La destilacin es probablemente el proceso de separacin y purificacin ms importante usado en la industria qumica, y son necesarios datos (ELV) confiables para

estimar el nmero de etapas tericas requeridas para una operacin dada. Es difcil, por no decir imposible repasar el tpico de ELV en una pequea cantidad de espacio. As mismo, es difcil discutir sobre destilacin sin conocer algo de las implicancias del ELV sobre el diseo. 2.1.1. Valores K y Volatilidad Relativa
Fraccin molar del componente i en la fase vapor Fraccin molar del componente i en la fase liquida

Ki =

= yi/xi

(2.1)

El valor K es una medida de la tendencia del componente i a vaporizarse. Si el valor K es alto, el componente tiende a concentrarse en el vapor; si es bajo, tiende a concentrarse en el liquido. Si el valor K es la unidad, el componente se dividir igualmente entre el vapor y el liquido. El valor K es una funcin de la temperatura, presin y composicin. En el equilibrio, si se fijan dos de estas tres variables, se fija la tercera. Entonces el valor K puede considerarse como una funcin de la presin y composicin, o temperatura y composicin (o temperatura y presin) La volatilidad relativa de componentes i, j se define como:

ij =

Valor K del componente i Valor K del componente j

(2.2)

Convencionalmente, la volatilidad relativa es definida como la razn de los valores K del componente ms voltil al menos voltil, por lo cual la volatilidad relativa siempre ser mayor o igual a la unidad La destilacin es una tcnica de separar componentes de acuerdo a su volatilidad relativa, la cual es una medida de la facilidad de separacin y est dada por la razn entre la tendencia a vaporizar de dos componentes. Si la volatilidad relativa es alta, un componente tiene una tendencia mucho mayor a vaporizar (es ms voltil) que el otro, y ser fcil separarlos uno del otro mediante la vaporizacin de uno (destilacin). De otro lado cuando la tendencia a vaporizar de los componentes es similar, la volatilidad relativa se acercar a la unidad y ser difcil separar los componentes por destilacin. Si la volatilidad relativa es la unidad, cada componente es tan voltil como el otro, y no pueden separarse por destilacin Para un sistema binario, y2 = (1 y1) , (2.2) se tiene: x2 = (1 x1), adems de las Ec. (2.1) y

La Ec. (2.4) expresa la fraccin molar del componente ms voltil (CMV) en el vapor como una funcin de la fraccin molar del CMV en el liquido y la volatilidad relativa. Esta relacin se grafica en la Fig. 2.1 La Fig. 2.1a es una grfica llamada diagrama x y. Los ejes x e y muestran la concentracin del CMV en el liquido y en el vapor respectivamente. La diagonal de 45 representa puntos a los cuales las composiciones del vapor y el liquido son las mismas. La curva de la Fig. 2.1a es una relacin de equilibrio. La Fig. 2.1a muestra como el CMV se concentra en el vapor. Una mezcla liquida conteniendo una fraccin molar x1 de CMV (x1 = 0,45 en la Fig. 2.1a) est en equilibrio con un vapor conteniendo una fraccin molar y1 de CMV (y1 = 0,71 en Fig. 2.1a) si este vapor es recogido y condensado se obtiene una mezcla en la cual la fraccin molar de CMV se ha enriquecido de 0,45 a 0,71 La Fig. 2.1b ilustra el efecto de la volatilidad relativa sobre la tendencia del CMV para concentrarse en el vapor. Cuando la volatilidad es alta, el enriquecimiento es grande. Por ejemplo cuando la volatilidad relativa es 10, una mezcla liquida conteniendo una fraccin molar de 0,45 de CMV est en equilibrio con vapor conteniendo una fraccin molar de 0,88 de CMV; esto deber requerir solo unas cuantas etapas para convertir la mezcla liquida en componentes puros. Contrariamente, cuando la volatilidad relativa es muy baja tal como 1,1 una mezcla liquida conteniendo una fraccin molar de 0,45 del CMV est en equilibrio con vapor conteniendo una fraccin molar de 0,47 del CMV. Bajo estas condiciones, se necesita un nmero grande de etapas para separar la mezcla en los componentes puros.

Fig. 2.1 Concepto de volatilidad relativa. (a) concentracin del componente ms voltil CMV en el vapor. (b) efecto de la volatilidad relativa sobre la concentracin del CMV en el vapor 2.1.2. Sistemas Ideales y No ideales Un sistema ideal es aquel donde el vapor obedece la ley del gas ideal y el liquido obedece la ley de Raoult. Una mezcla ideal de gases obedece la ley de Dalton: pi = yiP (2.5)

Una solucin ideal obedece la ley de Raoult, la cual establece que la presin parcial de un componente en la solucin es igual al producto de su fraccin molar y la presin de vapor del componente puro, luego:

A partir de las Ecs. (2.5) y (2.6), y la definicin de los valores K, se obtiene

Para sistemas no ideales, la fugacidad del componente i en el vapor y en el liquido juegan el mismo rol que la presin parcial del componente en el vapor y la presin de vapor del componente en el liquido. La fugacidad puede ser considerada como una presin termodinmica. En el equilibrio, la fugacidad del vapor es igual a la fugacidad del liquido

La fugacidad del vapor puede definirse como una presin parcial corregida, dada por la ecuacin

Igualmente, la fugacidad del liquido puede definirse como una presin de vapor corregida, dada por

= Coeficiente de fugacidad del vapor. Explica el efecto de la no-idealidad del vapor sobre la fugacidad del mismo. Es usualmente estimado a partir de una ecuacin de estado y est basado en la temperatura, presin y fraccin molar del sistema. = Coeficiente de fugacidad del liquido. Explica el efecto de la no-idealidad del vapor sobre la fugacidad del liquido. Este coeficiente es estimado de manera similar al coeficiente de fugacidad del vapor, pero est basado en la temperatura del sistema y en la presin de vapor del componente puro. = Factor de correccin de Poyting. Explica el efecto de la presin sobre la fugacidad del liquido. Como es evaluado a la presin de vapor del componente puro, es usado para corregir la diferencia entre la presin de vapor del componente puro y la presin de la mezcla. Este efecto es pequeo y puede ser despreciado a bajas presiones, pero es importante a presiones altas.

i = Coeficiente de actividad del liquido. Corrige la fugacidad del liquido para los
efectos de composicin. Este valor depende de cuan similar sean los componentes. Para dos componentes similares, tal como una mezcla de i-butano y n-butano, el coeficiente de actividad del liquido es cercano a la unidad. Si los componentes son diferentes, el coeficiente de actividad se desva de la unidad. Combinando las Ecs. (2.1), (2.8), (2.9) y (2.10) se tiene:

CAMPBEL Muchas operaciones de produccin/procesamiento involucran el control de las fases presentes. Los componentes seleccionados deben ser vaporizados o condensados para alcanzar las metas especificadas. Para una composicin del fluido de mezcla dada la envolvente de fase define las regiones de vapor, liquido y dos fases. La determinacin de las curvas del punto de burbuja y de rocio fija el alcance de (la extensin de) la regin de dos fases. Esto ultimo implica el concepto de equilibrio. El equilibrio es la palabra utilizada para describir un estado en donde el paso de ms tiempo no tendr ningn efecto en el comportamiento del sistema. En un sistema de flujo la tasa es independiente del tiempo. En el contexto del comportamiento de fases, la composicin del vapor y el liquido en contacto permanecern constantes con el tiempo. Toma tiempo para que dos fases alcancen el equilibrio. En un sistema de Hc tpico se requiren muchos minutos de contacto. Ya que un separador bien diseado tendr un tiempo de contacto vapor-liquido de esta magnitus se asume normalmente que un separador debera ser calculado como un proceso de equilibrio. En los clculos de absorcin y fraccionamiento no existe un equilibrio verdadero ya que el vapor y el liquido no estan en contacto el tiempo suficiente para alcanzar esto. La suposicin de equilibrio (hecha por conveniencia) deberia ser corregida por un factor de eficiencia. El concepto de equilibrio en un sistema de dos fases no significa que el sistema es estatico. Existe aun una transferencia continua de molculas entre fases. La tasa de vaporizacin y condensacin de todas las especies moleculares es igual. por lo tanto, no se produce ningn cambio neto en la composicin. Es conveniente representar el equilibrio con una relacin de vaporizacin de equilibrio, K.

Graficas del valor K El valor K de cualquier componente depende de la presion, temperatura y la composicin del fluido total involucrado. Aplicaciones de los K valores Se requieren tres diferentes clculos para los clculos del comportamiento de fase vapor-liquido: 1) Un calculo del punto de burbuja para definir esta parte de la envolvete de fase 2) Un calculo del punto de rocio, para la para la parte de la envolvente que falta 3) Calculos flash en cualquier P y T dentro de la envolvente de fase Determinacion del punto de burbuja El punto de burbuja se puede definir como esa condicin en la cual el sistema es todo liquido con una (infinitesimalmente pequea) burbuja de vapor presente. La cantidad de vapor se especifica como una cuestin de conveniencia de modo que la composicin del liquido es esencialmente igual a la composicin del sistema total. Por definicin, la

suma de la fraccin molar de todos los componentes debe sumar la unidad tanto en vapor como en liquido.

Donde KiXi= K values times x the mol fraction for each component in the mixture. El procedimiento es como sigue para un sistema de composicion conocida: 1. Asumir una temperatura para la presion conocida (o asumir presion si la temperatura es conocida) 2. Encontrar Ki a la presion y temperatura conocida y asumida 3. Multiplicar Ki desde el paso 2 para el x correspondiente 4) Si la suma de valores de la etapa 3 es 1, usted asumi la presion y temperatura corecta. Si no de repite las etapas de la 1-3 hasta que la sumatoria sea 1. Determinacion del punto de rocio El punto de rocio esta definido como todo un sistema de vapor excepto por una pequea gota de liquido. En este caso, la composicin del sistema, zi, es igual que la del vapor, yi. Entonces: