Problemario 7 Parcial

7.
30) defina los siguientes conceptos:

a) ismero con doble enlace: ismeros constitucionales que difieren solo
en la posicin de un doble enlace. Los ismeros de los dobles enlaces se
hidrogenan para dar lugar al mismo alcano,
b) eliminacin de zaytzeff: eliminacin que da lugar al producto zaytzeff.
c) elemento de instauracin: hecho estructural que produce la disminucin
de dos tomos de hidrogeno en la formula molecular, Un doble enlace o
anillo, son elementos de instauracin, un triple enlace son dos
elementos de instauracin.
d) producto de Hofmann: alquenos menos sustituidos obteniendo una
reaccin de eliminacin.
e) violacin de la regla de bredt: un compuesto biciclo planteado
estable no puede tener un doble enlace en la posicin cabeza de puente
a menos que uno de los anillos contenga ocho tomos de carbono como
mnimo.
f) hidrogenacin: adicin de hidrogeno a una molcula. La hidrogenacin
ms frecuente es la adicin de H2 en un doble enlace en presencia de un
catalizador.
g) deshidrogenacin: eliminacin de hidrogeno (H2) de un compuesto,
generalmente en presencia de un catalizador.
h) deshidrohalogenacion: eliminacin de un haluro de hidrogeno (HX) de
un compuesto, generalmente promovida por una base.
i) deshidratacin: eliminacin de agua de un compuesto que
generalmente esta catalizado por cidos.
j) deshalogenacin: eliminacin de un halgeno (X2) de un compuesto.
k) diahluro germinal: compuesto con dos tomos de halgeno en el
mismo tomo de carbono.
l) diahluro vecinal: compuesto con dos halgenos en tomos de carbono
adyacentes.
m) heteroatomo: cualquier tomo diferente del carbono o del hidrogeno.
n) polmero: sustancia de masa molecular alta obtenida a partir de la
unin de muchas molculas pequeas llamadas monmera.
7.31 Represente una estructura para cada compuesto.

(a) 3-metil-l-penteno
CH2=CH-CH (CH3)-CH2-CH3
(b) 3,4-dibromo-l-buteno
CH3
Br
C=C
CH2
Br
(c) 1,3-cic1ohexadieno
(d) (Z)-3-metil-2-Peteno
CH3CH2
CH3
C=C
CH3
(e) vinilciclopropano
(f) (Z)-2-bromo-2-penteno
Br
H
C=C
CH3-CH2
CH3
(g) (3Z, 6E)-1 ,3,6-octatrieno
Problema 32
Diga el nombre correcto de cada compuesto.
a) 2-etil 1-penteno
b)3-etil 2-penteno
c) 7-metilOcta-1,3,6-trieno
d)4-propil 3-hexeno
e) 1-ciclohexano 1,3 ciclohexdieno
7.33 Nombre cada estructura como E, Z o ninguna de las dos.
(a) E
(b) (b) ninguna de las dos ya que hay 2 grupos metil en un solo carbn
(c) (c) Z
(d) (d) Z
Problema 7.34
a) Represente y nombre los cinco ismeros de frmula molecular C 3H5F.
b) El colesterol. C27H46O, slo tiene un enlace pi. Qu ms se puede

decir de esta estructura?
R= Al contener un enlace pi ( )
ellos que es el sigma
( )
por ende tiene un enlace entre
el cual es el que une los dos carbonos.
Al contener un enlace pi el colesterol no necesita un carbono, ya que

el enlace pi es un enlace doble, y lo utiliza para tener estabilidad en
las molculas.
7.35- formule y nombre todos lo ismeros del 3-metil-2,4-hexano
a) utilizando la nomenclatura cis y trans
b) utilizando la nomenclatura (E) (Z)
7.36 Detennine qu compuesto presenta isomera cis-lmns. Formule e identifique

usando la nomenclatura cis-trans o E-Z. segn convenga.
a) I-penteno no tiene ismeros geometricos
b) 2-penteno
c)
3-hexeno
d)
e)
l,l-dibromopropano no tiene ismeros geometricos

1,2-dibromopropano
los ismeros
f) 2.4-hexadieno
37 Para cada alqueno, indique la direccin del momento dipolar. Para cada par, determine qu compuesto tiene el mayor
momento dipolar.
a) Cis-l,2-difluoroeteno o trans-l ,2-difluoroeteno.
b)
Cis-l,2-dibromoeteno o trans-2,3-dibromo-2-buteno.
c)
Cs- o trans-l,2-dibromo-l ,2-dicloroeteno.
d) Cis-I,2-dibromo-l,2-dicloroeteno o cis-l,2-dicloroeteno.
7.38 prediga los productos de las siguientes reacciones. Cuando sea posible
ms de un producto, prediga cul ser el mayoritario.
7.39 Escriba una ecuacin para cada una de las siguientes reacciones:
7:40Explique cmo preparara ciclopentano a partir de cada uno de los compuestos siguientes:
a)
trans-l,2-dibromociclopentano
NaI
b)
ciclopentanol
H2SO4 150
c)
bromuro de ciclopentilo
d)
ciclopentano (no por deshidrogenacin)
NaOH
1
2
3
Br2 luz
NaOH
calor
d
7.41 Prediga los productos que se forman por la deshidrohalogenacin de los siguiente compuestos. promovida por
hidrxido de sodio. En cada caso, prediga cul ser el producto mayoritario.
a) l-bromobutano
b)
2-clorobutano
c)
3-bromopentano
d)
l-bromo-l-metilciclohexano
e)
l-bromo-2-metilciclohexano
42 Qu haluros experimentan deshidrohalogenacin para obtener los siguientes alquenos puros?

a)
l-buteno
b)
isobutileno
c)
2-penteno
d)
metilenciclohexano
e)
4-metilciclohexeno
7.43 En la deshidrohalogenacin de los haluros de alquilo, una base fuerte como el terc-butxido generalmente da lugar a
los mejores resultados en los mecanismos E2.
(a) Explique por qu una base fuerte como el terc-butxido no puede deshidratar un alcohol a travs del mecanismo E2.
Hay dos razones por las que los alcoholes no deshidratan con una base fuerte
. El abandono potencial grupo, hidrxido, reduce directamente una base fuerte y por lo
tanto un grupo saliente terrible. En segundo lugar, la base fuerte desprotona la -OH
rpido que puede ocurrir en cualquier otra reaccin , el consumo de la base y haciendo
que el dejando grupo aninicos y por lo tanto an peor.
(b) Explique por qu un cido fuerte, usado en la deshidratacin de un alcohol, no es efectivo en la deshidrohalogenacin
de un haluro de alquilo.
( b ) Un haluro ya es un grupo saliente decente. Desde haluros son bases muy dbiles,
el halgeno tomo no es fcilmente protonado , e incluso si lo fuera, el grupo saliente
no es significativamente mejorada
7.44.- Prediga los productos mayoritarios de la deshidratacin de los siguientes alcoholes:
a) 2-pentanol
b) 1-metilciclopentanol
c) 2-metilciclohexanol
7.45 La deshidratacin del 2-metilciclopentanol da lugar a una mezcla de tres

alquenos. Proponga mecanismos para que se lleve a cabo la obtencin de estos
tres productos
7.46 Prediga los productos de deshidrohalogenacin que se obtienen cuando

los haluros de alquilo siguientes se calientan en una disolucin alcohlica de
KOH. Cuando se obtenga ms de un producto, prediga los productos
mayoritarios y minoritarios.
a) (CH3)2CH-C(CH3)2
CH3
b) (CH3)2CH-CH-
Br
Mayor
Menor
c) (CH3)2 C-CH2-CH3
Br
Mayor
Menor
d)
Br
CH3
Cl
CH3
Mayor
Menor
7.47.Las eliminaciones el de los haluros de alquilo no suelen ser tiles en

sntesis, porque dan mezclas de productos de sustitucin y eliminacin.
Explique porque la de deshidratacin del ciclohexanol, catalizada por cido
sulfrico, produce un buen rendimiento de ciclohexeno a pesar de que la
reaccin tenga lugar atraves de un mecanismo. (Sugerencia: Cules son
los nuclefilos en la mezcla de reaccin?, Qu productos se forman si esos
nuclefilos atacan al carbocatin?, Qu otras reacciones pueden
experimentar estos productos de sustitucin?
R= Los alcoholes son malos electrfilos, porque el grupo hidroxilo es un mal grupo
saliente. El grupo hidroxilo se puede convertir en un buen grupo saliente ya sea por
tosilacin o por protonacin. La deshidratacin necesita de un catalizador cido para
protonar el grupo hidroxilo del alcohol y convertirlo entonces en un buen grupo saliente.
Con frecuencia se utiliza cido sulfrico y el cido fosfrico concentrado para tal fin. En
esta reaccin se establece un equilibrio entre los reactivos y los productos. Es necesario
eliminar uno o ms de los productos a medida que se formen. Esto se puede hacer ya sea
destilando los productos de la mezcla de reaccin o por adicin de un agente
deshidratante para eliminar el agua. El alqueno hierve a menor temperatura que el alcohol
(debido a la presencia de puentes de hidrgeno) y dicho alqueno se destila y se elimina
de la mezcla de productos desplazando as el equilibrio a la derecha.
Cules son los nuclefilos en la mezcla de reaccin?

R= La reaccin SN1 es una reaccin de sustitucin en qumica orgnica. "SN" indica que
es una sustitucin nucleoflica y el "1" representa el hecho de que la etapa
limitante esunimolecular.1 2 La reaccin involucra un intermediario carbocatin y es
observada comnmente en reacciones de halogenuros de alquilo secundarios o terciarios,
o bajo condiciones fuertemente acdicas, con alcoholes secundarios y terciarios. Con los
halogenuros de alquilo primarios, sucede la reaccin SN2, alternativa. Entre los qumicos
inorgnicos, la reaccin SN1 es conocida frecuentemente como el mecanismo disociativo.
Mecanismo
Un ejemplo de una reaccin que tiene lugar con un mecanismo de reaccin SN1 es
la hidrlisis del bromuro de tert-butilo con agua, formando alcohol tert-butlico:
Esta reaccin SN1 tiene lugar en tres etapas:
Formacin de un carbocatin de tert-butilo, por la separacin de un grupo saliente (un

anin bromuro) del tomo de carbono: esta etapa es lenta y es reversible.
Ataque
nucleoflico: el
carbocatin
reacciona con el nuclefilo. Si el nuclefilo es una molcula neutra (por
ejemplo, un disolvente), se requiere un tercer paso para completar la reaccin.
Cuando el disolvente es agua, el intermediario es un ion oxonio. Esta etapa de
reaccin es rpida.
Deprotonacin: La eliminacin de un protn en el nuclefilo protonado por

el agua actuando como base conduce a la formacin del alcohol y un ion
hidronio. Esta etapa de la reaccin es rpida.
48 La siguiente reaccin se conoce como reordenamiento pinaeolnico.

La reaccin comienza con una ionizacin promovida por un cido para
dar lugar a un carbocatin. Este carbocatin experimenta una
transposicin de metilo para formar un catin ms estable
estabilizado por resonancia. La prdida de un protn da lugar al
producto observado. Proponga un mecanismo para el reordenamiento
pinacolnico.
H3C CH3
H2O4, CALOR
CH3-C - C CH3
HO
OH
PINACOL
CH3
CH3- C- C- CH3
CH3
PINACOLONA
Mecanismo para el reordenamiento pinacolinico

El grupo OH, "roba" un H del cido sulfrico para formar H20 (+); Un excelente
grupo saliente, el cual mediante el segundo paso es liberado del alcano como
H20 y as formar el carbonacin.
Luego se realiza una trasposicin de un grupo metiluro :CH3 (-) hacia la carga
positiva del carbonacin; de esta forma, el carbonacin ahora pasa a estar
sobre el
grupo
OH
restante.
Finalmente el bisulfato HS04 (-) que es la base conjugada del cido sulfrico
producto del primer paso de esta reaccin genera lo siguiente:
1) extrae el H del grupo OH
2) los electrones del H forman el doble enlace entre el O y el C formando as la
cetona para dar la Pinacolona.
7.49- Proponga un mecanismo para explicar la formacin de dos productos en

la reaccin siguiente.
CH2Br
NBs,
hv
+
Br
En la reaccin se puede observar una molcula de metileno ciclohexano junto a

un grupo exoclico (el cual se tiene fuera del anillo), la molcula anterior se
hace reaccionar con N-Bromosuccinimida para formar bromociclohexano junto
a un grupo exocclico, ms 2-ciclohexeno-3- Bromometil.
7.50 Un qumico hizo reaccionar (2S,3R)-3-bromo-2,3-difenilpentano con una solucin de etxido de sodio
(NaOCH2CH3) en etanol. Los productos fueron dos alquenos: A (mezcla cis-trans) y B (un ismero puro). En las mismas
condiciones, la reaccin del (2S,3S)-3-bromo-2,3-difenilpentano dio dos alquenos, A (mezcla cis-trans) y C. La
hidrogenacin cataltica de los tres alquenos (A, B y C) dio 2,3-difenilpentano. Determine las estructuras de A, B y C,
proponga ecuaciones para su formacin y explique la estereoespecificidad de estas reacciones.
7.51 La diferencia de energa entre el cis- y el trans-2-buteno es de

aproximadamente 1 kcal/mol, sin embargo, el ismero trans deI 4,4-dimetil-2-
penteno es 3.8 kcal/mol ms estable que el ismero cis. Explique esta gran
diferencia.

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7.

30) defina los siguientes conceptos:

7.31 Represente una estructura para cada compuesto.

Diga el nombre correcto de cada compuesto.

b) El colesterol. C27H46O, slo tiene un enlace pi. Qu ms se puede

por ende tiene un enlace entre

el cual es el que une los dos carbonos.

Al contener un enlace pi el colesterol no necesita un carbono, ya que

7.36 Detennine qu compuesto presenta isomera cis-lmns. Formule e identifique

l,l-dibromopropano no tiene ismeros geometricos

Cs- o trans-l,2-dibromo-l ,2-dicloroeteno.

ciclopentano (no por deshidrogenacin)

42 Qu haluros experimentan deshidrohalogenacin para obtener los siguientes alquenos puros?

7.45 La deshidratacin del 2-metilciclopentanol da lugar a una mezcla de tres

7.46 Prediga los productos de deshidrohalogenacin que se obtienen cuando

7.47.Las eliminaciones el de los haluros de alquilo no suelen ser tiles en

Cules son los nuclefilos en la mezcla de reaccin?

Esta reaccin SN1 tiene lugar en tres etapas:

Formacin de un carbocatin de tert-butilo, por la separacin de un grupo saliente (un

Deprotonacin: La eliminacin de un protn en el nuclefilo protonado por

48 La siguiente reaccin se conoce como reordenamiento pinaeolnico.

Mecanismo para el reordenamiento pinacolinico

7.49- Proponga un mecanismo para explicar la formacin de dos productos en

En la reaccin se puede observar una molcula de metileno ciclohexano junto a

7.51 La diferencia de energa entre el cis- y el trans-2-buteno es de

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