FORMIATOS COMO FLUIDO DE COMPLETACION

Leonardo Santodomingo, BAROID.HALLIBURTON ENERGY SERVICES.

RESUMEN.-
Este trabajo tiene por finalidad dar a conocer las ventajas que puede proporcionar a la industria
petrolera, la utilizacin de los Formiatos como fluido de completacin, tomando como base el tener a
mano un fluido libre de slidos, altamente soluble en agua, donde pueden manejarse altas densidades
sin la necesidad de algn material definido para tal fin, punto de cristalizacin para toda el rea donde
se va aplicar este fluido, baja corrosividad, baja toxicidad, biodegradable, etc.
Todo este cmulo de caractersticas definen a los Formiatos como un sistema que beneficiara a la
industria, no solo su uso como fluido de completacin sino como fluido de perforacin en donde se ha
aplicado con mucho xito, adems de aplicar un fluido que cumple fehacientemente con la normativa
elemental para definirlo como no contaminante.
INTRODUCCION.-
Los Formiatos son sales provenientes del cido Frmico, solubles en agua y cuyas soluciones pueden
alcanzar elevadas densidades libre de slidos. La comercializacin y posterior introduccin de estos
fluidos tomaron un largo tiempo primeramente por sus elevados costos y segundo por las pocas
empresas que los producan, esto generaba lo onerosos de sus costos.
Esta situacin ahora ha cambiado las nuevas legislaciones ambientales, especficamente sobre el
manejo de los residuos base aceite, base agua y las provenientes de salmueras de haluros referida a sus
disposiciones finales han allanado el camino en la bsqueda de alternativas, relacionados con los
sistema de fluidos para la perforacin y completacin de pozos que sean generosos ambientalmente, de
all la propuesta viable del uso de los formiatos.
Estos estn representados por tres sistemas de sales monovalentes que desarrollaremos posteriormente:
Formiato de Sodio
Formiato de Potasio
Formiato de Cesio.
DESARROLLO.-
Este sistema es un fluido limpio que utiliza como material densificante sales orgnicas de metales
alcalinos derivadas del cido frmico solubles en agua, donde se manejan densidades tipificada por el
Formiato de Sodio donde se puede alcanzar pesos hasta de 11.3 lpg (1.3 SG), el Formiato de Potasio
con una mxima densidad de 13.1 lpg (1.57 SG) y el Formiato de Cesio donde se pueden alcanzar
densidades hasta 19.2 lpg (2.3 SG). Tabla # 1.
Las circunstancias antes nombradas nos permiten tener un fluido ideal para los trabajos de
completacin. Si analizamos las sales de haluros de altas densidades como el Bromuro de Calcio y el
Bromuro de Zinc hoy en da son de aplicacin limitada, existen pases donde las autoridades que
regulan las normas ambientales realizan un seguimiento muy estricto por el uso de estas sales, ya que
no solo son txicas y requieren de aditivos e inhibidores especiales sino ambientalmente difcil de
tratar, el tiempo de tratamiento es largo. De all que el Formiato de Cesio toma alto valor al exhibir
caractersticas ambientales de muy baja incidencia, baja corrosin y se exime del hecho de agregar
aditivos especiales como inhibidores secuestrantes y bactericidas.
PROPIEDADES.-
Solubilidad.-
Los formiatos son altamente solubles, donde se pueden alcanzar altas densidades sin la adicin de
ningn material slido, al igual, que las sales de haluro podemos conformar sistemas de dos sales, estas
se ven representadas en la Fig 1, Tabla # 2.
Viscosidad Compatibilidad con los Polmeros.
Estas sales exhiben viscosidades relativamente bajas a pesar de las densidades que pueden alcanzarse,
los polmeros ms comunes aplicados en estos sistemas son la Goma Xntica, los PAC o celulosa
polianinica y el almidn modificado. Los polmeros se comportan diferentes cuando son sometidos a
altas temperaturas. Existen polmeros como la goma xntica que poseen una temperatura de transicin
o punto de cambio en su conformacin estructural en donde se genera prdida de la viscosidad y la
disminucin de la efectividad del producto (Ver Fig. - 1). Otros como la celulosa polianinica no
presentan temperatura de transicin, al igual que el anlisis anterior su viscosidad disminuye con un
aumento de la temperatura, pero existe un punto o etapa donde su viscosidad no disminuyen y el
sistema se mantiene estabilizado, se explica esto por la influencia del ion formiato sobre el polmero.
Esto ltimo es lo ms importante referido a la influencia de los formiatos sobre los polmeros que es la
estabilidad trmica en donde los polmeros puedan sobrevivir largos periodos. Ver Fig. - 2.
Medio ambiente.-
La industria petrolera es cada da ms exigente con respecto a la normativa ambiental. Pruebas
realizadas a mamferos demostraron la baja toxicidad de los formiatos, comparativamente con las
sales de haluro. A estos se le practicaron pruebas de irritabilidad, sensibilidad a la piel as mismo en
ecosistemas que envuelven especies marinas colocan a los formiatos de sodio y de potasio como no
txicos, referido a un anlisis sobre el formiato de potasio demostraron que el in potasio contribuye
ms a la toxicidad que el anin formiato, pruebas al formiato de cesio con diversidades de especies
marinas fue catalogado como no txico a excepcin de pruebas con algas en agua fresca en donde su
grado de toxicidad fue de moderadamente txico. Las recomendaciones de la casa PARCOM cuyos
anlisis a los formiatos lo colocan en la categora de sustancias no txicas o prcticamente no
txicas, a diferencia con la sales de haluros especficamente el Bromuro de zinc este cay en el
rengln de sustancia altamente txica o moderadamente txica. Estas soluciones aprobaron lo que
se denomina el Time-Window Criterion que no es ms que la aprobacin como sustancias realmente
biodegradables. Podemos observar las caractersticas de toxicidad y biodegrabilidad en las Tablas 2 y
3 y Figuras 3 y 4.
Corrosin.-
Los sistemas de fluidos de completacin como las salmueras de haluros se conocen por causar en
menor o mayor grado serios problemas de corrosin. Estudios electroqumicos demuestran la baja
incidencia de corrosividad de los formiatos. Pruebas aplicadas a los formiatos con diversos metales, a
temperaturas desde 350F (177C) hasta 400F (218C) concluyen que los formiatos son no corrosivos
incluyendo los denominados pitting o picaduras (ver Tablas 4 y 5). Estos sistemas de fluidos deben
de reunir ciertas caractersticas o el control de determinados parmetros como el pH; este debe
mantenerse por encima de 9.8 hasta 10.5, pero generalmente se establece en 10. El agregado de una
solucin buffer estabiliza al sistema manteniendo los niveles de pH de tal forma que la presencia del
cido frmico no incida en efectos corrosivos. La concentracin de esta solucin no variara y
depender de la presencia de algn influjo de CO
2
y en algunos casos de H
2
S, la capacidad de esta
solucin se regenera con la adicin de hidrxidos. Para valores bajos de pH se produce la formacin
del cido Frmico; se ha demostrado que cuando estos valores llegan por debajo de 7 la proporcin
de transformacin de formiato a cido frmico es de 1 : 10, de all el hecho de la importancia de la
estabilidad del pH (ver Tabla 6 y Fig. 3). Esta solucin reguladora esta conformada por
carbonato/bicarbonato generalmente de un 0.5% a un 3% en proporcin 1 : 1 dependiendo del pH de la
solucin.
Compatibilidad con Elastmeros.-
Pruebas realizada a elastmeros ms comunes utilizados en herramientas de completacin, sometidos a
temperaturas entre 120C y 175C no se apreciaron deformaciones o estiramientos en los mismos,
excepto los tipo Viton (Fluoro Carbn) en donde el efecto del pH se hizo sentir y establecindose que
no son recomendados para este tipo de sistemas. As mismo, en materiales no recomendados cuando
se utilizan Bromuro de Zinc y Bromuro de Calcio, del tipo HNBR y NBR no sufrieron ningn tipo de
alteracin. Ver Tabla 8.
Bacterias.-
Una de las ventajas de relevancia de los formiatos es su accin bactericida. En porcentajes superiores
al 7% (1.04 SG) no necesita la adicin de ningn bactericida ya que se impide el crecimiento bacterial,
adems es muy difcil su utilizacin para esa densidad, no obstante se tomaran medidas como el
agregado de un biocida compatible con el fluido en caso tal que se diera este caso.
Daos a la formacin.
Uno de los mecanismos ms comunes que genera daos a la formacin es cuando no existe
compatibilidad entre el fluido que se utiliza y la formacin en s, tanto para las perforaciones como en
los reservorios o zonas de inters. Estos pueden ser evitados en grado sumo mediante el uso de los
formiatos, el primero es el dao causado por la invasin de slidos hacia la formacin, el diseo de un
fluido de alta densidad a partir de una salmuera evitara la presencia de slidos agregados como
material densificante, con el uso del Carbonato de Calcio en cantidades moderadas se obtendra
revoques fino de fcil remocin. El segundo mecanismo que se evitara es el de la formacin de
precipitados, este tipo de dao ocurrira cuando se usan salmueras bivalentes cuando se ponen en
contacto con el agua de formacin contenida de iones sulfatos y carbonatos. En la Figuras 5 y 6
observaremos porque no podemos utilizar otros material densificante como la Barita (Sulfato de Bario)
el Sulfato de Estroncio (SrSO4).
Costos.-
La desventaja de ms incidencia en los formiatos son sus costos, la expansin de quienes los producen
ha tardado y su produccin, aunque ha venido en constante aumento, an no se ha correspondido a la
necesidad de la industria petrolera, de all sus altos precios.
Existen mecanismos prcticos para compensar lo antes dicho y que de una u otra forma aminoraran tal
efecto:
.- El reciclaje de volmenes de formiato reduce considerablemente la disposicin final del mismo,
aunado a ello el poco impacto ambiental optimizara recursos econmicos.
.- La estabilidad que genera el fluido en los polmero y la poca cantidad de agua libre aumentan
significativamente los procesos de reciclaje.
.- La aplicacin de tecnologas de separacin como la ultra filtracin y la evaporacin son mtodos de
recuperacin de este fluido.
.- Modelos de negociacin como el buy back o renta del fluido y un posterior tratamiento allana el
camino del ahorro.
Tabla # 1 Pesos relativos de las salmueras.
2 0 . 5
2 0 . 0
1 9 . 5
1 9 . 0
1 8 . 5
1 8 . 0
1 7 . 5
1 7 . 0
1 6 . 5
1 6 . 0
1 5 . 5
1 5 . 0
1 4 . 5
1 4 . 0
1 3 . 5
1 3 . 0
1 2 . 5
1 2 . 0
1 1 . 5
1 1 . 0
1 0 . 5
1 0 . 0
9 . 5
9 . 0
8 . 5
D
e
n
s
i
t
y
,

l
b
/
g
a
l
K
C
l
N
a
B
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Z
n
B
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C
a
B
r
/
C
a
C
l
C
a
C
l
/
C
a
B
r
C
a
C
l
M O NO VALENT
BRINES
F O RM AT E
BRI NES
DI VAL ENT
BRI NES
Tabla # 2 Parmetros de salmueras de formiatos.
Formiato Concentracin
% p/p
Densidad
20 C (GE / LPG)
Viscosidad
20 C (Cst)
pH
Sodio 45 1.34 / 11.2 7.1 9.4
Potasio 76 1.60 / 13.3 7.1 10.6
Cesio 83 2.37 / 19.8 2.8 9.0
Tabla # 3 Biodegradacin aerbica de las sales de formiatos.
Biodegradacin aerbica de las sales de formiatos
Pruebas NaCOOH KCOOH CsCOOH H2O
OECD 301D (28 das) 100 % (16 mg/L) 92 % (18 mg/L) 83 % (45 mg/L)
OECD 301C (28 das) 90% (11.8 mg/L) 80 % (11.7 mg/L)
Tabla # 4 Pruebas del Formiato de Cesio con mamferos.
Test del Formiato de Cesio monohidratado con mamferos
Pruebas con ratas. Resultados
Toxicidad oral LD 50 200 2000 mg/kg.
Toxicidad dermatolgica profunda LD 50 > 2000 mg/kg.
Irritacin de ojos No irritante
Sensibilidad en la piel Ninguna reaccin
Cambios fisonmicos (mutacin) Negativa
Cambios orgnicos (alteracin orgnica) Negativa
Tabla # 5 Pruebas de corrosin.
Pruebas sobre el acero 4140 y el INCOCEL 718
Sales Metal Tasa de corrosin
(mm/ao)
Formiato de Cesio (2.27 g.e) 4140 0.033
Formiato de Cesio (2.27 g.e) Inconel 0.033
Bromuro de Zinc (2.27 g.e) 4140 0.263
Bromuro de Zinc (2.27 g.e) Inconel 0.033
Tabla # 6 Pruebas de corrosin electroqumica. Acero 4145
Corrosin electroqumica. Acero 4145.
Muestra Condicin Tasa de corrosin
(mm/ao)
Comentarios
Formiato de Sodio
PH = 10.2
80 C aireado
80 C no-aireado
0.1 0.5
Insignificante
Buena
Excelente
Formiato de Sodio
PH = 7.5
20 C aireado
80 C aireado
80 C no aireado
120 c no aireado
0.1 0.6
0.6 1
1 3.5
Insignificante
Buena
Regular
Muy pobre
Excelente
Formiato de Potasio
PH = 10
80 C aireado
80C no aireado
120C aireado
120C aireado
0.2 0.5
1 10
0.5 1.5
Insignificante
Buena
Muy pobre inaceptable
Pobre
Excelente
NOTA: Se piensa que las pruebas de pobres resultados obedece a cambios existentes en la estructura
de la superficie del metal.
Tabla # 7. Evolucin en la aplicacin de los Fluidos a base de formiatos, en pozos perforados y completados.
Experiencias dadas en el Mar del Norte, Alemania y Polonia.
Pozos Aplicacin Fluido
Formiato
Densidad
g.s
(lb/gal)
Longitud
Horizontal
(m)
Angulo
()
BHST
(F)
BHCT
(F)
TVD
(m)
MD
(m)
Permeabilidad
(Md)
W-Z5 W/C Potasio 1.55
(12.93)
345 26 315 na 4450-
4632
4815 -
5151
0.1 - 125
W-Z6 W/C Potasio 1.55
(12.93)
420 40 315 na 4450 -
4632
4815 -
5151
01 - 125
S-Z3A RDF Mezcla 1.38
(11.52)
855 89 300 270 4908 5600 na
V-Z3 W/C Mezcla 1.40
(11.68)
512 52 320 na na na na
K-
S108
RDF Mezcla 1.45
(12.10)
431 60 220 na 6000 -
6500
6200 -
6600
na
W-Z1 W/C Mezcla 1.35
(11.27)
634 31 300 na na na na
I-Z2 W/C Mezcla 1.40
(11.68)
Na Na 320 na 4632 -
4815
5257
5821
01 125
S-Z13 RDF/Frac K/mezcla 1.30 -1.56
(10.85
13.02)
1200 90 300 285 4724 5486 -
6400
01 - 150
Temperatura de
transicin
Temperature
adelgazamiento
Temperatura
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
Fig.1Temperatura de Transicin de un Polmero (Goma Xntica)
Incremento
temperatura
Viscosidad
recobrada
Ruptura del
polimero
Decrecimiento
temperatura
Temperatura
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
Fig.2 Polmeros sin Temperatura de Transicin (Celulosa Polianinica)
Fig.4 Perfil de biodegradabilidad referido al Formiato de
Potasio con una concentracin de 30.4 mg/l OECD - 301E.
Fig.3 Perfil de biodegradabilidad referido al Formiato de Sodio
con una concentracin de 30.4 mg/l OECD - 301E
BaSO
4
SrSO
4
Fig.5 Influencia de la temperatura en la disolucin de un Sulfato Alcalino
Terreo en una salmuera de Formiato de Potasio.

Fig 6.Influencia de la concentracin del Formiato de Potasio sobre material
densificante. Temp. 85 C Tiempo:16 Hr pH.9.5
100
10
1000
10000
100000
BaSO4
SrSO4
Estabilidad trmica de los polimeros
Efectos de los tipos de salmueras
(SPE 30498, Howard, S.K)
0 50 100 150 200
Cloruro de
sodio
Cloruro de
potasio
Formiato de
sodio
Formiato de
potasio
Limite de estabilidad trmica (deg. c)
Almidn
PAC
Xntica
Fig. 7 Estabilidad trmica de algunos polmeros.
BIBLIOGRAFIA.-
1. Burgert, D; Makranz, S; Sundermann, R; Downs, J; Benton, W; Dick, M.; The Evolution of
Formate Brines in High Temperature / High Pressure Operations, Society of Petroleum
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Engineer International, January 1996 pp 33 37.
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Society of Petroleum Engineers, February 2003, Houston, Texas. SPE 80212
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6. Howard, S; Formate Brines for Drilling and Completion: State of the Art, Society of
Petroleum Engineers, October 1995, Dallas, USA. SPE 30498
7. Downs, J; Formates Brines: Novel Drilling and Completion Fluids for Demanding
Environments, March 1990, New Orleans, L.A. SPE 25177.
Agradecimiento.-
Quiero agradecer primeramente a PDVSA por brindarnos la oportunidad de poder compartir
temas de real relevancia en el desarrollo de la industria petrolera, esperando que este contribuya un
poco al conocimiento y desarrollo de los fluidos de completacin.
Mi agradecimiento a los organizadores de este congreso, as mismo por su apoyo en el
desarrollo del tema Los Formiatos como Fluido de Completacin a mis compaeros de trabajo.
Mike Mellars
Dawson Jagroop
Cesar Ospino
Vctor Machado
Freddy Lpez.
A ellos muchas gracias.
Atentamente.
Ing. Leonardo Santodomingo.
Coordinador de Fluidos de Rehabilitacin y Completacin. Este de Venezuela.
Halliburton Energy Services.Departamento Baroid.