie de color rojo carmn, en presencia del litio. El residuo insoluble en alcohol absoluto y ter, se disuelve en una pequea cantidad de agua y se ensaya primeramente a la llama, y despus se divide la cantidad restante en dos porciones: A una de ellas se agrega cido cloroplatnico: un precipitado amarillo cristalino, demuestra la presencia del potasio. A la otra se le adiciona una solucin clara de piroantimoniato dicido de potasio K2H2Sb2O7: la formacin de un precipitado blanco, cristalino -Na2H2Sb2O7- indica la existencia del sodio. RECONOCIMIENTO DEL AMONIO Para caracterizarlo, se coloca en un tubo de ensayo una porcin de la sustancia primitiva objeto del anlisis, se adiciona una base fuerte, por Ejm: NaOH y se calienta suavemente: un desprendimiento de NH3, que se lo reconoce por su olor, por su accin sobre el papel de tornasol rojo, el cual en estado hmedo se vuelve azul, o bien porque ennegrece el papel filtro humedecido con nitrato

mercurioso, prueba la existencia de NH4.

INVESTIGACIN DE LOS CIDOS ANIONES Una vez terminada la investigacin de los metales existentes en un compuesto salino, se procede al ensayo del cido o de los cidos que se encuentran combinados con las bases, constituyendo las correspondientes sales. Muchos de los cidos se reconocen ya en el ensayo preliminar mediante cido sulfrico diluido y concentrado; asimismo, de la naturaleza de ciertas bases existentes en el cuerpo que se examina, se puede deducir la ausencia de uno o ms cidos; por Ejm: en las disoluciones que contiene Ba++, no puede encontrarse a la vez SO4; adems en presencia de Ag+, no pude existir Cl-, etc. PREPARACIN DE LA SOLUCIN DESTINADA A LA INVESTIGACIN DE LOS CIDOS En el reconocimiento de los cidos se emplean nicamente las disoluciones de las sales alcalinas neutras; de suerte que si la sustancia objeto del anlisis contiene metales pesados y alcalino frreos, es necesario primero eliminarlos antes de proceder a la investigacin de los cidos. Con ese objeto se trata aproximadamente 1 g de la sustancia que se investiga, con una solucin concentrada de carbonato de sodio, hasta que la mezcla tome una reaccin ligeramente alcalina; despus se hierve y se filtra. Mediante este procedimiento se precipitan los metales pesados y los alcalino - trreos en estado de carbonatos, mientras que los radicales cidos que se encontraban combinados con esas bases, se unen al sodio y pasan en el lquido filtrado en estado de disolucin. La solucin as obtenida se divide en dos partes, de las cuales, una, que debe ser mayor, se neutraliza con cido ntrico diluido, y la menor, o sea aquella en la que se supone que existe cido ntrico, se neutraliza con cido actico, procurando que en uno y otro caso, las disoluciones conserven una reaccin ligeramente cida; despus se hierve para expulsar de ellas el exceso de cido carbnico. En estas disoluciones, preparadas segn la forma indicada, se investigan los diferentes cidos, atendiendo, por una parte, a la manera de comportarse respecto a los tres reactivos tipos BaCI2, Pb(CH3-COO)2, y AgNO3 Y por otra, a las propiedades de los precipitados producidos por la accin de los reactivos anteriormente mencionados.

Marcha analtica de los cationes

El anlisis cualitativo de cationes se basa en que es posible separar en grupos a los cationes existentes en una muestra lquida (mediante la adicin de determinados reactivos denominados de grupo) y, posteriormente, identificar los cationes de cada grupo con la ayuda de reactivos especficos. Fresenius desarroll un esquema cualitativo para el anlisis de cationes que ha tenido una amplia aceptacin (frecuentemente se hace referencia a l como el esquema clsico de anlisis cualitativo de cationes). En este esquema los cationes se dividen en cinco grupos (los 4 que aparecen como precipitados en la figura 11

y el que queda en la disolucin final). Muestra + ClH Precipitado disolucin + SH2

Grupo I: Ag, Pb, + 22 Hg Precipitado

Grupo II: Bi, Cd, Cu, Hg, Pd, Os, Pd, Rh, Ru disolucin + S(NH4)2 Precipitado

Grupo III: Co, Ni, Tl, Fe, Cr, Mn, Zn, Al, Be, Ti, Zr, Hf, U Ce, In, tierras raras, Y, Th, Nb, Sc, Ta Disolucin + CO3(NH4)2 + ClNH4 Precipitado

Grupo IV: Ca, Sr, Ba disolucin Mg, Na, K, Li, Cs, Rb, + 4 NH

P U B L IC A D O P O R H A N S E N 1 8 : 1 6 0 C OM E N T A R IO S Coloracin a la perla

Algunas sustancias fundidas en el extremo del hilo de platino da unas perlas que toman diferentes colores segn las sustancias que se agreguen en pequea cantidad y segn el carcter oxidante o reductor de la llama empleada. Las perlas pueden ser acidas (brax, sal de fosfato) o alcalinas (carbonatos de sodio o potasio)

Cuando una muestra slida inorgnica es sometida a un calentamiento en la flama sta se oxida o se reduce. Para poder identificar los productos de la oxidacin o la reduccin se requiere de un medio que sea capaz de absorberlos y retenerlos; si la sustancia tiene color se utiliza el brax (Na2B407 10H2O), pero si es incolora o blanca se usa la sal de fosfato de sodio y amonio (NaNH4 HPO4). Estas dos sustancias al calentarse se deshidratan y funden produciendo unas perlas vtreas transparentes. Si stas se calientan nuevamente sin llegar a la fusin y se ponen en contacto con unas partculas de muestra, la perla las absorbe y al calentarla acta como cido formando los boratos y ortofosfatos de los cationes con los que se combina. Si el catin tiene varios nmeros de oxidacin, el color que se produce en la perla en la zona oxidante puede ser diferente al que se produce en la zona reductora; estos colores son caractersticos de cada catin. Las reacciones que tienen lugar entre la muestra y el medio en las diferentes zonas de la flama se pueden ilustrar tomando como ejemplo el Cu+2: En condiciones oxidantes (presencia del O2 del aire). Cu+2 + O2 CuO + Na2B4O7 Cu(BO2)2 + 2NaBO2 Perla verde azulado. En condiciones reductoras (presencia del carbono de los gases reductores del mechero). 2Cu2(BO2) 2 + C Cu2(BO2)2 + Na2B4O7 + CO Perla incolora. 2Cu2(BO2)2 + 4NaBO2 + 2C 4Cu + 2Na2B4O7 + 2CO Perla caf rojizo. La coloracin resultante de las perlas depende del catin presente en la muestra, de las condiciones (oxidantes o reductoras), de la temperatura y de la cantidad de muestra. P U B L IC A D O P O R H A N S E N 1 8 : 1 5 0 C OM E N T A R IO S Coloracion a la llama

Los vapores de ciertos elementos imparten un color caracterstico a la llama. Esta propiedad es usada en la identificacin de varios elementos metlicos como sodio, calcio, etc.. La coloracin en la llama es causada por un cambio en los niveles de energa de algunos electrones de los tomos de los elementos. Para un elemento particular la coloracin de la llama es siempre la misma, independientemente de si el elemento se encuentra en estado libre o combinado con otros. P U B L IC A D O P O R H A N S E N 1 8 : 1 3 0 C OM E N T A R IO S Densidad

Si bien la densidad no es una forma de expresar la concentracin, sta es proporcional a la concentracin (en las mismas condiciones de temperatura y presin). Por esto en ocasiones se expresa la densidad de la disolucin en condiciones normales en lugar de indicar la concentracin; pero se usa ms prcticamente y con disoluciones utilizadas muy ampliamente. Tambin hay tablas de conversin de densidad a concentracin para estas disoluciones, aunque el uso de la densidad para indicar la concentracin es una prctica que est cayendo en desuso.

P U B L IC A D O P O R H A N S E N 1 8 : 1 1 0 C OM E N T A R IO S Porcentaje en volumen Expresa el volumen de soluto por cada cien unidades de volumen de la disolucin. Se suele usar para mezclas lquidas o gaseosas, en las que el volumen es un parmetro importante a tener en cuenta. Es decir, el porcentaje que representa el soluto en el volumen total de la disolucin. Suele expresarse simplificadamente como % v/v.

Por ejemplo, si se tiene una disolucin del 20% en volumen (20% v/v) de alcohol en agua quiere decir que hay 20 ml de alcohol por cada 100 ml de disolucin. La graduacin alcohlica de las bebidas se expresa precisamente as: un vino de 12 grados (12) tiene un 12% (v/v) de alcohol.

BIBLIOGRAFA

BSICA SKOOG A. Douglas y OTROS (2001) Qumica Analtica, 7ma. Edicin, Ed. Mc Graw Hill, Mxico. OJEDA S. Efrn , (2002), Qumica Analtica Cualitativa, Anexo.

COMPLEMENTARIA BURRIEL, Lucena, ARRIBAS y Hernndez, (1994) Qumica Analtica Cualitativa, Editorial Paraninfo, dcima quinta edicin, Madrid. DIRECCIONES DE INTERNET Para revisar acerca del equilibrio qumico: http://www.chem.uncc.edu/faculty/Murphy/1252/Chapter16A/index.htm http://www.chem.uncc.edu/faculty/Murphy/1252/Chapter16B/index.htm http://www.chem.uncc.edu/faculty/Murphy/1252/Chapter17A/index.htm http://www.chem.uncc.edu/faculty/Murphy/1252/Chapter17B/index.htm Para buscar definiciones de media y mediana (mediciones de tendencia central): http://nilesonline.com/stats/ http://www.itl.nist.gov/div898/strd/index.html Empiezo sealando que el texto bsico de Skoog A. Douglas, Qumica Analtica, le El Instituto Nacional de Estndares y Tecnologa (National Institute of Standards and Technology) cuenta con datos estadsticos en la red para probar los programa http://www.itl.nist.gov/div898/strd/index.html .