72 Vol.

XV, N 3, 2003
Termodinmica de la reduccin de los xidos de
hierro con xido de carbono
O S. Leyva Gonzlez, E Leyva Ramrez, O Figueredo Stable, J E. Rodrguez Garca
Centro de I nvestigaciones Siderrgicas
n Resumen
El presente trabajo constituye una recopilacin bibliogrfica que refleja los fundamentos
termodinmicos de la reduccin de minerales de hierro con monxido de carbono a temperaturas
relativamente bajas comparadas con las temperaturas presentes en los procesos de fusin. Se explica la
dependencia entre estos procesos y las curvas de Boudouard y Chaudron lo que permite determinar cual
ser el comportamiento de los xidos de hierro en diferentes condiciones de temperatura y concentracin
de reductor. Se enumeran las condiciones que favorecen la formacin de CO y CO2. Se hace referencia
a la reduccin de hierro lquido y la formacin de burbujas en los procesos de elaboracin de acero.
Palabras clave: termodinmica, reduccin, xido de hierro, curvas de Boudouard y Chaudron,
escoria espumosa.
Abstract
The present work constitutes a bibliographical summary that reflects the thermodynamic bases of
the reduction of iron minerals with carbon monoxide at temperatures relatively decreases compared with
the present temperatures in the fusion processes. It is explained the dependency between these processes
and the curves of Boudouard and Chaudron what permits to determine which will be the behavior of the
iron oxides in different temperature and concentration conditions of reducer. They are listed the conditions
that favor the training of CO and CO2. It is taken issue with the liquid iron reduction and the bubbles
training in the processes of steel elaboration.
Key words: thermodynamic, reduction, iron oxide, curves of Boudouard and Chaudron.
?
n Introduccin.
En la ltima dcada, la industria siderrgica cubana
recibi un empuje considerable con la puesta en
explotacin de una planta para la produccin de acero
inoxidable en el oriente del pas, y la modernizacin de
Antillana de Acero, en la capital; aparejado, a esto se
introdujeron tecnologas de punta como la evacuacin
del acero lquido a travs del fondo del horno, la
tecnologa de escoria espumosa y el uso de
transformador de alta potencia, entre otras, lo que
ineludiblemente conlleva a la superacin cientfica y
tcnica de los recursos humanos que laboran en
dichas empresas, as como personas de ramas afines
y centros de estudios. Los autores consideran de gran
importancia poner al alcance de estas personas el
siguiente material resultado de la recopilacin
bibliogrfica de trabajos que se encuentran en textos
que no estn a la mano de muchos de ellos. En el
mismo se caracteriza el proceso de reduccin de los
xidos de hierro con ayuda del monxido de carbono,
cuando el hierro est en fase slida como en los
minerales, y cuando el xido se encuentra en fase
lquida como es el caso de las escorias en el horno
elctrico de arco.
Desarrollo
La mayor parte de las reacciones pirometalrgicas
son heterogneas, es decir, la interaccin se realiza
entra sustancias que se encuentran en diferentes
fases. La combustin del carbn en los hornos y la
reduccin de los xidos de hierro por los gases del
horno pueden servir de ejemplo de este tipo de
reacciones /1/.
n
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La caracterstica distintiva de todos los procesos
heterogneos es su carcter complejo y
multietpico/2/. El proceso consta, como mnimo, de
tres etapas:
1. La transferencia de las sustancias reaccionantesa
la interfase, es decir, a la zona de la reaccin.
2. El acto qumico de la interaccin propiamente
dicho.
3. La evacuacin de todos los productos de la zona de
reaccin.
Cada etapa puede estar constituida por una serie
de subetapas.
Curva de Boudouard
La curva de Boudouard seala las proporciones
tericas de CO y CO
2
que pueden existir en equilibrio
a la presin atmosfrica y a diferentes temperaturas,
en un recinto, cuando se encuentran mezclados esos
dos gases en presencia de un exceso de carbono /1/
.
As, por ejemplo, segn la curva de Boudouard, a
500 C, el equilibrio corresponde aproximadamente a:
CO 5% y CO
2
95 %; a 800 C hay equilibrio con CO
85 % y CO
2
15 %. En trminos generales puede
decirse, que a temperaturas inferiores a 400 C son
estables grandes porcentajes de CO
2
, los que son
inestables a altas temperaturas. En cambio, importantes
porcentajes de CO son estables a temperaturas
superiores a 900 C, e inestables a bajas temperaturas
/2/.
Si en un momento y a una temperatura determinada
hay un exceso de CO
2
sobre el porcentaje terico,
marcado por la curva de Boudouard, el equilibrio se
alcanza al reaccionar el CO
2
con el carbono:
Si el exceso es de CO, el equilibrio se alcanzar al
descomponerse el CO2 de acuerdo con la siguiente
reaccin:
2 CO = CO
2
+ C + 41,2 kcal H = - 41,2 kcal (2)
Esta reaccin se acelera en presencia de algunas
partculas de hierro.
La formacin de CO es favorecida por:
- incremento de la temperatura,
- disminucin de la presin,
- baja relacin CO/CO
2
.
La formacin de CO
2
es favorecida por:
- disminucin de la temperatura,
- aumento de la presin,
- alta relacin CO/CO
2
.
Curvas de Chaudron. Reduccin de
los xidos de hierro por el xido de
carbono
Las curvas de Chaudron sealan las posibles
reacciones tericas que se pueden producir a diversas
temperaturas entre los xidos de hierro Fe
2
O
3
, Fe
3
O
4
y FeO con diferentes proporciones de CO y CO
2
. Es
decir, estas curvas sealan las proporciones de CO
que se deben rebasar para que se pueda producir a
diversas temperaturas la reduccin de los diferentes
xidos de hierro /2/.
A temperaturas superiores a 555 C, la reduccin
de los xidos de hierro por la accin de mezclas de CO
y de CO
2
se realiza en tres etapas sucesivas, avanzando
las transformaciones en la siguiente forma:
Fe
2
O
3
Fe
3
O
4
FeO Fe (3)
A temperaturas inferiores a 555 C, el paso de
Fe
2
O
3
a Fe se verifica solamente a travs del Fe
3
O
4
,
sin la aparicin de la fase FeO intermedia. Es
interesante indicar que el xido de hierro FeO,
denominado wustita, no es estable a la temperatura
ambiente, y normalmente no se encuentra libre en
forma estable en la naturaleza, donde aparece en
forma combinada, y slo en algunas ocasiones se
presenta, pero en forma inestable. El FeO solamente
es estable a temperaturas superiores a 560 C. /3/.
Tericamente, las transformaciones Fe
3
O
4
FeO
y FeO Fe por la accin del CO, slo pueden
producirse a temperaturas superiores a 555 C.
CO
2
+ C = 2CO - 41,2 kcal H = + 41,2 kcal (1)
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3 Fe
2
O
3
+ CO = 2 Fe
3
O
4
+ CO
2
+ 15,1 kcal H = -15,1 kcal (4)
2 Fe
3
O
4
+ 2 CO = 6 FeO + CO
2
- 10,6 kcal H = +10,6 kcal (5)
6 FeO + 6 CO = 6 Fe + 6 CO
2
+ 19,2 kcal H = -19,2 kcal (6)
Fe
2
O
3
+ 3 CO = 2 Fe + 3 CO
2
+ 7,9 kcal H = -7,9 kcal (7)
(Figura 1)
Figura 1. Curvas Boudouard y Chaudron.
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Las principales reacciones que produce el CO en la reduccin de los xidos de hierro citados y sealados
en la figura 1 son las siguientes /2/:
Se observa en la figura 1 que bastan pequesimos porcentajes de CO en los gases, inferiores a 0.003 %,
que son casi despreciables, para que en el intervalo 400 - 900 C se verifique a diversas temperaturas, las
transformaciones sealadas anteriormente; de acuerdo con la figura son:

Fe
2
O
3
Fe
3
O
4


Fe
A 500 C concentraciones CO, % 0,0005 48
Fe
2
O
3
Fe
3
O
4
FeO Fe
A 700 C concentraciones CO, % 0,0015 38 60
A 900 C concentraciones CO, % 0,0030 25 68
A 700 C, por ejemplo, para que tericamente se produzca la reduccin Fe
2
O
3
Fe
3
O
4


FeO, hay
que sobrepasar la proporcin de 38 % de CO en los gases; y para que se complete la reduccin FeO

Fe, hay que rebasar la proporcin de 60 % de CO.
A 900 C para que se realice la transformacin Fe
3
O
4
FeO, tericamente, hace falta sobrepasar la
proporcin de 25 % de CO en los gases; y para la reduccin FeO

Fe, el porcentaje de CO debe ser
superior a 68 %.

Figura 2. Curvas de Chaudron y composicin de los gases del alto horno.
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Estudio combinado de las reacciones
correspondientes a las curvas de Boudouard
y de Chaudron
En la figura 2 se muestra un montaje de las curvas
de Boudouard y de Chaudron /3/. Con su ayuda, se
puede tener una idea de lo que ocurre en la reduccin
de los xidos de hierro por mezclas de CO y CO2
cuando hay en su presencia un exceso de carbono,
como ocurre en cierto modo en el alto horno.
La parte en la curva de Boudouard en la zona de
400 a 700 C, est dibujada con trazos interrumpidos,
con el fin de mostrar que, para que tericamente se
produzca la reduccin Fe3O4 Fe, hay que rebasar
porcentajes de CO de 40 a 60 %. Estos porcentajes
son superiores a los mximos que permite, a cada
temperatura, la curva de Boudouard, que son a 600
C, 25 %; a 650 C 45 %, y a 700 C, 60 % de CO.
Se comprende que en estas condiciones, en esa
zona tericamente no se puede producir la reduccin
de los xidos de hierro, por ser necesarios porcentajes
de CO mayores que los que realmente puede haber,
segn la curva de Boudouard. En cambio a
temperaturas superiores a 700 C, tericamente no
hay dificultades, ya que a esas altas temperaturas,
segn la curva de Boudouard, es posible la formacin
de atmsferas con proporciones superiores a 65 - 80
% de CO, que son porcentajes superiores a los
necesarios a esas temperaturas para la reduccin de
FeO a Fe /4/.
En el alto horno, en cambio, la reduccin de los
xidos de hierro en la zona de 400-700 C s se puede
producir, porque los gases ascendentes del alto horno
en esa zona de temperatura tienen realmente
contenidos en CO superiores a los que corresponden
a las curvas de Boudouard y Chaudron.
Sin embargo en los altos hornos hay una zona de
temperaturas de 800 a 1 000 C, en la que la proporcin
de CO en los gases es muy prxima a la del equilibrio
FeO Fe, y en la que no se llega a alcanzar con
suficiente holgura las proporciones de CO necesarias
en las curvas de Chaudron para la reduccin del FeO.
En el alto horno hay una zona central con 950 C
de temperatura, aproximadamente, donde hay una
cierta paralizacin en el avance de la reduccin de los
xidos de hierro, que consiste en la separacin de
oxigeno de los oxdos.
Experimentalmente, se ha comprobado que una
parte muy importante de la reduccin FeO a Fe no se
verifica, prcticamente, hasta que los xidos de hierro
sobrepasan los 1 000 C y alcanzan los 1 050 a 1 350
C. En esa zona llamada zona de elaboracin se
acelera la reduccin final del mineral. /5/.
Pero, al verificarse a esas temperaturas elevadas
la reduccin de FeO, se forma CO2 que es inestable
a estas elevadas temperaturas, segn indica la Ley de
Boudouard. Se producen, por lo tanto, las siguientes
reacciones:

FeO + CO = Fe + CO
2
+ 3,2 kcal H = - 3,2 kcal (8)
CO
2
+ C = 2 CO - 41,2 kcal H = + 41,2 kcal (9)
FeO + C = Fe + CO - 38 kcal H = + 38 kcal (10)
Se puede afirmar, entonces, que el FeO que en su
descenso llega a alcanzar temperaturas muy elevadas
(superiores a 1000 C) sin haber sido reducido, sufre
la transformacin mostrada en la reaccin (10),
denominada reduccin directa del xido ferroso por el
carbono con formacin de CO.
Conviene insistir, en que la reduccin del FeO se
realiza realmente por el gas CO ya que la reduccin
del FeO por el carbono slido prcticamente no se
realiza por la dificultad que hay en que dos sustancias
slidas reaccionen entre s. Esa reaccin, que explica
el conjunto de fenmenos que se producen en esta
zona, tiene extraordinaria importancia trmica, por
ser fuertemente endotrmica, y por poseer una gran
transcendencia econmica por el consumo de calor y
por la prdida de carbono (coque) que ocasiona.
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Bibliografa
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