EL TITANIO Y SUS ALEACIONES 1.

Mtodos de Obtencin del Titanio El titanio fue inicialmente descubierto a finales del siglo XVIII en la ilmenita (FeOTiO2) y en forma de xido rutilo (TiO2); fue Gregor quien aisl un oxido metlico de la que fue llamada manaccanita en 1791 y Klaproth encontr en 1795 un nuevo metal en las rocas de Boinik que llamo titanio. Sin embargo, no fue hasta 1910 cuando Hunter preparo una pequea cantidad de titanio de alta pureza (98-99%) mediante la reduccin con sodio y despus en el ao 1937 cuando el cientfico Kroll desarrollo un proceso que permiti la explotacin industrial del titanio. Por lo tanto, el empleo del titanio a nivel industrial es relativamente reciente, ya que empez a finales de los aos 40 del siglo XX. Este retraso en el empleo del titanio es debido principalmente a su elevada afinidad con elementos como el oxgeno, el nitrgeno, el hidrogeno y el carbono y, por lo tanto, a la complejidad del proceso de purificacin de los xidos de partida. La energa necesaria para obtener titanio metlico elemental, normalmente en forma de esponja, es significativamente superior a la utilizada para producir otros metales, aproximadamente 14 veces la empleada para fabricar la misma cantidad de acero. Por esta razn, el titanio es mucho ms costoso de lo que se podra suponer considerando su abundancia. La elevada energa de extraccin junto con la necesidad de limitar el contenido de elementos contaminantes, que incluso en pequeas cantidades afectan notablemente la ductilidad y la resiliencia, justifica el alto coste de este metal. El proceso de reduccin del rutilo (TiO2) a titanio elemental fue estudiado exhaustivamente pero fue solo al final de los aos 30 del siglo XX cuando Wilhelm Kroll, un fillogo alemn, consigui desarrollar un proceso de extraccin para cantidades significativas que luego fue nombrado, en honor a su descubridor, proceso KROLL, y que sigue siendo utilizado a nivel industrial. La obtencin de titanio elemental a partir de sus xidos resulta ser complicada a causa de la alta energa libre negativa de formacin del TiO2 y de la capacidad del titanio de disolver una cantidad significativa de oxgeno en forma de solucin slida. Por lo tanto, cada candidato a la reduccin del xido de titanio no solo tiene que enfrentarse a la barrera impuesta por la elevada energa libre sino que debe poder sobrepasar la gran afinidad del titanio por el oxgeno, ya que esta aumenta al disminuir el porcentaje relativo de este elemento. El mtodo desarrollado por Kroll, cuyo esquema se muestra en la Figura 1.3, es un proceso discontinuo de reduccin metalotermica que incluye la carbocloracion del rutilo en un lecho fluido a aproximadamente 1000C mediante la reaccin TiO2 + 2Cl2 + C TiCl4 + CO2 para poder obtener tetracloruro de titanio (TiCl4) libre de oxgeno. Sucesivamente, se lleva a cabo una destilacin fraccionada con el fin de eliminar la mayora de las impurezas que quedan antes de introducir lentamente el TiCl4 en un recipiente que contiene magnesio lquido a una temperatura comprendida entre 800oC y 900C.

Figura 1.3 Esquema del proceso Kroll para la obtencin de titanio en forma metlica. En presencia de exceso de magnesio se obtiene titanio elemental en forma de esponja mediante la reaccin TiCl4 + Mg Ti + 2MgCl2 evitando la formacin de dicloruro de titanio (TiCl2). El tiempo de reduccin es muy largo debido a la elevada cantidad de calor generado por la reaccin exotrmica que gobierna esta etapa del proceso. Una vez obtenido, el titanio esponja se somete a molienda, aleacin y consolidacin, utilizando el proceso de fusin por arco en vaco (Vacuum Arc Remelting) o en un horno de fusin mediante haz de electrones (Electron Beam Cold Hearth Melting) en funcin del producto final deseado. A lo largo de los aos se han llevado a cabo mejoras del proceso Kroll, como por ejemplo emplear TiCl4 como materia prima en lugar del TiO2, siendo esto ms costoso, pero estas han sido solo evoluciones del proceso original siendo necesaria una nueva tcnica de extraccin metalrgica para poder disminuir significativamente el coste del titanio elemental. Una variante del proceso Kroll es el proceso Hunter donde en lugar de magnesio se emplea sodio para reducir el TiO2 a titanio elemental; todava este proceso no se utiliza para la produccin de titanio a nivel industrial, ya que resulta ser ligeramente ms costoso. En la ltima dcada se han ido desarrollado nuevos procesos de reduccin para la obtencin de titanio metlico en forma de polvo entre los cuales destacan el proceso ITP/Armstrong y el proceso Cambridge/FFC (Fray-Farthing-Chen)[30, 31] que se describen brevemente a continuacin. Una comparacin de los polvos actualmente disponibles se puede encontrar en diferentes artculos. El ITP/Armstrong es un mtodo continuo de bajo coste para la obtencin de titanio elemental o aleaciones de titanio, ambos con un elevado grado de pureza, en una sola etapa que, en combinacin con las tcnicas pulvimetalurgicas actualmente disponibles debera aportar una reduccin de los costes finales de fabricacin de los componentes hasta un 50%. Esta tcnica se basa en las mismas reacciones qumicas empleadas en el proceso Hunter, pero se utiliza tetracloruro de titanio en fase gaseosa que viene inyectado en un circuito cerrado de sodio lquido permitiendo la finalizacin de la reaccin a baja temperatura y obteniendo partculas muy finas de titanio elemental y cloruro de sodio. El flujo continuo de sodio lquido retira las partculas de la zona de reaccin limitando el atrapamiento de elementos no reaccionados y de co-productos de la reaccin y, por lo tanto, aumenta la pureza del producto final y la eficiencia del proceso. Controlando la geometra de la zona de reaccin y las velocidades relativas de los flujos es posible variar la morfologa y la distribucin del tamao de partculas. El polvo de titanio obtenido es sometido a un proceso de lavado antes de ser comercializado ya que cumple las especificaciones de los estndares en cuanto a composicin qumica. Adems, unos primeros experimentos han demostrado que es posible inyectar como reactivos cloruros de metales diferentes de forma simultnea en el reactor para poder obtener directamente la aleacin deseada. Sin embargo, algunos de los cloruros empleados son muy corrosivos, como por ejemplo el cloruro de aluminio (AlCl3), y el control de la distribucin del tamao de partcula mediante la boquilla del inyector es crtica porque el polvo de titanio producido tiene que ser lo suficientemente grande para evitar la contaminacin por parte del oxgeno cuando es expuesto al aire. La Figura 1.4 muestra un esquema del diagrama de flujo del proceso ITP/Armstrong para obtener titanio elemental o la aleacin Ti6Al4V donde se destaca la morfologa dendrtica tipo coral del polvo obtenido. La novedad del proceso electroltico Cambridge/FFC[30] esta en el enfoque empleado para la extraccin del titanio, donde en lugar de intentar disolver el TiO2 en una sal fundida, como en todos los intentos precedentes, se sujetan pellets de rutilo mediante un hilo Kanthal (Ni Cr) y se sumergen en un bao fundido de CaCl2.

A una temperatura suficientemente alta, aproximadamente 900C, y aplicando una corriente elctrica el TiO2, notoriamente aislante, el rutilo se transforma en TiOx (x < 2) que es conductor. Mediante esta configuracin el oxgeno de los pellets se disuelve en la sal fundida y migra hacia el nodo obtenindose como resultado titanio metlico que se acumula en el ctodo. La gran ventaja de este proceso es que no es necesario emplear rutilo puro, mucho ms costoso, sino xidos de metales mixtos u otros precursores ms econmicos como residuos ricos en titanio.

Figura 1.4 Diagrama de flujo del proceso ITP/Armstrong para la obtencin de titanio elemental o directamente la aleacin Ti6Al4V. Como en el caso del proceso Kroll, el proceso Cambridge produce titanio esponja, que no es nada ms que una mezcla de titanio elemental y sales de elementos alcalinos o alcalis que es necesario moler y destilar con el fin de eliminar los sales. El mtodo FFC debera disminuir significativamente el coste del titanio hasta un tercio del valor actual, ya que puede producir titanio con un contenido de oxigeno alrededor de 60 ppm y aleaciones de titanio convencionales y novedosas. La Figura 1.5 muestra un esquema del proceso electroltico Cambridge/FFC y una microgrfica del polvo de titanio elemental con morfologa tipo esponja.

Figura 1.5 Esquema del proceso electroltico Cambridge/FFC. 2. Propiedades Caractersticas del Titanio Independientemente de su forma de obtencin, el titanio elemental es un metal dctil y amagnetico de color blanco plata caracterizado por una estructura cristalina de tipo Mg, hexagonal compacta a temperatura ambiente, si bien ligeramente comprimida a lo largo del eje c (c/a = 1,585), y con un radio atmico de 0,145 nm, que corresponde a un numero de coordinacin de 6. Al aumentar el contenido de oxgeno, nitrgeno, hidrogeno y carbono, elementos intersticiales, aumenta ligeramente la longitud del parmetro a y, significativamente, la del parmetro c donde el carbono tiene el efecto ms marcado y el hidrogeno el menos perceptible. Siendo el vigsimo segundo elemento de la tabla peridica, el titanio forma parte de los elementos del grupo IV y, por lo tanto, es un metal reactivo y electropositivo si bien, al contrario de la mayora de los elementos vecinos, como las tierras raras y los elementos alcalinos, se pasiva, es decir, forma una capa superficial de xido altamente resistente a la difusin que lo protege tanto de la corrosin en ambiente acuoso como de la oxidacin a altas temperaturas, hasta aproximadamente 500oC, porque a partir de esta temperatura la ganancia de peso debida a la oxidacin aumenta notablemente. Como los otros metales del cuarto grupo, el zirconio (Zr) y el hafnio (Hf), el titanio est caracterizado por una baja conductividad elctrico y trmica, lo que se debe a la estructura electronica y, principalmente, a la interaccin de los electrones ms cercanos al ncleo con los electrones exteriores de conduccin. Por lo tanto, el titanio se caracteriza por una particular combinacin de propiedades fsicas que se muestran y comparan con las de aluminio y las del hierro en la Figura 1.6

Figura 1.6 Valores medios de las propiedades fsicas del titanio en comparacin a las de aluminio y hierro. Las propiedades del titanio elemental indicadas en la Figura 1.6 se refieren a valores medios y a temperatura ambiente ya que muchas de las propiedades del titanio varan en funcin de la presencia de impurezas y de los tratamientos trmicos y mecnicos aplicados. Come es sabido, los defectos de la estructura cristalina cambian las propiedades elctricas, trmicas y el comportamiento plstico; por ejemplo el trabajo en frio aumenta la dureza y la resistencia y reduce tanto la conductividad elctrica como la conductividad trmica. Sin

embargo, la aplicacin de un tratamiento trmico de recocido (300500C) o de re cristalizacin (500800C) permite obtener nuevamente las propiedades de partida. La combinacin de propiedades del titanio lo convierte en uno de los materiales ms atractivos para una amplia gama de aplicaciones. En comparacin con el aluminio, el titanio ofrece una mayor resistencia especfica y la posibilidad de trabajar a temperaturas relativamente altas, hasta aproximadamente los 600C. Con respecto al acero, el titanio permite reducir el peso de los componentes hasta un 45% (Figura 1.6) adems de proporcionar unas propiedades mecnicas mayores que muchos aceros actualmente empleados en el campo de la ingeniera.

Asimismo, el titanio se caracteriza por su excelente resistencia a la corrosin y es inerte en el cuerpo humano, lo que permite su aplicacin en la fabricacin de prtesis biocompatibles. La Tabla 1.1 muestra algn ejemplo de propiedades importantes, desde el punto de vista industrial, del aluminio, del acero y del acero inoxidable con respecto al titanio. Cabe destacar que estas propiedades varan en funcin de la composicin final de la aleacin y del tipo de tratamiento trmico llevado a cabo. Adems, hay que aadir que el ratio entre la resistencia y el peso es un parmetro significativo durante el diseo de un componente y que, a la vista de esta igualdad de peso, el titanio es tres veces ms resistente que un acero. Tabla 1.1 Propiedades de algunos de los metales ms importantes a nivel industrial.

Sin embargo, el titanio es mucho menos empleado a nivel industrial con respecto al aluminio y al acero a causa de su alto coste de extraccin a partir de los minerales, 15 veces el del acero y 3 veces el del aluminio, as como su alto coste de fabricacin, aproximadamente 30, 6 y 4 veces respectivamente para la fabricacin de un componente a partir de un lingote. Por lo tanto, este metal no se emplea a menos que no pueda garantizar un mejor rendimiento, una mayor vida til o una reduccin de los costes de mantenimiento. El titanio y sus aleaciones tienen una resistencia comparable a la de los aceros mas resistentes pero su mdulo de elasticidad es solo aproximadamente la mitad, es decir 110 GPa frente a 207 GPa, lo que confiere un mayor grado de flexibilidad a las estructuras fabricadas empleando este metal. La alta resistencia frente a su relativo bajo mdulo de Young confiere tambin al titanio un excepcional mdulo de resiliencia permitiendo el almacenamiento de una cantidad de energa elstica significativamente mayor con respecto a materiales con mayor mdulo de elasticidad, como el acero. Esto hace posible la aplicacin del titanio y de sus aleaciones en el campo deportivo, como por ejemplo en la cabeza de los palos de golf o las raquetas de tenis, ya que la energa almacenada que se libera al golpear la pelota permite imprimir un mayor impulso a esta. Sin embargo, un alto mdulo de resiliencia conlleva tambin un significativo efecto de recuperacin elstica durante el conformado en frio porque el metal recupera la parte elstica de la deformacin cuando se retira la carga. Por lo tanto, los moldes para conformar el titanio son, normalmente, sobredimensionados con el fin de compensar este efecto. Por otro lado, el empleo de un procesado en caliente permite reducir el efecto de recuperacin elstica y conlleva un alivio de las tensiones almacenadas en el metal. El titanio se caracteriza tambin por un pronunciado efecto Bauschinger, un fenmeno de endurecimiento por deformacin que puede provocar una disminucin drstica de la

resistencia a compresin, hasta un 50%, cuando se aplica previamente una carga de traccin que induce una deformacin entre el 1% y el 5%[3]. El titanio elemental de elevada pureza (highpurity Ti), con un contenido de oxigeno inferior al 0,05% en peso, presenta un lmite elstico de 140 MPa, una resistencia a fractura de 235 MPa y una deformacin que alcanza el 50%. Sin embargo, tal como se aprecia en la Figura 1.7, al aumentar el contenido de impurezas intersticiales, como el oxgeno, la resistencia aumenta significativamente.

Figura 1.7 Efecto de los elementos intersticiales en la resistencia a traccin del titanio. El titanio elemental, comercialmente conocido con la sigla CP (Commercially Pure), supone una porcin importante del porcentaje total de titanio fabricado anualmente ya que su resistencia a corrosin en ambientes acuosos es mayor que la de sus aleaciones. Esto permite el uso del titanio comercialmente puro en componentes como intercambiadores de calor, tanques o recipientes de reaccin. El titanio comercialmente puro siempre contiene trazas de otros elementos contaminantes debido a su gran afinidad por los gases atmosfricos. Como se puede apreciar en la Tabla 1.2, actualmente existen diferentes grados de titanio elemental, caracterizados por un contenido de oxigeno variable entre 0,18% y 0,40% (en peso) y un porcentaje de hierro de 0,200,50% (en peso), comnmente empleados a nivel industrial en funcin de las propiedades requeridas para una particular aplicacin.

Tabla 1.2 Composicin qumica, propiedades fsicas y propiedades mecnicas de los grados de titanio elemental clasificados como comercialmente puros.

Convencionalmente, tal y como muestra la Figura 1.7, a mayor porcentaje de impurezas corresponde una mayor resistencia y un menor coste, pero tambin una menor ductilidad, resiliencia y resistencia a la corrosin. Cabe destacar que de todos los contaminantes, exclusivamente el oxgeno se aade con el fin de aumentar la resistencia a fractura mientras que los otros son impurezas que derivan del proceso de produccin. El titanio elemental denominado CPTi grado 1 es el ms dctil, lo que proporciona excelente confortabilidad en frio. Normalmente se procesa por embuticin y suele ser empleado donde se precisa buena resistencia a corrosin y relativamente alta resistencia, como los recubrimientos de recipientes de reaccin de acero. El CPTi grado 2 es el ms ampliamente utilizado a nivel industrial, gracias a su buena confortabilidad en fro, especialmente para fabricar componentes capaces de soportar cargas estticas hasta temperaturas modestas, aproximadamente 250C.

Las propiedades del CPTi grado 3 permiten producir contenedores a presin con espesor reducido en comparacin al CPTi grado 1 o grado 2, siendo esta su aplicacin principal, mientas que el CPTi grado 4 se emplea para la construccin de componentes de aviones gracias tanto a su resistencia frente a la corrosin (conductos y tuberas hidrulicas) como por su mayor resistencia (sistemas de cierres).

El titanio elemental, que est constituido exclusivamente por granos de la fase a, puede ser endurecido por diferentes vas: por solucin slida tanto intersticial (O, C y N) como de sustitucin (Al, Sn y Zr), por disminucin del tamao de grano, por formacin de textura o deformacin plstica y por precipitacin de la fase a2. Esto ltimo consiste en la formacin del intermetlico Ti3Al, equivalente a la estructura cristalina ordenada (DO19), y solo se puede formar cuando el contenido mnimo de aluminio equivalente (Aleq) es superior al 5,5 %.

El endurecimiento por disminucin del tamao de grano es uno de los mtodos ms efectivos para obtener diferentes niveles de resistencia en el titanio elemental, por ejemplo, se obtiene un aumento de la resistencia de aproximadamente 50 MPa por un aumento de 5 puntos de d-1/2 (mm-1/2) en la relacin de HallPetch[49] .

Finalmente, la resistencia a corrosin del titanio elemental, especialmente la resistencia a corrosin bajo tensin, puede ser incrementada mediante el empleo de un pequeo porcentaje, normalmente entre el 0,05% y el 0,20% en peso, de elementos del grupo del platino (Pt) y, en particular, el paladio (Pd) y el rutenio (Ru)[50]. Esto ha dado origen a diferentes grados ASTM comerciales, como por ejemplo el grado 7 (Ti 0,2Pd), el grado 16 (Ti0,05Pd) y el grado 26 (Ti0,1Ru), hasta un total de diez materiales con varios niveles de resistencia a la corrosin y a distintos tipos de corrosin.

La mejora de la resistencia a corrosin se debe al hecho de que la presencia del Pd disminuye el tamao de grano en la superficie oxidada favoreciendo la adherencia de la capa de xido e inhibe la estratificacin y el desprendimiento de la misma.

A pesar de todo, la mayor contribucin se obtiene mediante la formacin tanto de precipitados de Ti2Pd como de una fase de titanio rica en Ru dispersa que actan como pequeos sitios catdicos de despolarizacin en la superficie del metal. Este fenmeno induce un desplazamiento del potencial de corrosin hacia la parte ms positiva o ms noble, aumentando la cintica de reduccin de los iones H+ suprimiendo su evolucin. Como se ha mencionado anteriormente, el titanio puede ser clasificado como metal ligero pero se diferencia con respecto a los dems en cuatro aspectos fundamentales que transforman su metalurgia fsica al mismo tiempo en compleja e interesante: El titanio presenta dos estructuras cristalinas: hexagonal compacta () estable a bajas temperaturas y cubica centrada en el cuerpo () a partir de 882C hasta el punto de fusin (Figura 1.8). En principio, la presencia de esta transicin alotrpica ofrece la posibilidad de obtener aleaciones compuestas por una microestructura solo de , solo de o mixta de + y, por lo tanto, la posibilidad de aprovechar diferentes tipos de tratamientos trmicos para modificar los constituyentes microestructurales y, consecuentemente, las propiedades proporcionadas. A nivel general, la fase resiste principalmente a la deformacin plstica, es menos dctil y es ms resistente a la fluencia en caliente, si bien las propiedades fsicas y mecnicas son ms anistropas. Adems, las velocidades de difusin de los diferentes elementos en la fase son dos rdenes de magnitud inferiores a las de los mismos elementos en la fase . Cabe destacar que a elevadas presiones el titani o puede formar una tercera fase con estructura hexagonal denominada muy frgil que puede causar problemas durante los tratamientos trmicos. Sin embargo, el control apropiado de la composicin y la aplicacin de tratamientos de recocido suprimen la formacin de esta fase no deseada;

Figura 1.8 Poliformismo del titanio: alfa (H.C.) y beta (B.C.C.). El titanio es un metal de transicin: su particular posicin en la tabla peridica le confiere una estructura electrnica capaz de formar soluciones solidas con la mayora de los elementos sustituciones que tienen un factor de tamao de +/- 20%;

El titanio es un metal de transicin: su particular posicin en la tabla peridica le confiere una estructura electrnica capaz de formar soluciones solidas con la mayora de los elementos sustituciones que tienen un factor de tamao de +/- 20%;

 _ El titanio y sus aleaciones reaccionan con diferentes elementos intersticiales: debido a su particular estructura electrnica el titanio se caracteriza tambin por una elevada afinidad por elementos como el oxgeno y el nitrgeno con un lmite de solubilidad del 14,5% y del 20% en peso respectivamente. Estos valores resultan ser extremadamente altos si se comparan con los del acero para estos elementos intersticiales, que son del orden de partes por milln (ppm). Los elementos intersticiales ms importantes y deletreos para la ductilidad y la resiliencia son el oxgeno, el nitrgeno y el carbono. El aspecto ms importante es que las reacciones con los elementos intersticiales pueden ocurrir a temperatura netamente inferiores a la de los respectivos puntos de fusin. En particular, cuando el titanio se encuentra en presencia de oxgeno a altas temperaturas no solo se pasiva sino que se forma una capa superficial endurecida comnmente denominada alphacase que suele ser eliminada mediante mecanizado o ataque qumico;

El titanio puede formar soluciones slidas y compuestos con otros elementos mediante los tres tipos de enlaces primarios, es decir, metlico, covalente o inico.

3. Aleaciones de Titanio.

El titanio es un metal relativamente ligero (densidad de 4.54 g/cm 3), altamente reactivo y que presenta una transformacin alotrpica de una estructura hexagonal densa a temperatura ambiente a una estructura c.c. (b) a 883C. El titanio es un metal caro, precisamente por su elevada reactividad, debido a su dificultad de extraccin y transformacin. A elevadas temperaturas se combina fcilmente con el oxgeno, nitrgeno, hidrgeno, carbono y hierro, por lo que es necesario la aplicacin de tcnicas de vaco durante su conformado. No obstante su elevada reactividad, el xido obtenido es muy estable, por lo que puede utilizarse el titanio y sus aleaciones, una vez pasivado, en aplicaciones de resistencia a la corrosin en ambientes agresivos como ambientes marinos y soluciones cloruradas. La resistencia del titanio es muy elevada, 684 MPa para el Ti de pureza 99.0%, por lo que tanto el Ti como sus aleaciones pueden competir favorablemente con las aleaciones de Al para algunas aplicaciones aerospaciales, a pesar de su mayor precio, alrededor de unas 5.7 veces superior. La adicin de elementos de aleacin modifica la temperatura de transformacin alotrpica del titanio, pudiendo dividir las aleaciones en cuatro grupos diferentes tal como se muestra en la figura 13.27. La adicin de estao produce un endurecimiento por solucin slida sin afectar apreciablemente la temperatura de transformacin, figura 13.27a. El aluminio, el oxgeno, el hidrgeno y otros elementos estabilizan la fase a, incrementando la temperatura a la cual a se transforma en b. Elementos como el vanadio, tntalo, molibdeno y niobio, estabilizan por el contrario la fase b, haciendo incluso que la fase b sea estable a temperatura ambiente. Finalmente, el manganeso, cromo y hierro, presentan diagramas con transformacin eutectoide, reduciendo la temperatura a la cual sucede la transformacin a b, y produciendo la estructura bifsica, por la transformacin eutectoide, a temperatura ambiente.

Diagrama de equilibrio de diferentes aleaciones de titanio con: a) estao, b) aluminio, c) manganeso, y, d) molibdeno. Es debido a esto, que el titanio y sus aleaciones se clasifican en cuatro grupos, cuyas propiedades mecnicas fundamentales se recogen en la tabla 13.12, y que pasamos a comentar a continuacin: Tabla Propiedades de algunas aleaciones de titanio.

Titanio comercialmente puro. Este metal es relativamente dbil, perdiendo su resistencia a temperaturas elevadas, pero tiene una elevada resistencia a la corrosin. En la figura 13.28 se observa la evolucin de las propiedades mecnicas, caracterizadas por el lmite de elasticidad con la temperatura de ensayo. Las aplicaciones de estas aleaciones incluyen intercambiadores de calor, tuberas, reactores, bombas y vlvulas, para las industrias qumica y petroqumica.

Figura Disminucin del lmite elstico de diferentes aleaciones de Ti con la temperatura.

Aleaciones de titanio alfa. Estas aleaciones contienen normalmente un 5% de aluminio y 2.5% de estao, ambos elementos son estabilizadores de la fase a y endurecedores por solucin slida. Estas aleaciones tienen una resistencia a la corrosin y a la oxidacin bastante elevada, manteniendo su resistencia a elevadas temperaturas, resultando con una soldabilidad conveniente y normalmente poseen aceptable ductilidad y conformabilidad a pesar de su estructura hexagonal. Las aleaciones alfa se tratan, mediante recocido, a elevadas temperaturas en la zona b, enfrindose posteriormente. Si el enfriamiento es rpido, resulta una estructura a de grano acicular fino, en tanto que un enfriamiento lento, en horno, proporciona una estructura de placas tipo Widmanstaetten, figura.

a)

b) Figura. a) Tratamiento trmico, y, b) microestructura de Ti a enfriado rpidamente. Estructura Widmastaetten de fase a.

Aleaciones de titanio beta. Aunque elevadas adiciones de vanadio o de molibdeno producen una estructura enteramente b a temperatura ambiente, ninguna de las aleaciones beta estn aleadas hasta ese extremo. En lugar de esto, se combinan los estabilizadores, b, de modo que el enfriamiento rpido produce una estructura b metaestable. Estas aleaciones, por lo tanto, pueden ser tratadas trmicamente, respondiendo a procesos de endurecimiento por precipitacin con los que se consigue aumentar la resistencia. Sus aplicaciones incluyen remaches de alta resistencia, vigas y otros elementos estructurales para uso aerospacial. Aleaciones de Ti a + b. Las aleaciones a + b pueden tratarse trmicamente para obtener altas resistencias. La aleacin se solubiliza cerca de la temperatura de transformacin en fase b, figura 13.30, lo que permite que todava quede cierta cantidad de fase a para evitar el crecimiento de grano. Despus, la aleacin se enfra rpidamente para formar una solucin slida sobresaturada metaestable b' o martensita de titanio a'. Posteriormente, la aleacin es envejecida o revenida alrededor de 500C. Durante el envejecimiento, las fases a y b anteriores al enfriamiento, y los precipitados de las fases b' o a', aumentan considerablemente la resistencia de la aleacin.

a)

b) Figura. a) Esquema de los tratamientos trmicos de las aleaciones a + b. b) Microestructura conteniendo fase a primaria y una matriz b oscura con agujas de a' formadas durante el envejecimiento. Normalmente, la martensita de titanio se forma en las aleaciones a + b con menor contenido en elementos de aleacin, mientras que la fase b sobresaturada se forma con mayor facilidad cuando el contenido de elementos de aleacin se acerca a la composicin de la fase b estable. La martensita de titanio tiene el aspecto tpico acicular. Durante el envejecimiento, la fase a precipita en una estructura Widmanstatten que mejora las propiedades resistentes manteniendo la tenacidad elevada. Los componentes para estructuras aeroespaciales, motores a reaccin y trenes de aterrizaje son algunas aplicaciones tpicas de estas aleaciones a + b tratadas trmicamente. La aleacin Ti6Al4V es la ms utilizada en la industria tanto aeronutica, como en la industria de prtesis quirrgicas, ya que combina elevadas resistencias mecnicas y a corrosin, junto a propiedades de superplasticidad a deformaciones lentas y posibilidad de soldadura por difusin que ampla sus aplicaciones. Efectos de los elementos de aleacin: El principal efecto de los elementos de aleacin en las aleaciones de titanio, es la modificacin de la temperatura de transformacin. De esta manera, los elementos de aleacin se clasifican en: estabilizadores, que elevan la temperatura de transformacin, y estabilizadores que hacen que descienda. A continuacin se muestra una tabla resumen de algunos de los elementos de aleacin del titanio en porcentaje y el efecto que provocan en el metal.

TABLA 2: Estabilizadores en las aleaciones de titanio. - estabilizadores: Son los elementos de aleacin que elevan la temperatu ra de transformacin de fases. El aluminio es el principal estabilizador. El aluminio tiene una gran solubilidad en el titanio y provoca el aumento de la resistencia de la fase . El resultado de esto es un ligero aumento de la resistencia a temperatura ambiente, pero que se mantiene a temperatura elevada.

Estas aleaciones no son endurecibles mediante tratamientos trmicos y son utilizadas normalmente en estado de recocido, con el fin de eliminar las tensiones residuales originadas por su uso. De este modo, la principal variable de estas aleaciones es el tamao de grano. Entre las propiedades ms destacables de las aleaciones se debe sealar una resistencia a traccin a temperatura ambiente entre 540 y 930 MPa, una resistencia mecnica aceptable a altas temperaturas, buen comportamiento frente a fluencia, buena estabilidad trmica hasta temperaturas de alrededor los 550 C y una facilidad para la soldadura satisfactorias. Otros elementos estabilizadores son el oxgeno, el estao, el galio el germanio. El nitrgeno o el carbono son tambin -estabilizadores pero no suelen ser aadidos intencionadamente. - estabilizadores: El manganeso, cromo, hierro, molibdeno o niobio hacen que descienda la temperatura de transformacin de a , y dependiendo de la cantidad aadida pueden ocasionar la retencin de algo de fase a temperatura ambiente. Las propiedades ptimas de las aleaciones no se consiguen cuando su estructura esta formada por fase exclusivamente, sino que stas se alcanzan al realizar un tratamiento de envejecimiento que provoca la precipitacin de finas partculas de dentro de los granos . Tambin se caracterizan por una elevada ductilidad en el trabajo en fro, lo que las hace susceptibles de ser conformadas en fro en estado de recocido. Adems se pueden tratar trmicamente tras el conformado para elevar su resistencia. Otros elementos como el circonio no tienen ningn efecto en la temperatura de transformacin pero tienen otros efectos en el metal. El circonio incrementa la resistencia a temperaturas bajas y moderadas. Su uso en proporciones del 5 o 6 % pueden reducir la ductilidad y la resistencia a fluencia. Las fases comentadas anteriormente adems proporcionan una forma conveniente para la clasificacin de los productos. De esta forma, basndonos en la presencia de estas fases, hablamos de las aleaciones de titanio como aleaciones , , + . Se muestra a continuacin un resumen de las propiedades de las aleaciones dependiendo del tipo de stas:

TABLA 3: Diagrama cualitativo de las aleaciones de titanio en funcin de sus estabilizadores. Normativa de clasificacin de las aleaciones de titanio. Una vez conocidas los principales aleantes (estabilizadores), pasamos a describir cmo organizan las diferentes normativas a estas aleaciones. Norma UNE 38-700-81: Titanio y aleaciones de titanio para forja. Esta norma tiene por objeto establecer los criterios generales que afectan al titanio y sus aleaciones para forja, as como las formas que se ocupan de los mismos. De acuerdo con la norma ms general UNE 38-001, dichas aleaciones constituyen la Serie L-7XXX, que se

clasifica en grupos atendiendo al tipo de estructura de las aleaciones. De esta forma se tienen 5 grupos:

TABLA 4: Principales grupos de aleaciones de titanio en la norma UNE. La designacin de las aleaciones consideradas dentro de cada grupo son las siguientes, acompaadas por el nmero de norma UNE especfica correspondiente a cada una. Tanto la designacin numrica como la simblica deber ser complementada aadindole la norma que define la aleacin correspondiente.

TABLA 5: Desglose de las aleaciones de titanio en la norma UNE. Norma ASTM Dentro de la normativ a ASTM hay dos normas que recogen lo referente al titanio y sus aleaciones. Dichas normas son la: B 381-05 y la B 367-05. - B 381-05. Standard specification for Titanium and Titanium Alloy Forgings. (Titanio y aleaciones de Titanio para forja) Esta norma recoge las especificaciones para los siguientes grados de titanio y aleaciones parar forja:

TABLA 6: Grados en que se dividen las aleaciones de titanio para forja en la norma ASTM. B 367-05. Standard specification for Titanium and Titanium Alloy Casting. (Titanio y aleaciones de Titanio para colada) Esta norma incluye la informacin correspondiente al titanio y sus aleaciones para colada, diseadas para aplicaciones industriales, designadas segn los siguientes grados:

TABLA 7: Grados en que se dividen las aleaciones de titanio para colada en la norma ASTM. As, con este pequeo resumen, esperamos haber despejado algunas dudas bsicas sobre aleaciones de titanio y su normativa de clasificacin y registro. 4. Usos del titanio Industria energtica: El titanio es muy utilizado en la construccin de sistemas de intercambio trmico en las centrales trmicas elctricas (y tambin en las centrales nucleares), debido principalmente a sus caractersticas de resistencia mecnica (lo que hace que los haces tubulares que constituyen esos intercambiadores sean muy resistentes a las vibraciones y que los espesores de los tubos puedan ser menores, facilitando el intercambio de calor) y qumicas (el titanio, a semejanza del cobre, genera una capa inoxidable sobre su superficie, lo que lo hace mucho ms resistente a la corrosin). Industria de procesos qumicos: Determinadas aleaciones de titanio se utilizan para fabricar componentes de las industrias de proceso tales como bombas, depsitos, reactores qumicos y columnas de fraccionamiento en centrales que utilizan agua de mar como refrigerante. Tambin se emplea en las unidades de desulfuracin de gases que permiten reducir las emisiones de dixido de azufre de las centrales trmicas de carbn. Estas aplicaciones son posibles gracias a la gran resistencia del titanio ante los agentes corrosivos

tales como el agua salada, las soluciones de clorito e hipoclorito, el cido ntrico, los cidos crmicos, los cloruros metlicos, los sulfuros o los cidos orgnicos. Industria automovilstica: Un sector nuevo se ha incorporado a la fabricacin de componentes de titanio, donde las empresas automovilsticas estn incorporando componentes de titanio en los vehculos que fabrican, con el fin de aligerar el peso de los mismos, as por ejemplo ya existen muelles y bielas de titanio. Especialmente en el caso de los muelles se mejora el mdulo de Young y una mejor calidad de la suspensin. Industria militar: El titanio se emplea en la industria militar como material de blindaje, en la construccin de los portaaviones, en la carrocera de vehculos ligeros, en la construccin de submarinos nucleares y en la fabricacin de misiles. Industria aeronutica y espacial: Debido a su fuerza, baja densidad y el que puede soportar temperaturas relativamente altas, las aleaciones de titanio se emplean en aviones y cohetes espaciales . El titanio y sus aleaciones se aplican en la construccin aeronutica bsicamente para construir forjados estructurales de los aviones, discos de ventilacin, labes, y palas de turbinas. Construccin naval: La propiedad que tiene el titanio de ser resistente a la corrosin permite que algunas de sus aleaciones sean muy utilizadas en construccin naval donde se fabrican hlices y ejes de timn, cascos de cmaras de presin submarina, componentes de botes salvavidas y plataformas petrolferas, as como intercambiadores de calor, condensadores y conducciones en centrales que utilizan agua de mar como refrigerante, porque el contacto con el agua salada no le afecta. Industria relojera: Los relojes deportivos que requieren un material resistente a menudo usan el titanio, un metal fuerte, blanco. Los relojes de pulsera de titanio son de peso ligero, 30 por ciento ms fuertes que los de acero y resisten la corrosin. Generalmente tienen una capa protectora para hacerlos resistentes a los rayones. Se fabrican las cajas de titanio e incluso las correas de sujecin. Joyera y bisutera: Cada vez se est utilizando ms el titanio como metal seminoble en el mbito de la joyera y de la bisutera. As es posible encontrar pulseras, pendientes, anillos, etc., fabricados en este metal. Para mejorar el aspecto superficial del titanio se le somete a diferentes tipos de procesos que refuerzan su belleza. Instrumentos deportivos: Con titanio se producen actualmente distintos productos de consumo deportivo como palos de golf, bicicletas, caas de pescar, etc. Decoracin: Tambin se han empleado lminas delgadas de titanio para recubrir algunos edificios.

EL ZIRCONIO Y SUS ALEACIONES 1. EL ZIRCONIO El Zirconio (del rabe zargun, que significa color dorado) fue descubierto en 1789 por Martin Klaproth a partir del zircn (ZrSiO4). En 1824 Jons Jakov Berzelius lo aisl en estado impuro y hasta 1914 no se prepar el metal puro. Es uno de los elementos ms abundantes y est ampliamente distribuido en la corteza terrestre. Pertenece a los metales de transicin en el grupo IV de la tabla peridica. Es muy reactivo qumicamente y slo se halla combinado. En la mayor parte de las reacciones se enlaza con el oxgeno en preferencia sobre otros elementos; encontrndose en la naturaleza principalmente en los minerales zircn y la badeleyita (ZrO2). Desde el punto de vista comercial el zircn es el ms importante.

2. PROPIEDADES Es un metal lustroso, plateado, duro, similar al acero. Se ha comprobado que el metal no es reactivo a temperatura ambiente, porque se forma una capa de xido invisible en la superficie. A temperaturas elevadas es muy reactivo con elementos no metlicos y muchos de los elementos metlicos, y forma compuestos slidos y en solucin. No presenta toxicidad en el manejo. Es un metal resistente a la corrosin frente a los cidos, lcalis y al agua del mar. Es especialmente aconsejable en los reactores nucleares, debido a su baja seccin eficaz de absorcin de neutrones, su excelente resistencia a la corrosin a temperaturas moderadamente altas, su resistencia mecnica, su ductilidad y su facilidad de fabricacin. El zirconio se utiliza ampliamente en la industria qumica que usa agentes corrosivos. Asimismo debido a sus excelentes propiedades a temperaturas elevadas junto con su baja absorcin de neutrones, se utiliza en la construccin de reactores nucleares. El metal puro tambin se utiliza como revestimiento de los motores a reaccin. Las aleaciones a base de zirconio tienen mejores propiedades mecnicas. El xido de zirconio, zirconia (ZrO2), se utiliza para dar opacidad a los esmaltes vidriosos y como pigmento. Sin embargo sus aplicaciones principales utilizan su excelente resistencia y sus propiedades a temperaturas elevadas y se emplea en la fabricacin de crisoles de fundicin, ladrillos y abrasivos. Su resistencia es suficiente para poder ser utilizado en la fabricacin de cuchillas de precisin. Los principales valores de sus propiedades se presentan en la siguiente tabla:

Figura 1. Propiedades del Zirconio

3. ESTRUCTURA ATMICA El zirconio es un metal cuya estructura pertenece al grupo de los materiales hexagonales compactos (hcp). La forma de la red es un prisma hexagonal [Partridge67]. En este tipo de materiales, a diferencia de los cbicos, la red es anistropa y se definen dos parmetros de red diferentes: c0 y a0 cuyos valores se presentan en la tabla 1.2. Los ejes del cristal son el eje c perpendicular al hexgono que forma la base del prisma y tres ejes situados en el plano que forma la base del prisma y que se denomina plano basal a1, a2 y a3 (ver figura 1.9). Los ngulos

entre los ejes del plano basal son de =120 y =90 con el eje perpendicular al plano basal (eje c). Para definir planos y ejes en un material hexagonal compacto se utilizan cuatro coordenadas en lugar de tres como ocurre en los materiales cbicos: (a1, a2, a3, c) donde a3 =-(a1 + a2). La secuencia de apilamiento es de tipo ABABAB y presenta un empaquetamiento mximo de 0.74. Los tomos del cristal se sitan en puntos directos de la red de forma hexagonal. En una red cada uno de sus puntos tiene vecinos idnticos y las localizaciones de estos puntos se pueden describir por una celda primitiva en la cual los puntos de la red estn situados en las esquinas. El nmero de coordinacin (primeros vecinos) en una red hexagonal es 12, las coordenadas de las posiciones de los doce vecinos se presentan en la figura 1.10; el hexgono superior de la figura presenta un plano A, y el hexgono inferior presenta un plano B que puede ser tanto el plano superior (en +c0/2 en el eje z), como el inferior (en -c0/2 en el eje z) a A. La celda primitiva consta de dos tomos marcados como 1 y 2 en la figura. La razn entre los dos parmetros es de 1.595, un valor inferior al ideal de 1.633, por lo tanto los tres tomos situados encima del plano basal y los tres de abajo estn a distancias ms cortas de los que estn en el plano basal; esto da una mayor facilidad de crecimiento en el eje c. En un material hexagonal compacto existen tres direcciones importantes correspondientes a la interseccin de los planos: <0001>, <1010>, <1120> que sern nuestros ejes z, y, x respectivamente. Los planos basales son los planos perpendiculares al eje c, los planos prismticos de orden I son las caras del prisma hexagonal {1010}, los planos prismticos de orden II {1210} y los planos piramidales {hkin} con n0. En la figura 2 se observan estas direcciones y planos principales del cristal.

Figura 2. Ejes y planos principales en un cristal hexagonal compacto.

Figura 3. Celda primitiva formada por dos tomos 1 y 2. 4. ALEACIONES DEL ZIRCONIO.

4.1. Aleaciones en General Las aleaciones de circonio poseen 95.5% a 99.2% de circonio con un mximo contenido de hafnio del 4.5%. Presentan una excelente resistencia a la corrosin. Excelentes para tubos sin costura. Zr 702 es comercialmente circonio puro y Zr 705 es circonio aleado con niobio para incrementar la resistencia a la traccin y su conformacin.

Caractersticas Alta eficiencia en la transferencia de calor. Muy baja expansin trmica. Alta resistencia a erosin bajo tensiones. Alta resistencia a las formaciones localizadas de corrosin (pitting y crevice) Muy buena resistencia en la mayora de cidos orgnicos. Excepcional resistencia a la corrosin en cidos minerales. Buena resistencia a la corrosin en medios intensamente alcalinos. Baja absorcin trmica de neutrones

4.2. Aleaciones Zircaloy Aleaciones de Zirconio para aplicaciones en fisin nuclear: Cuando el zirconio no est en forma de aleacin, tiene una corrosin y una resistencia a la oxidacin en un ambiente de agua y vapor a alta temperatura inconsistente. Este comportamiento se atribuye a la presencia de impurezas menores como nitrgeno y carbono. El Zircaloy es una aleacin de zirconio con trazas de estao, hierro, cromo y nquel utilizada normalmente en las vainas de combustible de reactores nucleares debido a la combinacin de propiedades tales como resistencia y ductilidad a las temperaturas que operan los reactores, excelentes propiedades mecnicas, su resistencia a la corrosin a altas temperaturas en un medio acuoso, su baja seccin eficaz de absorcin de neutrones y su buena compatibilidad con materiales combustibles. El estao es el elemento ms importante ya que ayuda a un comportamiento ms predecible de la aleacin en agua y vapor. Tambin mejora las propiedades mecnicas como la fuerza y la resistencia. Debido a la necesidad de aumentar la resistencia a la corrosin para temperaturas y quemado superiores, se han creado para reactores de nueva generacin; una serie de nuevas aleaciones de zirconio basadas en el niobio [Jeong03]. Tipos de aleaciones de zirconio [Canay99], [Svb04], [Khatamian99]: Zircaloy-1: (2.5% de estao) fue la aleacin inicial. Sin embargo presenta un aumento en la tasa de corrosin y oxidacin en funcin del tiempo. Se descubri que los efectos beneficiosos del estao no son plenamente satisfactorios a menos que estn presentes pequeas variaciones de hierro, cromo y nquel. Zircaloy-2: (1.20 a 1.70% de estao, 0.07-0.2 de hierro, 0.05-0.15% de cromo y 0.03-0.08% de nquel) fue desarrollado y especificado para el reactor Nautilus. Se necesita controlar el contenido de estao ya que es beneficioso a tiempos cortos pero no a tiempos largos. Se utiliz como tubos de calandria para el reactor actual CANDU. Ahora se utiliza el Zr-2.5%Nb. Zircaloy-4: (1.5 % de estao, 0.21 de hierro, 0.1 de cromo). Es el ms utilizado actualmente en reactores de agua ligera. Zr-1%Nb: Utilizado en reactores VVR-SM (VVER- Versin rusa de los PWR). Zr-2.5%Nb: para reactores de agua ligera de nueva generacin (alto quemado). Utilizado en reactores de tipo PHWR (Pressure Heavy Water Reactor, Reactor de agua pesada a presin), CANDU (Canadian Beuterium Uranium Reactor) y reactores rusos RBMK. Tambin se estn probando actualmente para reactores americanos y de Europa occidental. ZIRLO: (1% niobio, 1% estao, 0.1% hierro). Creado y patentado por Westinghouse; es el sucesor del Zircaloy-4 para los reactores de alto quemado Westinghouse, por ser ms resistente a los efectos corrosivos del Litio. M5: (1%niobio-0xgeno) NDA: (Zr0.1Nb1.0Sn0.27Fe0.16Cr)

De forma general, las aleaciones basadas en el Niobio son las ms actuales y estn siendo investigadas actualmente como sustitutos para el Zircaloy-4. 4.3. Aleaciones ZALIUM

El Zalium es una aleacin de zirconio y Aluminio utilizada en ingeniera aeronutica en herramientas quirrgicas, posee propiedades hipoalergnicas y muy resistente a la corrosin. Es conocido por su acabado en gris metlico brillante. 4.4. Zr y sus Aleaciones en Reactores Nucleares El zirconio y sus aleaciones se han utilizado ampliamente en la industria qumica y nuclear debido a la baja seccin eficaz de absorcin de neutrones y sus excelentes propiedades mecnicas y de corrosin. Algunas aleaciones de zirconio se utilizan en la actualidad para reactores de fisin de agua ligera (reactores de agua a presin o reactores de agua en ebullicin) como Zircaloy-2 o Zircaloy-4. Los reactores avanzados estn comenzando a probar y utilizar nuevas aleaciones que contienen niobio (Zr-1%Nb, zr-2.5%Nb, ZIRLO) por razones mayor resistencia de alta temperatura y alto quemado. Los conocimientos bsicos de los fenmenos en el propio metal -Zirconio son muy escasos y se basan sobre todo en las experiencias macroscpicas y pocas en el carcter microscpico [Fleck88], [Griffiths95] de manera que, a diferencia de otros metales, en el zirconio no se ha dado un estudio completo a escala conjunta atomstica y microscpica.

El Zirconio y sus aleaciones en los reactores nucleares Aplicaciones: El zirconio metlico se utiliza casi exclusivamente (en torno a un 90%) para el revestimiento de los elementos combustibles de uranio en las plantas nucleares (vainas, tubos de presin, tubos de calandria, rejillas) debido a su baja seccin eficaz de absorcin de neutrones. El zirconio, slo o aleado con estao (Zircaloy) o niobio, se utiliza tambin en la fabricacin de vainas para cartuchos de combustibles nucleares o de estructuras metlicas para las instalaciones nucleares. Las aleaciones con plutonio y uranio se utilizan como combustible nuclear. Para usos nucleares, el zirconio debe purificarse previamente hasta que slo contenga cantidades muy bajas de hafnio. Otras aplicaciones: El mayor empleo corresponde a la industria cermica: refractarios, vidriados, barnizados, moldes fundidos y arenas abrasivas, componentes de cermica elctrica debido a que soporta cambios bruscos de temperatura. La incorporacin del xido de zirconio al vidrio incrementa significativamente su resistencia a los lcalis. Se utiliza como aditivo en aceros obtenindose materiales muy resistentes. Forma parte de aleaciones por su alta resistencia a la corrosin. Es bien tolerado por los tejidos humanos, por lo que puede emplearse en articulaciones artificiales. Intercambiadores de calor, tubos de vaco y filamentos de bombillas. Aleado con niobio presenta superconductividad a bajas temperaturas, por lo que se puede emplear para hacer imanes superconductores. La aleacin de zinc es magntica por debajo de los 35K. El xido de zirconio se utiliza en joyera; es una gema artificial denominada circonita que imita al diamante. Flash fotogrfico

EL TANTALIO Y SUS ALEACIONES 1. INTRODUCCIN Los metales pesados niobio (Nb) y tntalo (Ta) constituyen, junto con el ms ligero vanadio, el Grupo 5 del Sistema Peridico de elementos qumicos. Como otras parejas de elementos pesados de transicin, tienen tamaos atmicos semejantes (radios atmicos: Nb = 146 pm, Ta = 146 ), lo que es una consecuencia de la denominada contraccin de los lantanoides y de efectos relativistas. La primera es motivada por el incompleto apantallamiento de los electrones 4f a lo largo de la serie de elementos lantanoides, desde lantano a lutecio, que no compensa bien el aumento de la carga nuclear y, en consecuencia, se va produciendo una paulatina disminucin del radio atmico, de tal forma que los elementos siguientes, hafnio y tntalo, tienen radios atmicos menores que los previsibles para el periodo en el que se encuentran. Estudios tericos recientes indican que hay, adems, un efecto superpuesto, derivado del aumento de la masa relativista de los electrones ms exteriores (6s) del tntalo. Estos electrones se encuentran en estados cunticos de simetra esfrica muy alejados del ncleo y con una velocidad que se acerca a la velocidad de la luz, producindose un aumento de masa relativista. Dado que el momento angular est cuantizado, el momento lineal (cantidad de movimiento, mv) y el radio son inversamente proporcionales, debindose producir una disminucin del radio orbital, es decir, una contraccin del tamao del tomo de tntalo (Housecroft y Sharpe, 2005).

La consecuencia prctica de los tamaos atmicos semejantes de niobio y tntalo es que sus comportamientos qumicos son muy parecidos. Ambos se encuentran juntos en los mismos minerales y presentan grandes problemas de separacin a la industria qumica. Precisamente los nombres asignados a los dos metales hacen referencia a este gran parecido qumico: en la mitologa griega, Niobe es la hija de Tntalo (Maran, 2007). Sin embargo, dada la importancia tecnolgica actual del tntalo como constituyente esencial de ciertos dispositivos electrnicos (especialmente condensadores de tntalo), la industria qumica ha tenido que poner a punto complejos mtodos de separacin de niobio y tntalo, as como de obtencin de ambos metales. Puede decirse, sin lugar a dudas, que los modernos mtodos de separacin deben su eficacia a los problemas de separacin de estos metales (y de otros parecidos, como circonio y hafnio o los elementos lantanoides). 2. MATERIA PRIMA: EL COLTN Debido a las analogas qumicas indicadas en el epgrafe anterior, niobio y tntalo se encuentran juntos en la naturaleza al estado de niobato-tantalato de hierro y manganeso, (Fe, Mn) (Nb, Ta)2O6, en un mineral que recibe el nombre de columbita-tantalita (columbio es el primer nombre que se le asign al niobio). Coltn es la forma abreviada de columbitatantalita y es el nombre que se utiliza en el frica Central, donde hay grandes reservas de este mineral. Otras fuentes de tntalo son las escorias resultantes de la fundicin del estao, que contienen cantidades considerables del elemento. La minera de depsitos pegmatticos, bien sea en canteras a cielo abierto (Australia) o en depsitos subterrneos (Canad), se realiza por los mtodos convencionales de voladura y trituracin, y las menas suelen concentrarse principalmente por gravedad. Las escorias resultantes de la metalurgia del estao (Tailandia, Malasia y Brasil) pueden contener hasta un 15% de Ta2O5, y se concentran pirometalrgicamente. En una primera etapa, las escorias se mezclan con aditivos tales como Fe2O3 y CaO, y se llevan a un horno de arco elctrico que se va alimentando con coque, consiguindose la reduccin de los xidos de tntalo, niobio, tungsteno y titanio. Se obtiene as una ferroaleacin con alto

contenido de carbono que se separa de la escoria por mtodos convencionales. A continuacin, se oxida la aleacin mediante adiciones de Fe2O3 o por tostacin. Finalmente, el producto oxidado se reduce en un horno de arco elctrico, en condiciones muy estrictas, con lo que se forma una aleacin de elementos, excepto niobio y tntalo, que forman una escoria concentrada de los xidos Nb2O5 y Ta2O5.

Figura 1: Barro de Coltan. Aunque los telfonos mviles emplean cantidades nfimas de tntalo (los fabricantes no ofrecen datos precisos), utilizan el 50 % de la extraccin mundial. 3. EXTRACCION Y SEPARACION DE NIOBIO YTANTALO. La separacin industrial de niobio y tntalo se consigui aplicando mtodos de cristalizacin fraccionada de los haptafluorometalatos de potasio (proceso Marignac) o por descomposicin de la mena por fusin caustica (proceso Fansteel). Estos mtodos se consideran histricos y, actualmente, han sido reemplazados por otros menos costosos. Un mtodo actual utiliza como punto de partida una ferroaleacin de niobio y tntalo, que se mezcla con cloruro sdico y se aade a un fundido de NaCl-FeCl3. Cuando se pasa cloro a travs del fundido se va formando NaFeCl4, que es el verdadero agente de cloracin. Los pentacloruros de niobio y tntalo obtenidos se separan en una columna de destilacin. Por este procedimiento se obtiene TaCl5 a escala de toneladas y con un alto grado de pureza (Tripp et al., 1997). Sin embargo, los mtodos de separacin preferidos en la actualidad hacen uso de la extraccin con disolventes, tcnica que fue desarrollada inicialmente en Estados Unidos (Higbie y Werning , 1956). En la Fig. 2 se da un esquema simplificado del proceso. El coltn natural, o el sintticamente producido como concentrado procedente de las escorias de la metalurgia del estao, se trata con cidos fluorhdrico y sulfrico a elevadas temperaturas. De esta forma se obtiene un residuo insoluble, que se elimina por filtracin, y una disolucin que contiene los fluorocomplejos H2TaF7, H2NbF7 y H2NbOF5, junto con otros elementos (por ejemplo, Fe, Ti y Mg). La disolucin acuosa de Ta/Nb en cido fluorhdrico se somete a un proceso de extraccin continua con un disolvente orgnico, que suele ser la metilisobutilcetona (MeiBuCO). De esta forma, los fluorocomplejos de tntalo y niobio se extraen en la fase orgnica y la mayora de las impurezas quedan en la fase acuosa. A continuacin, se trata la fase orgnica con cido sulfrico 6 15 N y se extrae con agua o sulfrico diluido el fluorocomplejo de niobio y el cido fluorhdrico libre, quedando en la fase orgnica disuelto el fluorotantalato. Todava se puede recuperar ms fluorotantalato aadiendo pequeas cantidades de MeiBuCO a la fase acuosa. Finalmente, la sal de tntalo se extrae de la fase orgnica con agua o disolucin acuosa diluida de fluoruro amnico. El rendimiento del proceso puede superar el 95% y puede conseguirse una sal de tntalo con una pureza del 99,9% mediante sofisticados mtodos de optimizacin y control del proceso. Aunque en la literatura cientfica se han citado otros medios de extraccin, en la industria solamente se han utilizado la ya citada metilisobutilcetona, el fosfato de tributilo (Bu3PO4) y el xido de tri-n-octilfosfina [(n-C8H17)3PO].

Figura 2. Extraccin y separacin de tntalo y niobio con metilisobutilcetona (MeiBuCO). 4. OBTENCION DE TANTALO METALICO. Los nicos mtodos de preparacin de tntalo metlico de importancia comercial son la reduccin electroqumica del xido de tntalo (Ta2O5) y la reduccin qumica del K2TaF7 con sodio. Sin embargo, el tntalo producido por el primer mtodo no tena la calidad suficiente para su principal aplicacin a partir de la dcada de los noventa.

Figura 3. Esquema del horno elctrico utilizado en la fabricacin de tntalo metlico. Casi todo el tntalo producido en la actualidad se basa en la reduccin de K2TaF7 con sodio metlico. A escala comercial, el mtodo fue primero utilizado por Siemens & Halske AG, Berlin, a principios del siglo veinte. Desde entonces, y debido a la gran demanda de tntalo en polvo de alta calidad para los condensadores, el mtodo se ha ido mejorando

paulatinamente hasta la puesta a punto del reactor representado esquemticamente en la Fig. 3. El reactor suele tener 1 m de dimetro y est cubierto con una tapa provista con un agitador. El reactor con su carga (K2TaF7 junto con alguna sal diluyente, como puede ser KF) se introduce en un horno elctrico y se calienta a una temperatura suficiente para conseguir la fusin de las sales (generalmente, por debajo de 1000C), y, a continuacin, se inyecta sodio metlico fundido en la retorta. Es imprescindible un fino control de las variables que afectan al proceso (temperatura de reduccin, tipo y concentracin de diluyente, velocidad de adicin del sodio y eficiencia de la agitacin), porque la calidad del producto final depende de ellas. Por ejemplo, una temperatura de reduccin elevada favorece la calidad qumica del tntalo, pero disminuye el rea superficial del polvo de tntanlo. La masa de reaccin se enfra y se extrae de la retorta, se tritura y se lixivia, primero con un cido mineral diluido y despus con agua, para separar el polvo de tntalo de otras sales. Tras someterlo a un proceso de secado y clasificacin, este polvo metlico primario ya est listo para procesarlo y convertirlo en lminas, varillas, alambres o polvo de calidad para los condensadores. 5. ALEACIONES Y COMPUESTOS: El tantalio forma aleaciones con un gran nmero de metales. Tiene una importancia especial el ferrotantalio, el cual se agrega a los aceros austenticos con el fin de reducir la corrosin intergranular. El metal es bastante inerte al ataque con cidos, excepto al cido fluorhdrico. Se oxida con mucha lentitud en soluciones alcalinas. Los halgenos (halogenuros) y el oxgeno reaccionan con l en caliente, para formar haluros y xido correspondientes, con estado de oxidacin V. A temperatura elevada absorbe hidrgeno y se combina con el nitrgeno, el fsforo, el arsnico, el antimonio, el silicio, el carbono y el boro. El tantalio forma tambin compuestos por reaccin directa con el azufre, el selenio y el telurio, a temperaturas elevadas. El tantalio tambin se utiliza para producir una variedad de aleaciones que tendrn puntos de fusin elevados, fuertes y de buena ductilidad. Aleado con otros metales, tambin se utiliza en la fabricacin de las herramientas de carburo para el equipo metalrgico y en la produccin de superaleaciones para los elementos de motores de jet, equipos de procesos qumicos, reactores nucleares y piezas de misiles. El tantalio es aleado para mejorar sus propiedades mecnicas. Un bajo % de aleacin no perturba su propiedad de alta resistencia a la corrosin. Son importantes las aleaciones con 2.5% de W y 10% de W. Tambin es aleado con Cb(niobio) y Hf (aleaciones aeroespaciales T-111, T-222, Astar 811C). Aleacin Titanio Tantalio: Conocidas como aleaciones beta del titanio junto con el vanadio y el niobio estabilizan la fase beta del titanio, estas aleaciones se endurecen por hipertemple y envejecimiento calentado a 450 y 650 C as la fase alfa aparece fina y homogneamente distribuida en una matriz beta retenida de ese modo se consiguen valores de resistencia a la traccin superiores a los de las aleaciones alfa. Estas aleaciones tienen en la condicin de hipertempladas buena ductilidad y tenacidad bajo lmite elstico y hechurabilidad (maquinable) incluso a temperatura ambiente. Aleacin Tantalio Molibdeno En realidad se emplean en conjunto como microalenates del acero para mejorar sus propiedades, resistencia al desgaste y bajo coeficiente de friccin. Aleacin Tantalio Niobio El Niobio se encuentra casi siempre junto con el tantalio se emplean tambin como microaleantes del acero para alcanzar una amplia gama de la fuerza y elasticidad, y es menos denso de los metales refractarios. Puede tambin ser usados en condensadores electrolticos y en aleaciones superconductoras.

Aleacin Tantalio al 2,5% de Tungsteno Conocido tambin como NRC 76 posee mayor resistencia mecnica que el Tantalio puro sin afectar sensiblemente la resistencia a la corrosin. Compuestos: Cientficos del laboratorio nacional de Los lamos han desarrollado un carburo - material compuesto de tantalio y grafito que es uno de los materiales ms duros sintetizados nunca. Investigadores coreanos han desarrollado una aleacin amorfa del tantalio-tungstenocobre que es una de las aleaciones de acero ms fuerte que las tradicionales, ms flexibles.

6. APLICACIONES DEL TANTALO En la Tabla 1 se dan algunas propiedades fsicas del tntalo metlico. Es un metal denso con una temperatura de fusin muy alta (de hecho, su primer uso comercial fue como filamento en las lmparas de incandescencia, aunque pronto fue reemplazado por el wolframio) y buen conductor de la electricidad. Pero sus principales aplicaciones derivan de su excelente resistencia a la corrosin qumica, debido a que se recubre de una capa adherente de xido (Ta2O5) que acta de protectora de la superficie metlica. Por debajo de 200 C no es atacado por los cidos minerales ni por el agua regia, y es tambin inerte a la mayora de los compuestos orgnicos. Solamente el cido fluorhdrico o disoluciones cidas que contengan fluoruro pueden destruir la capa protectora del xido con la consiguiente corrosin del metal. El nombre de tntalo hace referencia precisamente a esta inercia qumica a los lquidos corrosivos. Su descubridor, A G Ekeberg, escribi en 1802: This metal I call tantalum . . . partly in allusion to its incapacity, when immersed in acid, to absorb any and be saturated (Greenwood y Earnshaw, 1984).

Segn la mitologa griega, los dioses honraron a Tntalo ms que a ningn otro mortal. Coma a su mesa en el Olimpo, y en una ocasin fueron a cenar a su palacio. Para probar su omnisciencia, Tntalo mat a su nico hijo, Plope, lo coci en un caldero y lo sirvi en el banquete. Los dioses se dieron cuenta de la naturaleza del alimento y no lo probaron. Devolvieron la vida a Plope y decidieron un castigo terrible para Tntalo. En lo que actualmente es un ejemplo proverbial de tentacin sin satisfaccin, su castigo consisti en estar en un lago con el agua a la altura de la barbilla, bajo un rbol de ramas bajas repletas de frutas. Cada vez que Tntalo, desesperado por el hambre o la sed, intenta tomar una fruta o sorber algo de agua, stos se retiran inmediatamente de su alcance. Por las razones expuestas, el tntalo se utiliza en la industria qumica para la fabricacin de recipientes de reaccin e intercambiadores de calor en ambientes corrosivos. Se utiliza, asimismo, con fines biomdicos: en suturas, tornillos para los huesos, alambres para cartlagos, mallas para la reconstruccin de la pared abdominal en operaciones de hernias, implantes dentales, etc. En estas aplicaciones, adems de la inercia qumica del metal, juega un papel importante su biocompatibilidad. En la dcada de los noventa se produce un aumento espectacular de la demanda de tntalo. Casi el 80 por ciento de la produccin mundial est orientada a la manufactura de condensadores slidos de tntalo para su utilizacin en dispositivos electrnicos.

OTROS USOS/APLICACIONES Estas aleaciones y compuestos son empleadas principalmente en: Industria de Procesos Qumicos Serpentines de refrigeracin o calentamiento, calefactores de bayoneta, intercambiadores de calor, condensadores, vlvulas, bombas, juntas de expansin, equipo para fabricacin de vidrio, cubiertas para termocuplas, embudos. Hornos Calefactores, pantallas, botes, bandejas, fijaciones.

Equipo para fabricacin Matriz para extrusin, moldes para fundicin, puntas para perforar, tazas, equipo para electroplateado. Industria electrnica Circuitos, capacitores, rectificadores, cargadores de batera, tubos electrnicos Medicina Prtesis, equipo quirrgico* Herramientas de corteComo carburo de tantalio de altsima dureza MS APLICACIONES: El metal tantalio se emplea en la fabricacin de capacitores para equipo electrnico, los cuales incluyen radios de banda civil, detectores de humo, marcapasos cardiacos y automviles. Se utiliza casi exclusivamente en la fabricacin de condensadores electrolticos de tantalio, por tanto, un componente esencial de los dispositivos electrnicos muy compactos: telfonos mviles, GPS, satlites artificiales, armas teledirigidas, televisores de plasma, videoconsolas, ordenadores porttiles, PDAs, MP3, MP4, etc. Se utiliza tambin en las superficies para transferencia de calor del equipo de produccin en la industria qumica, en especial cuando se tienen condiciones extraordinarias corrosivas. Su inercia qumica ha hecho que se le hayan encontrado aplicaciones dentales y quirrgicas. Debido a su ductilidad, se pueden producir alambres o filamentos finos que se utilizan para evaporar metales tales como aluminio. Debido al hecho que resiste ataque por fludos corporales y es non irritating (no irritante), el tantalio es ampliamente utilizado en la fabricacin de instrumentos quirrgicos y de implantes. Por ejemplo, las capas porosas del tantalio se utilizan en la construccin de implantes ortopdicos debido a la capacidad del tantalio de formar un enlace directo al tejido duro. El xido se utiliza para hacer vidrios especiales de alto ndice de refraccin para lentes de cmaras. Tiene una importancia especial el ferrotantalio, el cual se agrega a los aceros austenticos con el fin de reducir la corrosin intergranular. El Tantalio se emplea en la fabricacin de condensadores para equipos electrnicos de todo tipo. Se utiliza tambin en las superficies para transferencia de calor en equipos de produccin en la industria qumica, en especial cuando se tienen condiciones extraordinarias corrosivas. Su inercia qumica ha hecho que se le hayan encontrado aplicaciones dentales y quirrgicas.

7. CMO ES LA MANUFACTURA METALMECNICA? Despus de lograr la separacin de ambos metales, el Ta y el Nb y sus aleaciones pueden ser laminados, estirados y extrudos, se pueden fabricar todo tipo de formas: lingotes, varillas, alambre, polvo metlico, barras, ngulos, tubos y chapas. Por la tendencia de estos metales a adherirse a la paredes de los moldes y herramientas, es recomendable usar lubricacin abundante y apropiada para mecanizar materiales refractarios. En uno de sus boletines tcnicos, la empresa chilena Fastpack Piping Products, proveedora de aceros inoxidables y al carbono, explica que tanto el Ta como el Nb son fciles de mecanizar, son blandos, dctiles y maleables; y son susceptibles de ser trabajados con la mayora de los trabajos metalmecnicos. Procesos que se describen brevemente a continuacin. Mecanizado: El Ta puede ser mecanizado con herramientas de acero rpido y de carburo usando un refrigerante adecuado. Las operaciones de formado, plegado, estampado y estirado son normalmente realizadas en fro, aunque, cuando se trata de grandes espesores puede trabajarse en caliente a 426 C; dado que, el tantalio recocido se pega en las herramientas, es corriente su tendencia a agriparse, desgarrarse y erosionarse con facilidad, de ah la necesidad de una buena lubricacin. Para el perforar el Ta o el Nb recocidos, se usan matrices de acero dejando una luz de 6 por ciento del grosor del material (rango 0.004- 0.060) entre ambas partes de la perforadora. Para el estampado se usan matrices de acero y a veces bronce-aluminio o cobre-berilio. Torneado: En el torneado se recomienda el uso de herramientas de carburo cementado, debidamente afiladas preparadas en forma similar al torneado de cobre con altas velocidades de corte mnimo 100 sfpm para evitar desgarramientos del material. Es de gran importancia aplicar abundante lubricacin; incluso, cuando se use la lima o lija, y para las perforaciones mediante brocas. Esmerilado: Pulir el tantalio y el niobio no es conveniente y debe evitarse, especialmente si es recocido, material que es casi imposible de esmerilar, dada su tendencia a pegarse en la piedra. Soldadura: Tanto el Ta como el Nb, pueden ser soldados a otros metales usando diversas tcnicas por resistencia, TIG, plasma y haz electrnico pero deben ser protegidos con gas inerte como Argn o Helio, para evitar que los metales absorban gases sobre los 300C, que los tornan quebradizos. De ser posible es conveniente emplear una cmara con atmsfera de Argn, tambin se pueden soldar a si mismos con TIG o autgena y nunca debe usarse soplete de acetileno, pues destruye los materiales.

8. CONDENSADORES DE TNTALO.

En la fabricacin de los condensadores de tntalo, el polvo de tntalo se comprime en pastillas de unos cientos de miligramos, que, a continuacin, se sinterizan a vaco a temperaturas por encima de 1300 C hasta obtener un material compacto poroso. El paso siguiente consiste en la anodizacin de la pastilla hacindola actuar de nodo en una celda de electrlisis con una disolucin acuosa diluida de cido fosfrico como electrlito. Se forma as una pelcula de xido de tntalo andico en la superficie del tntalo, cuyo espesor es proporcional al voltaje aplicado. Esta capa superficial de xido es un excelente aislante elctrico y acta de dielctrico en la configuracin conductor-dielctrico-conductor tpica de un condensador.

Un conductor es el tntalo y el otro es el dixido de manganeso (MnO2), un semiconductor que se deposita en la superficie andica del xido de tntalo por pirlisis de nitrato de manganeso. La terminal andica se construye con hilo de tntalo. El conjunto se encapsula resultando una configuracin miniaturizada como la representada en la Fig. 4 (u otra variante de ella apropiada al uso al que se destine). Los condensadores de tntalo tienen una capacitancia volumtrica tan alta que son ideales para su utilizacin en sistemas electrnicos miniaturizados como los telfonos mviles, las cmaras de video manuales o los ordenadores personales. Adems, son muy estables a las variaciones de la temperatura, lo que explica su utilizacin en entornos tan severos como el compartimento de los motores de los automviles. Su gran fiabilidad determina tambin que sean los condensadores preferidos en aplicaciones tan crticas como en componentes electrnicos de ingenios aeroespaciales, marcadores de pasos o equipos de seguridad.

MATERIALES POLIMRICOS Y COMPUESTOS 1. ESTRUCTURA Y MECANISMOS DE POLIMERIZACIN. Los polmeros o plsticos son producidos tras un proceso denominado polimerizacin que consiste en enlazar mediante enlaces covalentes miles de pequeas molculas orgnicas denominadas monmeros, o meros. Si una molcula monomrica es denominada A, la macromolcula, formada por n monmeros A, tiene estructura lineal (A A A A...)n. Los monmeros son molculas orgnicas fundamentalmente formadas por tomos de carbono, hidrgeno y oxgeno entre los cuales se establecen uniones o enlaces covalentes. Metano (CH4), propano (C2H2) y etileno (C2H4), son algunos ejemplos de molculas monomricas. No todos los monmeros son aptos para realizar el proceso de polimerizacin que permite enlazar en cadena diversos monmeros idnticos. En el caso de monmeros iguales, como el etileno C2H4 con estructura:

1. Que permite con el desdoblamiento del doble enlace de carbono unir dos molculas idnticas.

Con el proceso de desdoblamiento del doble enlace nuevos monmeros pueden seguir adicionndose alargando la longitud de la macromolcula.

La nueva molcula de polimerizacin del etileno se denomina polietileno y est constituida por una cadena lineal de n monmeros de etileno. El nmero n de monmeros ligados en la cadena del polmero se denomina grado de polimerizacin (GP).La media de GP para los grupos del polietileno vara desde 3500 a 25000 correspondiendo en masas moleculares medias entre 100.000 y 700.000 g/mol. Para el caso de monmeros diferentes, el principio de formacin de polmeros es igualmente el desdoblamiento del enlace insaturado de los monmeros. Esto puede observarse en el polmero formado por el cloruro de vinilo (C2H3Cl) y acetato de vinilo (C3H3O2CH3). Siendo la reaccin la siguiente:

Para diferenciar los polmeros formados de un solo monmero, homopolmeros, a los conformados por dos monmeros, stos se denominan copolmeros. Aunque los monmeros en la mayora de los copolmeros estn ordenados aleatoriamente, han sido identificados cuatro tipos distintos de copolmeros: 1) 2) Estadsticos; con distribucin de A y B aleatoria: AABABBBABBB Alternativas; con distribucin alternada:

3) 4)

ABABABAB... En bloque; con distribucin en minicadenas de monmeros A y B alternndose: AAA-BBBBB-AAAA-BBB.. En injerto; con distribucin central de cadena de un monmero A con injertos ramificados del otro monmero B.

Figura 15.1. Ordenacin de copolmeros: a) Al azar. b) Unidades alternadas. c) Bloques alternos. d) Injertos. Sin embargo, la clasificacin de materiales polimricos se justifica respecto a su diferente comportamiento frente al calor, dependiendo de cmo estn enlazadas las cadenas, obtenemos los tres grandes grupos de materiales de naturaleza polimrica: termoplsticos, termoestables y elastmeros. Recordemos que los termoplsticos para ser conformados precisan de la aplicacin previa al enfriamiento que les confiere la forma definitiva. Estos materiales pueden ser recalentados y reformados varias veces sin cambios significativos en sus propiedades. Deben su nombre a que se ablandan y plastifican. Su estructura molecular es mayoritariamente lineal, con o sin ramificaciones. Las molculas estn enlazadas unas con otras, pero sin reticulaciones. Los termoestables se fabrican de manera permanente por reacciones qumicas, no se pueden refundir ni almacenar, y se degradan por calentamiento a elevadas temperaturas. En general son duros y rgidos an a temperaturas elevadas. Existen numerosas reticulaciones entre cadenas. Los elastmeros o gomas reciben una mencin especial dentro de los materiales conformados de forma permanente por las extraordinarias deformaciones elsticas que experimentan al aplicar una fuerza sobre ellos, pudiendo recuperar su forma original totalmente o casi totalmente cuando cesa la fuerza. Su estructura es reticulada pero en menor extensin que en los materiales termoestables. Desde un punto de vista estructural podramos citar como caso particular las fibras polimricas como agrupaciones de macromolculas lineales, con una configuracin extendida en las que existe un principio ordenador que permite la formacin de regiones ordenadas y regularmente orientadas. Todos estos materiales se obtienen de un modo sinttico por medio de reacciones qumicas que reciben el nombre de reacciones de polimerizacin. Recordemos las ms importantes. 1.1 Polimerizacin por mecanismo de adicin. Las molculas de monmero se activan por efecto de la temperatura, presin o catalizador produciendo la rotura de los dobles enlaces y permitiendo las uniones entre los meros completando las cadenas siempre que existan electrones libres en el terminal de la cadena

polimrica en formacin. La polimerizacin termina cuando esta posibilidad queda inhibida o cancelada, lo que sucede cuando: a) Se combinan dos cadenas con electrones libres. b) Se produce la reaccin con radicales libres finalizadores, bien resultantes de catalizadores o de impurezas.

Algunos ejemplos de polmeros obtenidos por este procedimiento aparecen en la figura 15.2. Este proceso de polimerizacin presenta tres etapas caractersticas: 1) Etapa de iniciacin. Provocada por la accin de perxidos orgnicos, estos mediante calor o radiacin rompen su estructura para dar lugar a radicales libres (con electrones libres) que obligan al desdoblamiento del doble enlace. 2) Etapa de propagacin. Se produce el crecimiento de la cadena de un modo espontneo. 3) Etapa de terminacin. El crecimiento de la cadena acaba cuando se produce la unin del extremo de la cadena en crecimiento con un radical libre (finalizador) o por la unin de los extremos de dos cadenas en crecimiento simultaneo.

Figura 15.2. Monmeros que siguen un mecanismo de polimerizacin por adicin. El material obtenido mantiene unidas las cadenas mediante fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrogeno, fuerzas polares o por ovillamiento, ya que debido a la naturaleza covalente, las cadenas se retuercen durante el crecimiento, produciendo el entrecruzamiento de unas con otras. El proceso de polimerizacin explica que existir una distribucin estadstica de la longitud de las cadenas definidas por su correspondiente grado de polimerizacin ni. La masa molecular de una cadena Mni de GP = ni, viene definida a partir de la masa molecular del monmero M, por la frmula: Mni = ni . M (15.1)

y la masa molecular media Mn de un polmero con una frecuencia de cadenas fni, de longitud ni, est definida por la expresin:

(15.2) 1.2 Polimerizacin por mecanismo de condensacin.

Este mecanismo permite conseguir cadenas a partir de monmeros que no precisan de la presencia de un doble enlace y liberan en la reaccin una molcula pequea. En este proceso tambin se produce la activacin por efecto de la temperatura, presin o catalizador, producindose la reaccin de dos grupos activos que dan lugar a un tercero que se repite en la cadena polimrica. Un ejemplo de polmero obtenido por este procedimiento es la reaccin entre el cido adpico y la hexametilendiamina que forma el nylon, desprendiendo una molcula de H2O, tal como se muestra en la figura 15.3.

Figura 15.3. Reaccin de polimerizacin de la hexametilendiamina con el cido adpico para producir nylon 6.6. 1.3 Polimerizacin reticular. En esta la reaccin tiene lugar cuando intervienen monmeros con mas de dos lugares activos o sitios donde pueden unirse mas molculas al monmero. En este tipo de polimerizacin se forman redes tridimensionales debido a la presencia de ms de dos lugares activos, lo que permite el crecimiento de las cadenas en las tres direcciones. Un ejemplo caracterstico es la reaccin de polimerizacin del fenol con formaldehdo que produce las unidades que componen las resinas fenlicas (baquelitas), tal como se observa en la figura 15.4.

Figura 15.4. Reaccin de polimerizacin de fenol con formaldehdo para producir una unidad de resina fenlica. 2. POLMEROS TERMOPLSTICOS

2.1 Cristalinidad y estereoisometra de termoplsticos. Cuando solidifican los termoplsticos desde el estado liquido pueden formar un slido no cristalino o un slido cristalino. Si repasamos la solidificacin y enfriamiento lento de termoplsticos no cristalinos o semicristalinos se produce, como se observa en la figura 15.5, un descenso del volumen especifico con la disminucin de temperatura que presenta un cambio de pendiente a una temperatura caracterstica del material que recibe el nombre

de temperatura de transicin vtrea, Tg, por encima de la cual el polmero presenta un comportamiento viscoso (gomoso, elstico), y por debajo un comportamiento de vidrio quebradizo.

Figura 15.5. Solidificacin y enfriamiento de termoplsticos no cristalinos y parcialmente cristalinos con cambio de volumen especfico con la temperatura.

Esta rpida disminucin se debe al empaquetamiento de las cadenas polimricas en las regiones cristalinas del material, ya que la estructura del material est compuesta por regiones cristalinas inmersas en una matriz amorfa de liquido subenfriado, que por debajo de Tg pasa al estado vtreo, quedando la estructura formada por regiones cristalinas inmersas en una matriz amorfa vtrea. Aunque la forma exacta en la que las molculas de polmeros se ordenan en estructuras cristalinas no est perfectamente conocida, si que se conocen perfectamente diferentes distribuciones estructurales para polmeros de idntica composicin qumica. Si tomamos como ejemplo el polipropileno, pueden existir tres formas estereoismeras diferentes, tal como se aprecia en la figura 15.6:

Figura 15.6. Estereoismeros del polipropileno: a) Ismero atctico, b) ismero isotctico, y c) ismero sindiotctico. 1) Estereoismero atctico. Los grupos metilo del polipropileno estn dispuestos de forma aleatoria a un lado y otro de la cadena principal. 2) Estereoismero isotctico. Los grupos metilo se encuentran siempre en el mismo lado de la cadena principal. 3) Estereoismero sindiotctico. Los grupos metilo sustituyentes estn distribuidos alternativamente en uno y otro lado de la cadena principal.

De los tres, es el isotctico el que a escala industrial se produce mayoritariamente puesto que su alta cristalinidad hace que presente mejores resistencias en general y en particular al calor que los otros estereoismeros.

2.2 Termoplsticos de inters en ingeniera A continuacin se detallan algunos de los aspectos mas importantes de los materiales termoplsticos de mayor aplicacin, cuyas propiedades y aplicaciones mas extendidas, aparecen reflejadas en la tabla 15.1. Tabla 15.1. Propiedades y aplicaciones de termoplsticos.
Temp. def. Mdulo de Densidad por elasticidad (Mg/m3) calor (GPa) a 455 kPa

Polmero

Estructura

Carga rotura (MPa)

Alarg. (%)

Aplicaciones

Polietileno (PE) Baja densidad Alta densidad

8-21 21-38

50-800 15-130

0.1-0.28 0.4-1.20

0.92 0.96

42 85

Embalaje, aislantes elctricos, artculos del hogar, botellas

Policloruro de vinilo (PVC)

34-62

2-100

2.1-4.10

1.40

Tuberas, vlvulas, revestimientos de suelos, aislantes elctricos, revestimientos de automviles

Polipropileno (PP)

28-41

10-700

1.1-1.5

0.90

115

Tanques, embalaje, fibras para ropa y sobrenvolturas

Poliestireno (PS)

22-55

1-60

2.6-3.1

1.06

82

Embalaje y espumas aislantes, revestimientos de automviles, electrodomsticos y utensilios de cocina

Policloruro de vinilideno (PVPS)

24-34

160-240

0.3-0.55

1.15

60

Embalaje, tuberas, chubasqueros

Poliacrilonitrilo (PAN)

62

3-4

3.5-4.0

1.15

78

Fibras textiles, precursor de fibras de carbono, embalaje de alimentos

Polimetilmetacrilato (PMMA)

41-82

2-5

2.4-3.1

1.22

93

Acristalamiento de vehculos, lentes de contacto, iluminacin exterior, seales publicitarias, pantallas de seguridad, gafas protectoras.

Policlorurotrifluoretileno

31-41

80-250

1.0-2.1

2.15

125

Aislante elctrico, componente de vlvulas, juntas.

Politetrafluoretileno (PTFE)

14-48

100-400

0.41-0.55

2.17

120

Cierres, juntas, vlvulas, anillos de estancamiento, recubrimientos antiadherentes. Cojinetes, engranajes, bolgrafos, fijacin de caeras, aletas de ventiladores. Cojinetes, engranajes, fibras, textil, componentes de automviles y componentes elctricos. Fibras, pelculas fotogrficas, cintas audio, recipientes para bebidas y comidas precocinadas. Componentes y herramientas elctricas domsticas, lentes, material antivandlico.

Polioximetileno (Acetales) (POM)

65-83

25-75

3.6

1.42

165

Poliamida (PA) (Nylon)

76-83

60-300

2.8-3.4

1.14

245

Ftalato de polietileno, polister (PET)

55-72

50-300

2.8-4.1

1.36

38

Policarbonato (PC)

62-76

110-130

2.1-2.8

1.2

138

Celulosa

14-55

5-50

1.4-1.7

1.30

67

Textiles (rayn), embalaje (celofn), adhesivos, recubrimientos, pelculas fotogrficas, gafas de seguridad.

Poliimidas (PI)

76-117

8-10

2.1

1.39

320

Adhesivos, circuitos impresos, fibras para equipos aerospaciales.

Polieteretercetona (PEEK)

70

50-150

3.8

1.31

160

Aislamientos elctricos y recubrimientos para altas temperaturas. Revestimientos, componentes elctricos y electrnicos. Componentes de electrodomsticos, componentes de microondas.

Sulfuro de polifenileno (PPS)

65.5

1-2

3.3

1.3

135

Polietersulfona (PES)

84

30-80

2.4

1.37

200

Poliacritalo

62

50-65

2.2

1.21

180

Seales de trfico, componentes de microondas.

Polieterimida (PEI)

105

60

2.9

1.27

210

Elctricas, automocin y componentes de motores a reaccin. Componentes electrnicos, aplicaciones en automocin y aerospaciales.

Poliamida-imida (PAI)

117-186

15

4.1-5.0

1.39

267

De todos ellos son el PE, PVC, PP y PS los que cubren casi el 70% del consumo total en materiales plsticos. Sus aplicaciones de uso general se basan en exigencias que no precisen propiedades muy especiales y de bajo coste, por ejemplo temperaturas de trabajo no superiores a 120C, as como bajos valores de densidad. POLIETILENO: Existen dos tipos de PE, el de baja densidad, LDPE y el de alta densidad, HDPE. El de baja se caracteriza por tener una estructura de cadena ramificada, menor grado de cristalinidad y densidad, mientras que el de alta presenta generalmente una estructura de cadena lineal, con mayor cristalinidad y ms alta resistencia. La estructura de la cadena del PE se esquematiza en la figura 15.7, as como algunas de sus propiedades.

Figura 15.7. Estructura de cadena y propiedades ms significativas de diferentes tipos de PE. a) Alta densidad. b) Baja densidad.

Este termoplstico es el ms ampliamente empleado, mas del 30% del total, y sus propiedades ms sobresalientes son:

Gran tenacidad a temperatura ambiente y bajas temperaturas. Resistencia mecnica suficiente para las aplicaciones de produccin. Buena flexibilidad en un amplio rango de temperaturas. Excelente resistencia a la corrosin. Muy buenas propiedades aislantes. Inodoro e inspido. CLORURO DE VINILO: Es el segundo en importancia basado en su alta resistencia qumica y su facilidad para mezclarse con numerosos aditivos que dan lugar a un elevado nmero de compuestos de gran variedad de propiedades fsicas y qumicas. La presencia del tomo de Cl, voluminoso y con gran electronegatividad, produce un material amorfo y no cristalizable, con fuertes uniones cohesivas producidas por los intensos momentos dipolares creados por los Cl y de cierta rigidez molecular que dificulta su procesado. Es por ello que precise la accin de aditivos que permitan su procesado. Los aditivos utilizados son plastificantes, derivados del ftalato, estabilizadores de calor para impedir su degradacin, compuestos organometlicos de Sn, Pb, Ca y Zn; lubrificantes, ceras, steres grasos, cargas o productos de relleno, carbonato clcico y pigmentos para dar color, opacidad, impermeabilidad. POLIPROPILENO: Este plstico resulta interesante por su bajo precio al obtenerse de derivados petroqumicos. La incorporacin a la cadena de PE de un grupo CH3 restringe el movimiento de la cadena resultando un material ms resistente y rgido, que aumenta la Tg y la temperatura de fusin. Entre sus propiedades ms significativas destacan: Buena resistencia qumica a la humedad y calor. Baja densidad (0,90-0,91 g/cm3). Buena dureza superficial. Buena estabilidad dimensional. Flexibilidad notable. POLIESTIRENO: Este material incorpora la presencia de un anillo de fenilo que proporciona una configuracin con fuerte impedimento estrico de gran rigidez, fcilmente procesable pero relativamente frgil y quebradizo. La fragilidad se mejora por copolimerizaciones con polibutadieno. En general acaban degradndose y son muy sensibles al ataque qumico por disolventes orgnicos. Resultan especialmente interesantes los derivados de su copolimerizacin con acrilonitrilos (incorporan el grupo CN) que se conocen con las siglas SAN, amorfos, con grupos de gran polaridad que presentan fuerzas atractivas por puentes de hidrgeno entre las cadenas. Estos tienen alta resistencia qumica, superior tenacidad, son duros y rgidos, exhibiendo la transparencia y claridad del PS. ABS: Son los derivados del acrilonitrilo-butadieno-estireno. Estos materiales son conocidos por la optimizacin de propiedades que presentan como la tenacidad, solidez mecnica combinada con su fcil procesabilidad. ACRILICOS: El polmero mas extendido de este grupo es el polimetacrilato de metilo, PMMA, que es un termoplstico duro, rgido, transparente y de buena resistencia atmosfrica. Se conoce con el nombre comercial de Plexiglas o Lucite. La presencia de los grupos metilo y metacrilato sobre el mismo carbono de la cadena determina un impedimento estrico importante, por lo que es rgido y relativamente fuerte, dotado de una alta resistencia qumica, alta transparencia y completamente amorfo.

FLUORPLASTICOS: Presentan uno o ms tomos de F en el monmero lo que proporciona unas propiedades muy especiales, destacando su uso como aislante, y sus excelentes propiedades autolubricantes por su bajo coeficiente de friccin. El polmero ms extendido es el politetrafluoretileno, PTFE o tefln. Presenta alta cristalinidad y densidad, 2,13-2,19 g/cm3, resistencia excepcional a los disolventes orgnicos, es particularmente apto para usos criognicos, -200C, aunque sus propiedades resistentes son relativamente bajas cuando se compara con otros plsticos.

2.3 Deformacin de polmeros termoplsticos En primer lugar recordemos los factores que ms influyen en la resistencia de un material termoplstico, dejando para la segunda parte del tema la adicin de refuerzos. 1 - Peso molecular medio. Este parmetro no se suele emplear para el control de las propiedades resistentes de polmeros, ya que una vez conseguida la masa molecular suficiente para que se produzca un slido estable, no hay un aumento notable de la resistencia, tal como se observa en la tabla 15.2. Tabla 15.2. Masas moleculares y grados de polimerizacin de termoplsticos

2 - Naturaleza de los grupos funcionales de la cadena. La dificultad de movimiento de las cadenas, as como su deslizamiento se dificulta a medida que se incorporan grupos laterales de la cadena principal de carbono, incrementndose a medida que estos son ms voluminosos, aumentando su rigidez y resistencia pero reduciendo su ductilidad, tal como se observa en la tabla 15.1. El mismo efecto produce la introduccin de tomos de O, N y S en la cadena principal de carbono, as como anillos del tipo fenilo. 3 - Grado de cristalinidad. Este factor afecta notablemente la resistencia, puesto que a medida que aumenta lo hacen la resistencia a traccin, modulo de elasticidad y densidad, tal como se observa en la figura 15.8.

Figura 15.8. Curvas tensin-deformacin para PE de alta y baja densidad. Antes de explicar el diferente comportamiento de materiales termoplsticos recordemos como se deforman bajo la accin de tensiones. Una curva caracterstica de un termoplstico aparece reflejada en la figura 15.9, que indica la forma en que las cadenas se mueven y que distingue a estos materiales, especialmente cuando se compara este grfico con el de

metales dctiles como el aluminio en el cual la tensin disminuye rpidamente cuando comienza la zona de plasticidad.

Figura 15.9. Curvas tpica tensin-deformacin de materiales termoplsticos. Los termoplsticos se deforman fundamentalmente por deformacin elstica por debajo de su temperatura de transicin vtrea, aumentando su resistencia y por encima de esta temperatura la deformacin es de tipo plstico, disminuyendo la resistencia y aumentando las caractersticas dctiles, como puede observarse en la representacin de la figura 15.10 para el PMMA ensayado desde -40C a 68C, experimentando una transicin dctil-frgil entre los 86 y 104C, que corresponde a su transicin vtrea.

Figura 15.10. Curvas tensin-deformacin para el PMMA a diferentes temperaturas. Los mecanismos que rigen el comportamiento de los polmeros termoplsticos vienen esquematizados en la figura 15.11, siendo bsicamente el alargamiento de la cadena principal, su desenrollado y el deslizamiento de las mismas.

Figura 15.11. Mecanismos de deformacin en polmeros: a) Deformacin elstica por enfriamiento de los enlaces covalentes entre carbonos de la cadena principal. b) Deformacin elstica o plstica por desenrollado de la cadena principal. c) Deformacin plstica por deslizamientos. 2.4 COMPORTAMIENTO ELASTICO

La deformacin elstica en estos polmeros es debida a dos mecanismos. En el primero de ellos los enlaces covalentes de los tomos de carbono de la cadena principal del polmero sufren deformacin elstica produciendo el alargamiento de los mismos. En el momento en que la tensin se elimina la distorsin de la cadena puede desaparecer casi instantneamente, por lo que una fraccin inicial de la curva tensin-deformacin puede ser lineal y calcular de este modo de la grfica el mdulo de elasticidad de manera similar al caso de metales y cermicos. El segundo mecanismo que tiene lugar adems es cuando fragmentos de la cadena del polmero que se deforman pero al suprimir la tensin, los segmentos vuelven a sus posiciones de origen por un periodo de tiempo variable, de horas a meses. Esta dependencia con el tiempo en el comportamiento elstico puede contribuir a algo de comportamiento elstico no lineal. 2.5 COMPORTAMIENTO PLASTICO Los materiales polimricos tambin pueden sufrir deformacin del tipo plstico cuando la tensin supera el limite elstico. Sin embargo, a diferencia de los metales esta deformacin no es consecuencia del movimiento de dislocaciones, sino al deslizamiento de unas cadenas del polmero sobre otras rompiendo de esta manera los dbiles enlaces de Van der Waals, figura 15.12. Al retirar el esfuerzo las cadenas permanecen en sus nuevas posiciones y de este modo el material se deforma de manera permanente.

Figura 15.12. Mecanismo de deformacin plstica. a) Las cadenas se mantienen unidas por fuerzas de Van der Waals. b) Cuando el polmero se estira, las cadenas se enderezan y deslizan unas sobre otras. La posibilidad de que la tensin cause el deslizamiento de las cadenas depende del tiempo. Si la tensin se aplica lentamente, unas cadenas pueden deslizar mas rpidamente que otras, y si se aplica la tensin rpidamente el deslizamiento puede minimizarse y el polmero puede manifestar una tendencia acusada de comportamiento frgil. 2.6 VISCOELASTICIDAD La facilidad con la que sucede esta deformacin permanente o no en el termoplstico depende del comportamiento viscoelstico del material. Para deformar un material se necesita un cierto porcentaje de tensin que depende del porcentaje total de deformacin y de la velocidad de la deformacin. La viscosidad, h, se define como el cociente entre la tensin que causa el deslizamiento y el gradiente de velocidad, Du/Dx, que nos describe la rapidez con la que unas cadenas se deslizan sobre otras,

(15.3)

por ello si los polmeros tienen alta viscosidad requieren mayores esfuerzos para causar la deformacin plstica y presentan menor deformacin viscosa. El efecto de la temperatura en la viscosidad es idntica que en los vidrios,

(15.4) donde h0 y Eh dependen de la estructura del polmero. La energa de activacin est relacionada con la facilidad con la que se deslizan las cadenas unas sobre otras. Al aumentar la temperatura, el polmero es menos viscoso y se deforma mas fcilmente. El comportamiento visco-elstico explica las propiedades dinmicas o que tienen una influencia notable con el tiempo. Cuando se aplican altas velocidades a las tensiones como en los ensayos de impacto, no se da el tiempo suficiente para que las cadenas se muevan y causen la deformacin plstica. Como resultado, el termoplstico exhibe un comportamiento frgil y presenta valores ms bajos de tenacidad y de resistencia a la fractura. Por otro lado cuando se aplica la tensin durante un largo periodo de tiempo, presenta un flujo viscoso importante, incluso a bajas temperaturas, por lo que el termoplstico presenta alargamientos permanentes continuos. Altas temperaturas o tensiones producen un mayor aumento del alargamiento, de hecho, se obtienen curvas tensin-tiempo de rotura, figura 15.13, que se parecen bastante a las de los metales.

Figura 15.13. Efecto de la temperatura en el comportamiento a fractura del polietileno de alta densidad. Un mtodo para determinar esta dependencia del polmero con la temperatura aparece reflejado en el valor de la temperatura de resistencia al calor, tabla 15.1, que evala la temperatura a la cual la deformacin toma un valor concreto para un peso standard. Altos valores de este parmetro indican una buena resistencia a la rotura

2.7 EFECTOS DE LA TEMPERATURA EN TERMOPLSTICOS Una propiedad importante de los materiales polimricos termoplsticos es su comportamiento trmico, pues permite llevar a cabo diferentes procesos de conformacin de los mismos. En general la temperatura influye en el comportamiento viscoelstico en el sentido de influir sobre los enlaces por fuerzas de Van der Waals entre las cadenas. Cuando la temperatura aumenta los enlaces se desenrollan y tiene lugar el flujo viscoso mas fcilmente con menor tensin aplicada. A bajas temperaturas, el polmero se vuelve viscoso, las cadenas no deslizan y el polmero presenta un comportamiento de slido rgido. Estos comportamientos aparecen reflejados en la figura 15.14, dependiendo de la temperatura y de la estructura, grupos funcionales, de la cadena del polmero.

Figura 15.14. Efecto de la temperatura en la estructura y comportamiento de polmeros termoplsticos. Sin embargo a muy altas temperaturas, los enlaces covalentes de la cadena principal pueden destruirse, el polmero se quema o se carboniza. Esta temperatura, denominadatemperatura de degradacin, limita la utilidad del polmero y representa la temperatura superior a la cual el polmero puede ser conformado de manera til. Cuando la temperatura de los polmeros lineales es alta, la viscosidad es baja. Las cadenas pueden moverse con facilidad incluso sin fuerzas externas, y si se aplica una tensin, el polmero fluye prcticamente sin que exista deformacin elstica. El comportamiento que exhibe aparece reflejado en la figura 15.15, en el que la resistencia y mdulo de elasticidad son casi nulos. Sin embargo, cuando bajamos la temperatura, se incrementa la viscosidad y no se mueven con facilidad las cadenas, hasta que llegamos a la temperatura de fusin en la que el polmero se vuelve rgido.

Figura 15.15. Efecto de la temperatura sobre el comportamiento tensin-deformacin de polmeros termoplsticos. Por debajo de la temperatura de fusin, el polmero es rgido y mantiene su forma, aunque sus cadenas estn enroscadas, sin embargo, las cadenas se mueven y causan deformacin al aplicar un esfuerzo. Cuando se elimina la tensin, el polmero solo recupera la parte elstica de la deformacin. La resistencia y el mdulo de elasticidad son bajos pero el alargamiento es altsimo, recordando al comportamiento de los elastmeros. Al ir disminuyendo la temperatura, la deformacin elstica crece y disminuye la viscosa, el polmero se va rigidizando proporcionando mayores valores de resistencia y de modulo de elasticidad y menor alargamiento. Conforme disminuye la temperatura del polmero en estado rgido o vtreo, la viscosidad se hace tan baja que slo es posible el movimiento muy localizado de pequeos grupos de la cadena, no se produce deslizamiento. Por debajo de la temperatura de transicin vtrea el polmero se vuelve frgil y duro, comportndose de manera parecida a un vidrio cermico. La temperatura de transicin vtrea suele ser 0,5-0,75 veces la de fusin, dependiendo de la complejidad estructural de la cadena del polmero, tal como se aprecia en la tabla 15.3. Tabla 15.3 Temperaturas de fusin y de transicin vtrea de algunos termoplsticos y elastmeros.

Como se ha citado anteriormente el grado de cristalinidad es un parmetro importante en la deformacin de polmeros. Algunos polmeros se cristalizan cuando se enfran a temperaturas inferiores a la de fusin. En la cristalizacin influyen varios factores: tipo de monmero, resultando ms difcil a medida que se complica la estructura monomrica, elenfriamiento rpido evita la cristalizacin y facilita la estructura vtrea, y el grado de deformacin del polmero que tiene lugar entre la temperatura de fusin y la vtrea propicia la cristalizacin enderezando las cadenas y conducindolas a una estructura paralela. Las velocidades pequeas de deformacin son ms efectivas que las altas velocidades para provocar las cristalizaciones. En los polmeros cristalinos la deformacin elstica es baja puesto que las cadenas son casi rectas y paralelas entre s. Las temperaturas mayores permiten un mayor alargamiento por lo que el modulo de elasticidad permanece alto, figura 15.16. Adems, la estructura cristalina resiste la deformacin plstica hasta que la temperatura se acerca al punto de fusin.

Figura 15.16. Efecto de la cristalinidad sobre el mdulo de elasticidad de termoplsticos termoplsticos. 3. Elastmeros Estos materiales se caracterizan por mostrar una gran deformacin elstica cuando se les aplica una fuerza. La deformacin puede desaparecer completamente cuando se elimina el esfuerzo. Las estructuras y propiedades de los elastmeros ms representativos aparecen en la tabla 15.4. 15.4. Estructura, propiedades y aplicaciones de diferentes elastmeros industriales. Carga de rotura (MPa) Densidad (Mg/m3)

Polmero

Estructura

Alarg. (%)

Aplicaciones

Poliisopreno

21

800

0.93

Neumticos

Polibutadieno

24

0.94

Neumticos industriales, aislamiento de vibraciones Tuberas, aislamientos, revestimientos

Polibutileno

28

350

0.92

Neopreno

24

800

1.24

Mangueras, vainas de cables

Butadienoestireno (BS)

4-21

600-2000

1.0

Neumticos

Butadienoacrilonitrilo

400

1.0

Juntas, mangueras para derivados del petrleo

Silicona

2.4-7

100-700

1.5

Juntas y cierres

En los elastmeros la cadena principal del polmero se encuentra enrollada debido a la disposicin cis de los grupos. As pues cuando se aplica un esfuerzo, el polmero se alarga al desenredarse la cadena lineal. Cuando el esfuerzo desaparece, las cadenas vuelven a enrollarse y el polmero regresa a su forma y tamao originales, tal como se esquematiza en la figura 15.17.

Figura 15.17. Esquema del enroscamiento de un elastmero ideal comparado con el comportamiento real. Sin embargo en la realidad el polmero no se comporta exactamente como se muestra en el esquema, puesto que no solo se desenredan las cadenas sino que tambin deslizan unas sobre otras, obteniendo de este modo una combinacin de deformacin plstica (debida al deslizamiento) y una deformacin elstica (la cual se recupera debido al enrollamiento de la cadena). Se puede impedir la deformacin plstica pero mantener una gran deformacin elstica mediante ligaduras cruzadas o entrecruzamiento. Durante su proceso de conformacin denominado vulcanizacin se unen las cadenas enroscadas con tomos de azufre, empleando calor y presin. Como se observa en la tabla 15.4, las cadenas de los elastmeros naturales y sintticos contienen enlaces de carbono no saturados, los cuales pueden romperse en dos cadenas adyacentes, los cuales se completan con los tomos de azufre, causando la polimerizacin por mecanismo de adicin con entrecruzamiento. El proceso de vulcanizacin del butadieno aparece esquematizado en la figura 15.18.

Figura 15.18. Cadenas individuales de elastmeros: a) unidas por tomos de azufre, b) secuencia de polimerizacin del caucho con entrecruzamiento de cadenas en c). La elasticidad o rigidez del elastmero est determinada por el nmero de entrecruzamientos entre cadenas o por la cantidad de azufre. As pequeas cantidades de azufre dejan al elastmero suave y flexible, su aumento restringe el desenroscamiento de las cadenas haciendo al elastmero mas duro, rgido y ms frgil. En general se aade entre un 30-40% de azufre, aunque la reaccin es lenta, por lo que se aaden aceleradores adems de otros aditivos (materiales de relleno, plastificantes y antioxidantes). A continuacin se detallan algunos de los aspectos ms importantes de los elastmeros de mayor aplicacin. CAUCHO NATURAL: El caucho natural se extrae del latex, un liquido lechoso que es una suspensin que contiene partculas pequeas de caucho, que se diluye y coagula formando el cido frmico, el cual se deshidrata y lamina. a) El componente estructural de la goma natural es el cis-1,4 poliisopropeno, figura 15.19 a). Las cadenas de polmero son largas, enredadas y en espiral y a temperatura ambiente estn en estado de agitacin trmica, quedando la disposicin como se refleja en la figura 15.19 b).

Figura 15.19. a) Unidad estructural repetitiva del caucho natural. b) Segmento de una cadena de polmero de caucho natural. CAUCHOS SINTETICOS: Estos proporcionan el 70% de todo el caucho existente en el mundo. Los mas extendidos son el estireno-butadieno, cauchos de nitrilo y policloroprenos. El caucho de estireno-butadieno, SBR, es un copolmero de estireno y butadieno, que contiene entre el 20-23% del primero, ampliamente utilizado en neumticos al ser ms econmico presentar una mayor resistencia al desgaste, aunque absorben disolventes orgnicos, por lo que se hinchan. Los cauchos de nitrilo son copolmeros de butanodieno y acrilonitrilo, con proporciones entre el 55-82% del primero. La presencia del segundo proporciona un alto grado de polaridad facilitando la creacin de enlaces de hidrogeno, mejorando la resistencia a la abrasin y a los disolventes orgnicos. Su precio es mas elevado. Los elastmeros de neopreno y policloropreno, al incorporar tomos de cloro proporcionan una mayor resistencia a la accin del calor, luz y el tiempo, con buena resistencia a la gasolina, aunque poseen mala flexibilidad a baja temperatura y son ms caros, por lo que se emplean como recubrimiento de cables, mangueras y abrazaderas industriales. CAUCHOS DE SILICONA: El tomo de silicio es capaz de formar molculas de polmeros mediante enlaces covalentes. Los polmeros de silicona se basan en el Si y el O en la cadena principal, con unidades estructurales como las que aparecen en la figura 15.20. Estos polmeros se emplean en un amplio rango de temperaturas, desde -100 a 250C, emplendose en el sellado, juntas y aislantes elctricos.

Figura 15.20. Unidades estructurales bsicas repetitivas para el polmero de silicon 4. Polmeros termoestables Estos polmeros presentan una estructura del tipo reticular a base de uniones covalentes, con entrelazamiento transversal de cadenas producido por el calor o por una combinacin de calor y presin durante la reaccin de polimerizacin. A menudo, los polmeros termoestables se obtienen en forma de dos resinas liquidas. Una contiene los agentes de curado, endurecedores y plastificantes, la otra materiales de relleno y/o reforzantes que pueden ser orgnicos o inorgnicos. Cuando se mezclan estos dos componentes, se inicia la reaccin de entrecruzado, de igual modo que en otros se inicia por calor y/o presin. Debido a esto, los termoestables no pueden ser recalentados y refundidos como los termoplsticos. Esto es una desventaja pues los fragmentos producidos durante el proceso no se pueden reciclar y usar. En general, las ventajas de los plsticos termoestables para aplicaciones en ingeniera son: a) b) c) d) e) f) Alta estabilidad trmica. Alta rigidez. Alta estabilidad dimensional. Resistencia a la termofluencia y deformacin bajo carga. Peso ligero. Altas propiedades de aislamiento elctrico y trmico.

En la tabla 15.5 aparecen reflejadas las caractersticas y propiedades ms importantes de los termoestables ms extendidos, algunos aspectos de ellos los citamos a continuacin.

Tabla 15.5. Estructura, propiedades y aplicaciones de diferentes polmeros termoestables industriales. Mdulo Carga Alarg de Densidad Polmero Estructura rotura Aplicaciones . (%) elasticida (Mg/m3) (MPa) d (GPa) Adhesivos, revestimient os, laminados.

Fenlico s

34-62

0-2

2.8-9.0

1.27

Melamina

Aminas Urea

34-69

0-1

6.9-11.0

1.50

Adhesivos, almacenami ento de alimentos, moldeados elctricos.

Polister es

41-90

0-3

2.1-4.5

1.28

Epoxis

28-103

0-6

2.8-3.4

1.25

Uretano s

34-68

3-6

1.30

Moldeados elctricos, laminados decorativos, matrices para refuerzo con fibra de vidrio. Adhesivos, moldeados elctricos, matriz para laminados aeronuticos . Fibras, revestimient os, espumas, aislantes. Aglomerante s para moldeado en arena.

Furanos

21-31

10.9

1.75

Siliconas

21-28

8.3

1.55

Adhesivos, juntas y cierres estancos.

RESINAS FENOLICAS: Los plsticos fenlicos fueron los primeros desarrollados por la reaccin del fenol con formaldehdo para fabricar la baquelita. Son de bajo coste, tienen excelentes propiedades aislantes elctricas y trmicas, aunque estn limitadas por el color, negro y marrn. Este tipo de resinas se produce por reacciones de condensacin. Para el curado de las mismas se precisan entre 120-177C y se suelen adicionar componentes de relleno que aumentan su peso desde el 50 hasta el 80%, reduciendo la contraccin, abaratando costes y aumentando la resistencia. Los usos ms extendidos de este tipo de resinas son: compuestos de uso general, con cargas que aumentan su resistencia al impacto desde harinas de madera a celulosa con fibra de vidrio; compuestos aislantes de la electricidad, con cargas del tipo mica para aumentar resistencia elctrica y compuestos resistentes al calor, de 150 a 180C, que incorporan cargas de arcilla. Los usos mas corrientes son dispositivos de instalacin e interruptores elctricos, conectores, rels telefnicos, en el sector de automocin como adhesivos y en las arenas de moldeo de metales. RESINAS EPOXI. Este tipo de polmeros generalmente no da lugar a productos de reaccin cuando se produce el curado adems de presentar poca contraccin. Presentan buena adherencia a otros materiales junto a buena resistencia qumica, propiedades mecnicas y buen comportamiento como aislante elctrico. Estas resinas se caracterizan por tener dos o ms grupos epoxi por molcula, junto a anillos aromticos, tal como muestra la estructura de la figura 15.21.

Figura 15.21. Estructura qumica general de las resinas epoxi. Para formar los slidos termoestables, las resinas deben curarse o polimerizarse con agentes catalticos y/o de cruzado de cadenas, produciendo el entrecruzado en los sitios ocupados por los grupos epoxi e hidroxlico, produciendo productos de condensacin de aminas, anhdridos y aldehidos. Las resinas epoxi se caracterizan por su bajo peso molecular que en estado liquido les proporciona una elevada movilidad en el proceso, lo que las hace especialmente interesantes como adhesivos, as como la posibilidad de ser licuadas en su forma final para envasado y encapsulado elctrico. Las aplicaciones mas extendidas de estos polmeros son una amplia variedad de recubrimientos protectores por su resistencia qumica y mecnica. Dentro de la industria electrnica se usan por su elevada resistencia dielctrica, baja contraccin en el curado, buena adhesin y alta humidificacin, de aqu su extensa aplicacin como aislantes de alto voltaje. POLIESTERES INSATURADOS: Estos termoestables tienen un doble enlace de carbono muy reactivo. El enlace ster se produce por la reaccin de un alcohol con un cido orgnico, tal como se observa en la figura 15.22, la resina polister se forma por la reaccin de un diol (alcohol con dos grupos -OH) con un dicido, que tiene un doble enlace muy reactivo.

15.22. Reaccin de formacin de un polister lineal. Los polisteres se someten a cruzamiento con molculas del tipo vinilo como el estireno en presencia de sustancias con radicales libres como los perxidos. Estas resinas presentan bajas viscosidades, susceptibles de mezclarse con grandes cantidades de materiales de relleno y reforzantes (hasta un 80% de fibra de vidrio). Son usados en la fabricacin de paneles de automvil y prtesis, tuberas, conductos etc. UREAS Y MELAMINAS: Se producen por reaccin controlada de formaldehdo con compuestos que tienen el grupo amino, -NH2-. Los dos tipos de resinas ms importantes son la urea-formaldehdo y la melamina-formaldehdo, que se producen por mecanismo de condensacin, proporcionando un grupo amino en el extremo de la cadena que da lugar a una estructura reticular muy rgida con un elevado grado de entrecruzamiento. Se emplean para placas de pared y receptculos elctricos, adhesivos para madera etc. 5. ENVEJECIMIENTO DE LOS POLMEROS Un aspecto importante de los polmeros es el envejecimiento y deterioro que sufren con el tiempo con la consiguiente prdida de caractersticas. La degradacin y el envejecimiento de los polmeros se producen por la accin conjunta de diversos factores entre los que destacamos: Agentes atmosfricos El calor La luz ultravioleta La absorcin de energa radiante luminosa La degradacin se produce debido a que la energa absorbida por las estructuras qumicas puede ser mayor que la de disociacin de un determinado enlace produciendo la rotura del mismo. Este efecto es ms pronunciado cuanto menor es la longitud de onda, tal como se observa en la figura 15.23, siendo el efecto ms pronunciado el debido a los rayos UVA, que produce decoloracin y fragilidad sobre el polmero.

Figura 15.23. Efecto de la radiacin sobre los enlaces en polmeros.

6. ADITIVOS PARA POLMEROS La degradacin o envejecimiento se reduce adicionando al material cargas que absorban los rayos UVA y que reciben el nombre de estabilizantes. Estas sustancias forman parte de los llamados aditivos, que son sustancias ajenas a la formulacin qumica del polmero y que se aaden para mejorar algunas propiedades, como se ha sealado anteriormente. Entre los aditivos ms extendidos destacan: Cargas y refuerzos como fibras, esferas... orgnicas o inorgnicas que aumentan propiedades mecnicas resistentes, acabado superficial y abaratan costes. Colorantes y pigmentos se emplean para dar color y opacidad. Tien las piezas o semiacabados transparentes con el 0,5-2% que no alteran el cuadro general de propiedades. Estabilizantes que impiden el deterioro del polmero provocado por el medio ambiente y la luz UVA. Agentes antiestticos pues al ser aislantes elctricos generan electricidad esttica. Estos atraen la humedad del aire hacia la superficie del polmero, reduciendo la posibilidad de chispa o descarga. Lubricantes como cera o estearato de calcio, que reducen la viscosidad del polmero y mejoran las caractersticas de conformabilidad. Plastificantes de molculas de bajo peso molecular que reducen la Tg y mejoran las propiedades y caractersticas de conformabilidad del polmero. Agentes espumantes. Algunos polmeros como el poliestireno pueden ser expandidos en forma de espumas con huecos. El plstico se produce en forma de pequeas gotas slidas que contienen el agente expansor o insuflador. Cuando las gotas se calientan, el polmero se vuelve plstico, el agente se descompone para formar gas dentro de la gota y las paredes de esta se expanden. Dentro del molde se pegan entre si y conforman excelentes materiales aislantes con una densidad excepcionalmente baja. Rellenos. Son muy variados. Se usan para diversos fines. El ms conocido es el negro de humo que se aade al caucho para mejorar la resistencia y el desgaste de neumticos. Otros como los extensores permiten que se introduzca una gran cantidad de volumen de polmero con poca resina como la slice, arcilla y carbonato de calcio. Refuerzos. La resistencia y rigidez de los polmeros se mejora introduciendo fibras de vidrio, polmero o grafito. Estos presentan unas propiedades excepcionales respecto al polmero que refuerzan. 9. MATERIALES COMPUESTOS: POLMEROS REFORZADOS Los materiales compuestos se producen cuando dos materiales se unen para dar una combinacin de propiedades que no puede ser obtenida en los materiales originales. Esta definicin, en principio, nos justifica las buenas propiedades que se obtienen en aleaciones con la composicin eutcticas, como se estudi en el tema correspondiente. Estos materiales se seleccionan para proporcionar combinaciones de propiedades poco usuales de rigidez, peso, resistencia, resistencia a corrosin, a altas temperaturas, dureza o conductividad. Los materiales compuestos pueden ser de metal-metal, metal-cermica, metal-polmero, cermica-cermica o polmero-polmero. Sin embargo, los materiales compuestos suelen clasificarse en tres categoras: con partculas, con fibras y laminares, dependiendo de la forma del material, tal como se aprecia en la figura 15.24 y que recuerda a la disposicin del cemento con la grava, las fibras de vidrio como refuerzo de polmeros y la madera.

15.24. Comparacin de los tres tipos de materiales compuestos. a) Con partculas. b) Con fibras. c) Laminares. Cuando las partculas de refuerzo se encuentran uniformemente distribuidas, los compuestos tienen propiedades isotrpicas, los compuestos fibrados pueden ser tanto isotrpicos como anisotrpicos y los compuestos laminares siempre tienen un comportamiento anisotrpico. 6.1 COMPUESTOS REFORZADOS CON PARTCULAS En estos materiales compuestos las partculas de material duro y frgil, dispersas de forma discreta y uniforme se rodean de una matriz ms blanda y dctil. Dependiendo del tamao y la naturaleza de las partculas que influyen en las propiedades del compuesto, estos se clasifican en: a) Compuestos endurecidos por dispersin. b) Compuestos con partculas propiamente dichas En los compuestos endurecidos por dispersin el tamao de las partculas es muy pequeo, con dimetros de 100-2500 . Debido a que estas partculas dificultan el movimiento de las dislocaciones, producen un efecto de endurecimiento notable en el material con pequeas cantidades. A esto se aade que no presentan problemas de ablandamiento debido al sobrenvejecimiento, crecimientos de grano con mejor resistencia a fluencia que los metales y aleaciones a los que refuerzan. Las propiedades de estos compuestos pueden optimizarse cuando se considera que: 1) La fase dispersa, generalmente un xido duro y estable, debe ser un obstculo efectivo para el deslizamiento. 2) El material disperso debe tener un tamao, forma, distribucin y cantidad ptimos. 3) El material disperso debe tener baja solubilidad en el material que refuerza, no deben existir reacciones qumicas, como sucede en la almina respecto al aluminio que refuerza. 4) Se debe lograr una buena unin material dispersante-matriz, es decir una correcta interfase entre el refuerzo y el material, lo que se logra con una pequea solubilidad. Algunos de los materiales compuestos obtenidos por endurecimiento por dispersin aparecen reflejados en la tabla 15.6. Tabla 15.6 Ejemplos y aplicaciones de compuestos endurecidos por dispersin.

Los compuestos con partculas propiamente dichas contienen grandes cantidades de partculas gruesas que no dificultan de manera efectiva el movimiento de dislocaciones. En estos se incluyen numerosas combinaciones de metales, cermicas y polmeros. El objetivo de estos radica en producir combinaciones de propiedades poco frecuentes y no en mejorar la resistencia.

Algunos ejemplos caractersticos de este tipo de compuestos son: los carburos sinterizados para herramientas de corte, que contienen las partculas cermicas duras en una matriz metlica de cobalto; los contactos elctricos de interruptores de buena resistencia al desgaste y excelente conductividad como aleaciones de W-Ag, polmeros con agentes de relleno como el caucho con negro de humo para neumticos citado anteriormente.

6.2 COMPUESTOS REFORZADOS CON FIBRAS Estos compuestos mejoran la resistencia, carga de rotura, la rigidez, la relacin resistencia/peso, por la introduccin de fibras fuertes, rgidas y frgiles, en una matriz ms blanda y dctil. El material de la matriz transmite los esfuerzos a las fibras y proporciona tenacidad y ductilidad al compuesto, mientras las fibras soportan la mayor parte de la fuerza o tensin aplicada. Una caracterstica de estos compuestos respecto a los endurecidos por dispersin es que la resistencia del compuesto aumenta tanto a temperatura ambiente como a elevadas temperaturas. Se suelen emplear una gran cantidad de materiales reforzados. Desde la antigedad se conoce el refuerzo de la paja en el adobe y en nuestros das est extendido el refuerzo de acero en estructuras, as como el refuerzo de fibras de vidrio sobre polmeros, fibras de boro o carbono, de propiedades excepcionales de resistencia o diminutos monocris-tales cermicos denominados whiskers desarrollados para este objetivo. Los materiales de refuerzo presentan morfologas muy variadas con orientaciones caractersticas como las sealadas en la figura 15.25. Las fibras cortas suelen tener una orientacin aleatoria, para fibras continuas se produce la orientacin anisotrpica deliberada. Las fibras pueden disponerse como telas o tejidos o ser producidas en forma de fibras largas. Tambin se puede cambiar la orientacin en las capas alternadas de fibras largas.

Figura 15.25. Morfologas de compuestos reforzados con fibras. a) Fibras continuas unidireccionales. b) Fibras discontinuas orientadas al azar. c) Fibras ortogonales o tejidos. d) Fibras en capas mltiples.

6.2.1. PREDICCIN DE LAS PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS REFORZADOS CON FIBRAS La regla de las mezclas predice siempre la densidad, conductividad elctrica y trmica de los materiales reforzados con fibras a lo largo de la direccin de las fibras si estas son continuas y unidireccionales. Sin embargo cuando se aplica una carga paralelamente a las fibras continuas unidireccionales, esta regla predice con precisin el valor del mdulo de elasticidad, para bajos valores de esfuerzos, puesto que cuando es elevado, la matriz empieza a

deformarse y la curva tensin-deformacin no es lineal. La manera aproximada de calcularlo es como se refleja en la figura 15.26.

Figura 15.26. Curva tensin-deformacin para un compuesto reforzado con fibras. Valores del mdulo de elasticidad para altos y bajos esfuerzos. La resistencia de un compuesto va a depender de la unin entre la fibra y la matriz, es decir de su interfase, puesto que se encuentra limitada especialmente por la deformacin de la matriz, por lo que el valor calculado es siempre mas bajo que el calculado por la regla de las mezclas. Otras propiedades como ductilidad, tenacidad, resistencia a fatiga y fluencia son ms difciles de predecir. Al igual que sucede con el empleo de fibras discontinuas. 6.2.2. CARACTERISTICAS DE LOS COMPUESTOS REFORZADOS CON FIBRAS Existe una gran cantidad de factores que deben tenerse en cuenta a la hora de seleccionar y disear con materiales compuestos reforzados con fibras. Relacin de aspecto. Las fibras continuas, que proporcionan mayores resistencias, son a menudo difciles de introducir en el material y producir el mismo, mientras que las discontinuas son mas fciles, mayor relacin de aspecto, produciendo tambin alta resistencia. Fraccin volumtrica de fibras. Una mayor fraccin volumtrica de fibras aumenta la resistencia, situndose el limite superior en el 80%, por la posibilidad de rodear las fibras con el material que hace de matriz. Orientacin de las fibras. Las fibras unidireccionales presentan resistencia mxima cuando la carga aplicada es paralela a las fibras, sin embargo las propiedades son muy anisotrpicas. Por ello, se suelen usar fibras dispuestas en forma de tejido, capas cruzadas, sacrificando la mxima resistencia con propiedades uniformes en el compuesto. Propiedades de las fibras El material de las fibras debe ser fuerte, rgido, ligero y tener elevada temperatura de fusin. Se prefieren materiales con elevados mdulos y resistencia especficos. Algunas de sus propiedades ms sealadas aparecen reflejadas en la tabla 15.7. El mayor modulo especifico se encuentra en el carbono y el boro, adems de presentar elevada temperatura de fusin y alta resistencia mecnica. Ambos deben usarse como material compuesto pues demasiado frgiles y reactivos para se empleados por si solos. El Kevlar, nombre comercial de un polmero poliamida aromtico endurecido, con una estructura constituida por anillos bencnicos, tiene excelentes propiedades mecnicas, aunque su temperatura de fusin es baja.

La almina y el vidrio son ligeros, tienen alta resistencia y modulo especifico. Mas rgidos son los wiskers, aunque son discontinuos y su fabricacin es complicada y costosa.

Tabla 15.7 Propiedades de diferentes fibras utilizadas como refuerzo.

Propiedades de las matrices. Estos materiales son generalmente tenaces y dctiles para transmitir las cargas a las fibras y evitar que las grietas causadas por fibras rotas se propaguen a todo el compuesto. La matriz debe ser resistente con el fin de contribuir a la resistencia total del compuesto. La temperatura de trabajo del compuesto viene limitada por la de la matriz. 6.2.3. SISTEMAS REFORZADOS CON FIBRAS En la figura 15.27 se comparan el modulo y la resistencia especifica de varios compuestos reforzados con fibras con los de los metales.

Figura 15.27. Comparacin de mdulo especfico y resistencia especfica de materiales metlicos y compuestos.

El hormign armado es un compuesto doble, por un lado es un compuesto de partculas, cemento y grava, reforzado a su vez por varillas de acero, que son las que dan la resistencia y evitan la rotura de la estructura si el hormign falla.

El caucho reforzado, empleado en neumticos, con nylon, kevlar, alambre de acero, mejora su resistencia y duracin. La fibra de vidrio contiene fibras dentro de una matriz polimrica, generalmente de polister. Son fibras cortas y discontinuas. Estas mejoran la resistencia del polmero y proporcionan valores de mdulo y resistencia especficos del orden de los buenos metales y aleaciones. Los compuestos avanzados son aquellos en los que se requieren combinaciones excepcionales de resistencia y ligereza, como es el sector aeronutico. Tal como refleja la tabla 15.8 son las fibras de boro, carbono o kevlar, tanto en matrices polimericas como metlicas las que proporcionan mejor resistencia en general, junto a un mejor comportamiento a fatiga que las superaleaciones. Tabla 16.8. Ejemplos de materiales reforzados con fibras y sus aplicaciones.

Estos materiales se emplean en aplicaciones estructurales dada su relacin resistencia/peso. Destinando los compuestos de matriz metlica para componentes que trabajan a alta temperatura.

BIBLIOGRAFIA * Modelizacin microscpica del dao por irradiacin en metales hcp (-Zirconio): efecto de anisotropa en la difusin y evolucin de defectos, por Cristina Mara Arvalo Mora - Universidad Politcnica de Madrid - (Tesis doctoral).