20.12 Un congelador tiene un coeficiente de rendimiento de 2.

4 y debe
convertir 1.8 kg de agua a 25oC en 1.8kg de hielo a -5oC en una hora.
a) Cunto calor es necesario extraer de esa agua?
b) Cunta energa elctrica consume el congelador en esa hora?
c) Cunto calor de desecho fluye al cuarto donde est el congelador?

a)

Q = mL + mch Th + mca Ta =
= (1.8kg )(334 103 J / kg ) + (1.8kg )(4186 J / kgK )(0 25) +
+ (1.8kg )(2100 J / kgK )(5 0) =
= 8.9 105 J

b)

c)

Negativo respecto al sistema del agua, pero corresponde

al Qf positivo para el sistema del refrigerador

8.9 105 J
W=
=
= 3.37 105 J
K
2.4
Q

Qc = Q + W = 8.9 105 J + 3.37 105 J = 12.27 105 J

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

La segunda ley de la termodinmica se expresa a travs del planteamiento
de Kelvin y del planteamiento de Clausius:
Planteamiento de Kelvin
Es imposible que un sistema efecte un proceso en el que absorba calor de
un depsito de temperatura uniforme y lo convierta totalmente en
trabajo mecnico, terminando en el mismo estado en que inici.
(Eficiencia de una mquina trmica)
Planteamiento de Clausius
Es imposible que un proceso tenga como nico resultado la transferencia
de calor de un cuerpo ms fro a uno ms caliente.
(Flujo de calor)

Deposito caliente Tc

Qc

Qc

X
Qf

Qf

Deposito fro Tf

Deposito caliente Tc

Qc

X
equivale a

Deposito fro Tf
Suponemos que es posible violar el
planteamiento
de
Clausius
y
construir un refrigerador sin
trabajo. Si lo usamos junto con una
mquina de calor, bombeando el
calor rechazado por la mquina de
vuelta al depsito caliente. Esta
mquina compuesta violara tambin
el planteamiento de Kelvin

Deposito caliente Tc

Deposito caliente Tc

Qc

Qc

W
Qf

Deposito fro Tf

equivale a

Qf
Deposito fro Tf

Si pudiramos crear una mquina

trmica con eficiencia trmica de
100%, violando el planteamiento de
Kelvin, podramos operarla tomando
calor del depsito caliente y usar el
trabajo producido para operar un
refrigerador que bombee calor del
depsito fro al caliente. Este
dispositivo violara el planteamiento
de Clausius.

MOTORES DE COMBUSTIN INTERNA

El motor a gasolina es un ejemplo de mquina trmica. Una mezcla de aire y
gasolina fluye al interior de un cilindro por una vlvula de admisin abierta
mientras el pistn desciende, aumentando el volumen del cilindro desde un
mnimo V hasta un mximo de rV (r=razn de compresin, suele ser entre 8 y
10). Al final de sta carrera de admisin la vlvula se cierra y la mezcla se
comprime a un volumen V (proceso adiabtico, carrera de compresin). Luego
la buja enciende la mezcla y el gas caliente se expande empujando el pistn y
efectuando trabajo (carrera de potencia). Se abre la vlvula y se expulsan
los productos de combustin. (carrera de escape).
1
Ciclo Otto
a
b:
Carrera
de
compresin
1
e
=

p
r 1
(modelo idealizado)
(compresin adiabtica)
c
b
c: Encendido de combustible
Qc
(calentamiento a V constante
d
W
c
d: Carrera de potencia
b
(compresin adiabtica)
a Qf
d
V

a: Expulsin de calor

(enfriamiento a V constante)

EL CICLO DIESEL
La operacin del motor diesel es similar a la del motor a gasolina. La
diferencia ms importante es que no hay combustible en el cilindro al principio
de la carrera de compresin. Un poco antes de iniciar la carrera de potencia,
los inyectores comienzan a inyectar combustible directamente al cilindro, con
la rapidez justa para mantener la presin casi constante durante la primera
parte de la carrera de potencia. A causa de la elevada temperatura
desarrollada durante la compresin adiabtica, el combustible se enciende
espontneamente al inyectarse.
Ciclo Diesel
p

b: Carrera de compresin

(modelo idealizado)
b

(compresin adiabtica)
b

Qc
c

c: Encendido de combustible
(calentamiento a p constante)
c

d
a Qf

d: Carrera de potencia
(compresin adiabtica)

a: Expulsin de calor

(enfriamiento a V constante)

EL CICLO DE CARNOT
Segn la segunda ley, ninguna mquina de calor puede tener eficiencia de 100%.
Qu eficiencia puede tener una mquina, dados dos depsitos de calor a
temperaturas TC y TF? El ingeniero francs S. Carnot contest esta pregunta en
1824 inventando una mquina de calor idealizada hipottica que tiene la mxima
eficiencia posible congruente con la segunda ley: el ciclo de Carnot.
P

El ciclo de Carnot consiste en dos procesos

adiabticos y dos isotrmicos.

Qc
b

ab: El gas se expande isotrmicamente a

temperatura Tc, absorbiendo calor Qc.

Tc

bc: El gas se expande adiabticamente

hasta que su temperatura baje a Tf.

Tf

Qf

ab: El gas se comprime isotrmicamente a

temperatura Tf, expulsando calor Qf.
da: El gas se comprime adiabticamente
hasta su estado inicial a temperatura
baje a Tc.

La energa interna U de un gas ideal depende slo de la temperatura y por

tanto es constante en cualquier proceso isotrmico.

U ab = QC Wab = 0

Expansin isotrmica ab:

Qc = Wab = nRTC ln
Compresin isotrmica cd:

QF
T ln(Vc / Va )
= F
QC
TC ln(Vb / Va )

U cd = QF Wcd = 0
QF = Wcd = nRTF ln

Expansin adiabtica bc:

TCVb

Compresin adiabtica da:

TCVa

QF
T
= F
QC
TC

QF
QC

TF
TC

Vb
Va

= TFVc

= TFVd

V
Vd
= nRTF ln c
Vd
Vc

Vb

Va

V
= c
Vd

Eficiencia de una
mquina de Carnot

TF TC TF
e = 1
=
TC
TC

Una mquina de Carnot toma 2000 J de calor de un depsito a 500 K, realiza

trabajo, y desecha calor a un depsito a 350K. Cunto trabajo efecta, cunto
calor expulsa y qu eficiencia tiene?

QF
TF
=
QC
TC

TF
350 K
QF = QC
= (2000 J )
= 1400 J
TC
500 K

Por la primera ley, el trabajo W efectuado es:

W = QC + QF = 2000 J + (1400 J ) = 600 J

La eficiencia trmica es:

TF
350 K
e = 1
= 1
= 0.30 = 30%
TC
500 K

REFRIGERADOR DE CARNOT
Dado que el ciclo de Carnot es reversible, todo el ciclo podra revertirse
convirtiendo la mquina en refrigerador. En este caso el coeficiente de
rendimiento es:

TF
K=
TC TF

CICLO DE CARNOT Y SEGUNDA LEY

Se puede demostrar que ninguna mquina puede ser ms eficiente que una
mquina de Carnot que opera entre las mismas dos temperaturas.
Esto es otro planteamiento equivalente de la segunda ley de la termodinmica
y de l se sigue directamente que todas las mquinas de Carnot que operan
entre dos temperaturas dadas tienen la misma eficiencia, sea cual sea la
naturaleza de la sustancia de trabajo (no slo para el gas ideal).

ENTROPA
La entropa es un medida cuantitativa del desorden. Consideremos una
expansin isotrmica infinitesimal del gas ideal. Agregamos calor dQ y
dejamos que el gas se expanda apenas lo suficiente para mantener constante la
temperatura. Dado que la energa interna slo depende de su temperatura, U
tambin es constante. Por la primera ley, el trabajo dW efectuado por el gas
es igual al calor dQ agregado:

pV = nRT

nRT
dV El gas est en un estado ms desordenado
dQ = dW = pdV =
V
despus de la expansin porque las
molculas se mueven en un volumen mayor
dV
dQ
=
y tienen ms aleatoriedad de posicin. El
V
nRT
cambio dV/V de volumen es una medida
del aumento del desorden y es
proporcional a dQ/T. Se define cambio
infinitesimal dS de entropa:

dQ
dS =
T

Proceso infinitesimal
reversible

Si se agrega un calor total Q durante un proceso isotrmico reversible a

temperatura absoluta T, el cambio de entropa S=S2-S1 est dado por:

Q
S =
T

Proceso isotrmico
reversible

Unidades de S : J/K

Una temperatura ms alta implica mayor aleatoriedad de movimiento. Si la

sustancia inicialmente est fra, con poco movimiento molecular, la adicin de
Q causa un aumento fraccionario considerable en el movimiento y la
aleatoriedad molecular. Pero si la sustancia ya est caliente, la misma cantidad
de calor aumenta relativamente poco el mayor movimiento molecular que ya
existe. As el cociente Q/T es una caracterizacin apropiada del aumento de
desorden cuando hay un flujo de calor hacia un sistema.
La definicin de cambio de entropa se puede generalizar para incluir
cualquier proceso reversible que lleva de un estado al otro, sea isotrmico o
no:

S =

dQ
T

El cambio de entropa slo depende del estado

inicial y del estado final, no del camino.

PROCESO ISOTRMICO REVERSIBLE

Un kilogramo de hielo a 0oC se derrite y se convierte en agua a 0oC. Calcule el
cambio de entropa, suponiendo que la fusin es reversible. El calor de fusin del
agua es Lf=3.34 105 J/kg.
La fusin se efecta a una temperatura constante, as que se trata de
un proceso isotrmico reversible:

Q 3.34 105 J
S = S 2 S1 = =
= 1.22 103 J / K
T
273K

PROCESO REVERSIBLE CON CAMBIO DE T

Un kilogramo de agua a 0oC se calienta a 100oC. Calcule su cambio de entropa.

dQ = ma ca dT
2

ma ca dT
T
dQ
S =
=
= ma ca ln 2 =
T1
T 1 T
1
373
= (1kg )(4186 J / kgK )(ln
) = 1.3 103 J / K
273

PROCESO ADIABTICO REVERSIBLE:

En un proceso adiabtico reversible el calor dQ=0 (no entra ni sale calor del
sistema), entonces S=0, y la entropa es constante.

PROCESO IRREVERSIBLE
Una caja trmicamente aislada est dividida en dos compartimientos, cada uno
con volumen V, por una membrana. Inicialmente, un compartimiento contiene n
moles de gas ideal a temperatura T, y el otro est evacuado. Se rompe la
membrana y el gas se expande hasta llenar los dos compartimientos. Calcule el
cambio de entropa en este proceso de expansin libre.
En este proceso Q=0, W=0, U=0. Podramos pensar que el cambio de
entropa es cero porque Q=0. Pero esta expansin no es un proceso
reversible y s hay un cambio de entropa.
Vimos que S slo depende del estado inicial y final y no del tipo de proceso.
Podemos inventar un proceso reversible que tenga los mismos extremos y
determinar el cambio de entropa para este proceso y as determinar S
para el proceso original. Podemos entonces considerar una expansin
isotrmica de V a 2V a temperatura T:

W = Q = nRT ln
S =

2V
= nRT ln(2)
V

Q
= nR ln 2
T

Para la mquina de Carnot, calcule el cambio de entropa total durante un ciclo,

con Tc=500 K, Qc=2000J, Qf=-1400J y Tf=350K.
El ciclo de Carnot se compone de dos procesos adiabticos y dos isotrmicos.
En los procesos adiabticos no hay cambio de entropa.

Proceso ab:
Qc

QC 2000 J
SC =
=
= 4J / K
TC
500 K

b
Tc

Proceso cd:

QF 1400 J
S F =
=
= 4 J / K
TF
350 K

STOT = 4 J / K + (4 J / K ) = 0

Qf

El cambio de entropa del sistema

reversible en un proceso cclico de
Carnot es 0.

ENTROPA Y PROCESOS CCLICOS

En procesos cclicos reversibles de una mquina de Carnot con cualquier
sustancia de trabajo (gas ideal u otra) el cambio de entropa del sistema es
cero. Este resultado puede generalizarse para cualquier proceso cclico
reversible.

dQ
T =0

El cambio de entropa total en cualquier ciclo

reversible es 0

PROCESOS IRREVERSIBLES:
Todos los procesos irreversibles implican un AUMENTO de entropa. La
entropa no se conserva. La entropa de un sistema aislado puede cambiar,
pero nunca puede disminuir.
Si se incluyen todos los sistemas que participan en un proceso (entorno +
sistema) la entropa se mantiene constante o bien aumenta. No puede haber
un proceso en que la entropa total disminuya.

PROCESO IRREVERSIBLE
Suponga que 1 kg de agua a 100oC se coloca en contacto trmico con 1 kg de
agua a 0oC. Calcule el cambio total de entropa. Considere que el calor
especfico del agua (c=4186 J/kg K) es constante en este intervalo de
temperaturas.
La temperatura final del agua es 50oC (=323 K). El cambio de entropa del
agua caliente es:
T2

S cal

T2

323 K

dQ
dT
dT
=
=mc
= (1kg )(4186 J / kgK )
=
T
T
T
T1
T1
373 K

323K
= (4186 J / kgK ) ln
= 603 J / K
373K
Para el agua fra:
T2

323 K

2
dQ
dT
dT
S fr =
=mc
= (1kg )(4186 J / kgK )
=
T
T
T
T1
T1
273 K

= (4186 J / kgK ) ln

323K
= 705 J / K
273K

STOT = S cal + S fr = (603J / K ) + 705 J / K = 102 J / K

20.13 Una mquina de Carnot cuyo depsito de alta temperatura est a 620K
recibe 550 J de calor a esta temperatura en cada ciclo y cede 335 J al
depsito de baja temperatura.
a) Cunto trabajo mecnico realiza la mquina en cada ciclo?
b) A qu temperatura est el depsito fro?
c) Calcule la eficiencia trmica de la mquina.
a)

W = QC + QF = 550 J + (335 J ) = 215 J

b)

QF TF
=
QC TC

c)

e = 1

TF = TC

QF
335 J
= (620 K )
= 377.6 K
QC
550 J

TF
377.6 K
= 1
= 0.39 = 39%
TC
620 K

20.15 Una mquina para hacer hielo opera en un ciclo de Carnot; toma calor de
agua a 0oC y desecha calor a un cuarto a 24oC. Suponga que 85 kg de agua a
0oC se convierten en hielo a 0oC.
a) Cunto calor se desecha al cuarto?
b) Cunta energa debe aportarse al aparato?

QF = mL = (85kg )(334 103 J / kg ) = 28390 103 J

QC = QF

TC
297
= (28390 103 J )
= 308 105 J
TF
273

W = QF QC = 2.5 106 J

20.24 Un estudiante agrega calor a 0.35 kg de hielo a 0oC hasta derretirlo todo.
a) Calcule el cambio de entropa del agua.
b) La fuente de calor es un cuerpo muy masivo que est a 25oC. Calcule el cambio
de entropa de este cuerpo.
c) Determine el cambio de entropa total (agua + cuerpo).

a)

Q = mL = (0.35kg )(334 103 J / kg ) = 117 103 J

Q 117 103 J
S = =
= 428.5 J / K
T
273K

Q 117 103 J
=
= 392.6 J / K
b) S =
T
298K
c)

S = 428.5 J / K 392.6 J / K = 35.9 J / K

Proceso isotrmico
reversible

20.27 Calcule el cambio de entropa que tiene lugar cuando 1 kg de agua a 20oC
se mezcla con 2 kg de agua a 80oC.

m1cT1 + m2cT2 = 0
(1kg )(4186 J / kgK )(T f 20) + (2kg )(4186 J / kgK )(T f 80) = 0
4186T f 83720 J + 2(4186)T f 669769 J = 0
12558T f = 753489 J

T f = 60o C

El cambio para el agua a 20oC es:

Tf

Tf
dT
333K
S = mc
= mc ln
= (1kg )(4186 J / kgK ) ln
= 535.6 J / K
T
Ti
293K
Ti
El cambio para el agua a 80oC es:
Tf

Tf
dT
333K
S = mc
= mc ln
= (1kg )(4186 J / kgK ) ln
= 244.15 J / K
T
Ti
353K
Ti
S = (535.6 244.15) J / K = 291.45 J / K

20.28 Tres moles de gas ideal sufren una compresin isotrmica reversible a
20oC, durante la cual se efecta 1850 J de trabajo sobre el gas. Calcule el
cambio de entropa del gas.
En una compresin reversible isotrmica, T=U=constante, y Q=W:

Q 1850 J
S = =
= 6.31J / K
T 293K

20.32 Un bloque de cobre de 3.50 kg, inicialmente a 100oC, se pone en 0.8 kg de

agua que est inicialmente a 0oC (cCu=390 J/kg K).
a) Calcule la temperatura final del sistema;
b) Calcule el cambio de entropa para el sistema (agua+cobre).
a)

mCu cCu TCu + ma ca Ta = 0

(3.5kg )(390 J / kgK )(T f 100) + (0.8kg )(4186 J / KgK )(T f 0) = 0
1365T f 136500 J + 3348.8T f = 0
T f = 28.9o C
Tf

b)

SCu = mCu cCu

Tf

SCu = ma ca
Ti

Ti

dT
301.9
= (3.5kg )(390 J / kgK ) ln
= 288.6 J / K
T
373

dT
301.9
= (0.8kg )(4186 J / kgK ) ln
= 337 J / K
T
273

STOT = (337 288.6) J / K = 48.4 J / K

20.37 Se est diseando una mquina de Carnot que usa dos moles de CO2 como
sustancia de trabajo. El gas puede tratarse como gas ideal. El CO2 debe
tener una temperatura mxima de 527oC y una presin mxima de 5 atm. Con
un aporte de 400 J por ciclo, se desea obtener 300 J de trabajo til.
a) Calcule la temperatura del depsito fro;
b) Durante cuntos ciclos debe operar esta mquina para derretir totalmente
un bloque de hielo con masa de 10 kg que inicialmente estaba a 0oC,
empleando nicamente el calor expulsado por la mquina?
a)

W = 300 J QC = 400 J
W = QC + Q f
Q f = W QC = 100 J
Qf
Qc

Tf
TC

Tf =

100 J
(527 + 273) = 200 K = 73o C
400 J

3
4
=
=
=
(
10
)(
334
10
/
)
334
10
Q
mL
kg
J
kg
J
b)
Q 334 10 4 J
=
= 33400
Q = nQ f n =
100 J
Qf

20.40 Una mquina de calor opera con un ciclo abcd. La sustancia de trabajo
es CO2 gaseoso, que puede tratarse como gas ideal. La temperatura mxima
del gas durante el ciclo es de 1000 K. La presin y el volumen del gas en cada
estado son pa=pd=2 105 Pa; pb=pc=6 105 Pa; Va=Vb=0.01 m3; Vc=Vd=0.03m3.
Calcule:
a) El nmero de moles de CO2;
b) El suministro de calor en cada ciclo;
c) El calor desechado por ciclo;
d) El trabajo realizado por la mquina en cada ciclo;
e) La eficiencia trmica de la mquina.
La temperatura mxima de 1000 K es en el punto c, donde p y V son
mximos.

a)

pcVc = nRTc

pcVc
(6 105 Pa)(0.03m3 )
n=
=
= 2.16
RTc (8.31J / Kmol )(1000 K )