La Entropía

TEMA
La entropa
OBJETIVOS
Definir la propiedad de entropa para cuantificar la segunda ley de la

termodinmica
Introducir y aplicar el balance de entropa a un sistema.
MARCO TEORICO
El concepto de entropa admite una definicin fundamental en trminos de los
nmeros de microestados accesibles al sistema. Este enfoque se desarrolla en
el modulo de Termodinmica, desde este punto de vista, se usa la entropa
para definir la temperatura en un estado de equilibrio
trmico es decir que la tasa de incremento de la
entropa con la energa es la temperatura inversa, esta
es una definicin fundamental de temperatura.
La entropa es nula cuando la certeza es absoluta, y
alcanzar un mximo cuando el sistema se acerca al
equilibrio. Cuando la entropa sea mxima en el
universo, esto es, exista un equilibrio entre todas las
temperaturas y presiones, llegar la muerte trmica
del universo. Toda la energa se encontrar en forma de calor y no podrn
darse transformaciones energticas.
El cambio de entropa
El cambio de entropa de sustancias puras

Las relaciones Tds: los cambios de entropa estn relacionados con cambios en
otras propiedades a travs de las llamadas relaciones Tds o de Gibbs:
La entropa de una sustancia pura se determina a partir de las tablas (as como
otras propiedades).
Procesos isoentrpicos de sustancias puras: Dos factores pueden cambiar la

entropa de una masa fija: la transferencia de calor y las irreversibilidades. Por
tanto, en un proceso internamente reversible y adiabtico la entropa no
cambiar: proceso isoentrpico.
S 1=S2
Cambio de entropa de slidos y lquidos: los slidos y los lquidos pueden

idealizarse como sustancias incompresibles debido a que sus volmenes
permanecen esencialmente constantes durante un proceso. De este modo, su
cambio de entropa se puede expresar en trminos del calor especfico como
2
sigue:
S 2S1= C (T )
1
dT
T
En general C es una funcin de T y es necesaria una relacin C=C(T) para

realizar la integracin. Cuando los cambios de temperatura no son muy
grandes, se puede considerar C como constante, en cuyo caso:
S 2S1 C pro ln
T2
T1
El cambio de entropa de gases ideales:

Para un gas ideal: P=RT/v, el cambio de entropa se puede expresar como:
2
S 2S1= C v ( T )
1
S 2S1= C p ( T )
1
Calores especficos
Calores
especficos
Ntese que s0(T=0)=0.
T
dT
+ R ln 2
T
T1
P
dT
R ln 2
T
P1
constantes:
variables:
Adems, s0 slo depende de la temperatura y sus valores estn tabulados. En

trminos de esta funcin:
Suponiendo que los calores especficos son constantes, se pueden demostrar

las siguientes relaciones:
Calores especficos variables

Presin relativa:
s
( 0/ R)
Pr (T ) exp
Volumen relativo:
v r ( T ) T / Pr
La eficiencia isoentrpica en dispositivos de flujo estable
Balance de entropa
El balance de energa es insuficiente para analizar muchos sistemas y muchos
procesos termodinmicos ya que la naturaleza ha impuesto ciertas
restricciones sobre la transferencia y conversin de energa. El tratamiento
cuantitativo de estas restricciones se ha facilitado con la introduccin del
concepto de entropa. De esta manera cualquier proceso real deber cumplir
con los principios de conservacin de masa, conservacin de energa y balance
de entropa .Un sistema puede sufrir un cambio en entropa como resultado de
un proceso en donde su energa, masa o volumen pueden cambiar.
Balance de entropa sistemas abiertos
Si suponemos que no hay irreversibilidades en el entorno, el cambio de

entropa del entorno se puede expresar como:
dSentorno
Q
= R
dt
TR
y relacin de generacin de entropa total se podr

expresar como:

dS
Q
S vc = m
e s e m
s ss + VC + k
dt
e
s
k Tk
Para el caso de un proceso de flujo permanente:
dSVC
=0
dt
Q
S vc = m
e s e m
s ss + k 0
e
s
k Tk
Balance de entropa sistemas cerrados
Aqu T es la temperatura absoluta de parte de la frontera del sistema cuando

Q cruza la frontera.
En procesos adiabticos:
S sis,adiab =S gen , sis
Para determinar la naturaleza de un proceso, es decir, si es reversible o no,

debemos evaluar la entropa total del sistema y del entorno, es decir, la
generacin de entropa:
S gen = Stotal + S sistema+ S entorno 0
Donde
s
m( 2s 1)
S sis=S2 S 1=
Sentorno =
y el entorno se trata como focos trmicos:
QR
TR
Aplicacin en un sistema o dispositivo real en nuestro medio, para

analizar el cambio de entropa de dicho sistema.
Caso de ciclo Diesel

Una mquina trmica que funciona con aire (gas
ideal) segn el siguiente proceso:
El gas contenido en una cmara se
comprime
adiabticamente
de
forma
reversible desde un volumen mximo VA
hasta un volumen VB, siendo la razn de
compresin r = VA / VB.
A partir de ah, el gas se pone en contacto
con un foco trmico y se calienta a presin
constante hasta un estado C, cuyo volumen
es igual al inicial.
Acto seguido, el gas se enfra a volumen
constante hasta que la temperatura retorna
a
su
valor
1. Para el caso concreto de aire con
inicial.
P A =100 KPA T A =17 , V A =19000 cm3
y r = 3, cunto valen las temperaturas y presiones en B y C?

2. Supongamos que el calentamiento se produce a base de poner en
contacto el gas con un foco a temperatura constante TC, y el
enfriamiento mediante el contacto con el ambiente a TA. Cunto vale la
variacin de entropa en el sistema y en el universo en cada paso? Cul
es la variacin neta de entropa del universo?
DESARROLLO
Caso 1
Sustituyendo en las expresiones anteriores obtenemos, para las presiones y
temperaturas
PB =PC =P A r =466 kPa T B=T A r 1=450 K
T C =T A r =1350 K
Para los calores y el trabajo
y para el rendimiento
Caso 2
Ahora se trata de hallar todos los valores anteriores, y algunos ms, para un
caso particular, con condiciones
Presin, volumen y temperatura

El nmero de moles de gas, que ser una constante en el ciclo, lo obtenemos
aplicando la ley de los gases ideales
Por la relacin de compresin tenemos el volumen de B; el de C es igual al de

A,
Aqu hemos usado el valor = 1.4, propio

del aire.
Reuniendo todos estos resultados en una tabla nos queda,
Compresin adiabtica
En el proceso AB no hay intercambio de calor con el ambiente, por lo que no
cambia la entropa de ste. Como el proceso es adems reversible, tampoco
cambia la del sistema. Por tanto
Calentamiento a presin constante

En el paso BC, para hallar la variacin de la entropa del sistema, empleamos
la expresin en trminos de la temperatura y la presin
La variacin de entropa del universo en este paso es
Enfriamiento a volumen constante

En el paso CA, lo que se conserva es el volumen, as que usamos la expresin
en trminos de la temperatura y el volumen
La variacin de entropa del universo es

Produccin neta de entropa
Considerando el ciclo completo, la variacin de entropa del sistema es nula,
por tratarse de una funcin de estado en un proceso cclico:
La variacin de la entropa del universo coincidir con esta cantidad
CONCLUSIONES DE LA APLICASION
1. En el proceso AB no hay intercambio de calor con el ambiente, por lo
que no cambia la entropa de ste. Como el proceso es adems
reversible, tampoco cambia la del sistema.
2. En el paso BC aunque la entropa del ambiente disminuye, la del
sistema aumenta ms, resultando una variacin neta positiva, como
corresponde a un proceso posible e irreversible.
3. En el paso CA el resultado es exactamente el mismo que en el paso
anterior, pero con signo contrario. Esto deba ser necesariamente as ya
que con este proceso se cierra el ciclo y, al ser la entropa una funcin
de estado, su variacin neta debe ser nula. De nuevo obtenemos una
variacin neta positiva, ya que este paso tambin es posible e
irreversible.
Ejercitacin del Capitulo VII
1. Un ciclo para el que Q>0
qu?
viola la desigualdad de Clausius? Por
No. El Q representa la transferencia neta de calor durante un ciclo, lo que

podra ser positivo. Clausius desigualdad se cumple para ciclos total o slo
reversible internamente y la desigualdad para los irreversibles.
2. La integral cclica de calor tiene que ser cero (es decir, tiene un sistema
que rechazar tanto calor como el que recibe a completar un ciclo)?
Explique.
No. Un sistema puede rechazar el calor ms (o menos) de lo
que recibe durante un ciclo. El vapor en una planta de energa
de vapor, por ejemplo, recibe ms calor del que rechaza
durante un ciclo.
3. La integral cclica de trabajo tiene que ser cero (es decir, no tener un
sistema para producir trabajo tanto como la que consume para
completar un ciclo)? Explique.
No. Un sistema puede producir ms (o menos) el trabajo de lo que recibe
durante un ciclo. Una planta de energa de vapor, por ejemplo, produce ms
trabajo de lo que recibe durante un ciclo, siendo la diferencia la produccin de
trabajo neto.
Es una buena cosa que no lo es. De lo contrario, los motores de calor que
funcionan en un ciclo tal como vapor plantas de energa podra producir trabajo
neto cero.
4. Determinar el cambio de entropa de un proceso irreversible proceso
2
entre los estados 1 y 2, Debe realizarse la integral
Q /T
1
a lo largo
de la trayectoria proceso real o imaginario una proceso reversible?

Explique.
Eso integrante debe ser realizado a lo largo de un camino reversible para
determinar la variacin de entropa. La variacin de entropa de un sistema
durante un internamente reversible proceso isotrmico puede ser positiva o
negativa, dependiendo de la direccin de transferencia de calor. La
transferencia de calor a un sistema aumenta la entropa de un sistema.
5. Un proceso isotrmico necesariamente internamente reversible?
Explique su respuesta con un ejemplo.
No. Un proceso isotrmico puede ser irreversible. Ejemplo: Un sistema que
consiste en la rueda de paletas de trabajo mientras se pierde una cantidad
equivalente de calor.
6. La entropa de un papa al horno caliente, disminuye a medida que se
enfra. Es esto una violacin del principio de incremento de la entropa?
Explique.
No. Debido a que la entropa del aire circundante aumenta an ms durante
ese proceso, haciendo que el cambio total de entropa positiva.
Las cosas en la naturaleza tienen una tendencia a cambiar hasta que alcancen
un estado de equilibrio.
El aumento de principio de la entropa establece que la entropa de un sistema
aislado aumenta hasta que la entropa del sistema alcanza un valor mximo.
En ese momento, el sistema se dice que ha alcanzado un estado de equilibrio
ya que el aumento de entropa principio prohbe el sistema de someterse a
cualquier cambio de estado que resulta en una disminucin de la entropa.
7. Es posible la creacin de la entropa? Es posible para destruirlo?
Es posible crear entropa, pero no es posible destruirlo. La expansin sin lmites
(o explosin) y sin control de cambio de electrones (reacciones qumicas)
generar la entropa y son altamente irreversible. Sabemos que la friccin
mecnica va siempre acompaada de la generacin entropa, y por lo tanto
reduce el rendimiento.
8. Consideremos dos bloques slidos, una caliente y otra fra, han entrado
en contacto en un recipiente adiabtico. Despus de un tiempo, el
equilibrio trmico se establece en el recipiente como un resultado de la
transferencia de calor. La primera ley requiere que la cantidad de
energa perdida por el slido caliente ser igual a la cantidad de energa
adquirida por el fro uno. La segunda ley de exigir que la disminucin de
la entropa del slido caliente ser igual al incremento de entropa del fro
una?
No, porque la entropa no es una propiedad conservada. Esto es, la
temperatura de una sustancia verdaderamente incompresible permanece
constante durante un proceso isentrpico. Por lo tanto, el proceso isoentrpico
de una sustancia incompresible es tambin isotrmica. Este comportamiento
est estrechamente aproximar por lquidos y slidos.
9. Cuales son los tres diferentes mecanismos causantes del cambio de
entropa en un volumen de control?
Se trata de la transferencia de calor, irreversibilidades, la entropa y el
transporte de masa.
10.Demostrar que las dos relaciones de cambio de entropa de los gases
ideales, bajo el supuesto constante especfica de calor (ecuaciones 7-33
y 7-34) son equivalentes.
CONCLUSIONES DE LA INVESTIGASION
1. De todas las propiedades termodinmica la entropa es la mas
importante ya que determina uno de los procesos termodinmicos mas
importantes, ya que es punto de partida para el diseo de dispositivos
que manejan procesos termodinmicos como las maquinas trmicas
partiendo de la eficiencia de una maquina ideal y acercando estos
diseos al deber ser de un equipo trmico. La entropa tiene una
particularidad que es que se genera por las irreversibilidades como la
friccin y la expansin irrestricta como tambin la transferencia de calor
al entorno, pero digamos mas bien que la entropa es simplemente el
aumento o disminucin de energa en un proceso irreversible que son
tan cotidianos en la vida diaria.
2. Cualquier mtodo que implica la nocin de entropa, la misma
existencia de que depende de segunda ley de la termodinmica, se
parecer sin duda alguna a muchos far-fetched, y puede rechazar a

principiantes como obscuro y difcil de la comprensin.
3. La segunda ley confirma que la accin opuesta del paso de energa del
reservorio frio al caliente no puede suceder espontneamente
BIBLIOGRAFIA
Termodinmica, Yunus A. Cengel. Michael A. Boles, Quinta Edicin.

http://www.multilingualarchive.com/ma/enwiki/es/Entropy
http://www.slideshare.net/pastorahidalgo1/termodinamica-ii

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Definir la propiedad de entropa para cuantificar la segunda ley de la

El cambio de entropa de sustancias puras

Procesos isoentrpicos de sustancias puras: Dos factores pueden cambiar la

Cambio de entropa de slidos y lquidos: los slidos y los lquidos pueden

En general C es una funcin de T y es necesaria una relacin C=C(T) para

El cambio de entropa de gases ideales:

Ntese que s0(T=0)=0.

Adems, s0 slo depende de la temperatura y sus valores estn tabulados. En

Suponiendo que los calores especficos son constantes, se pueden demostrar

Calores especficos variables

La eficiencia isoentrpica en dispositivos de flujo estable

Si suponemos que no hay irreversibilidades en el entorno, el cambio de

y relacin de generacin de entropa total se podr

Para el caso de un proceso de flujo permanente:

Balance de entropa sistemas cerrados

Aqu T es la temperatura absoluta de parte de la frontera del sistema cuando

S sis,adiab =S gen , sis

Para determinar la naturaleza de un proceso, es decir, si es reversible o no,

S gen = Stotal + S sistema+ S entorno 0

y el entorno se trata como focos trmicos:

Aplicacin en un sistema o dispositivo real en nuestro medio, para

Caso de ciclo Diesel

1. Para el caso concreto de aire con

P A =100 KPA T A =17 , V A =19000 cm3

y r = 3, cunto valen las temperaturas y presiones en B y C?

PB =PC =P A r =466 kPa T B=T A r 1=450 K

Presin, volumen y temperatura

Por la relacin de compresin tenemos el volumen de B; el de C es igual al de

Aqu hemos usado el valor = 1.4, propio

Reuniendo todos estos resultados en una tabla nos queda,

Calentamiento a presin constante

La variacin de entropa del universo en este paso es

Enfriamiento a volumen constante

La variacin de entropa del universo es

La variacin de la entropa del universo coincidir con esta cantidad

viola la desigualdad de Clausius? Por

No. El Q representa la transferencia neta de calor durante un ciclo, lo que

entre los estados 1 y 2, Debe realizarse la integral

de la trayectoria proceso real o imaginario una proceso reversible?

parecer sin duda alguna a muchos far-fetched, y puede rechazar a

Termodinmica, Yunus A. Cengel. Michael A. Boles, Quinta Edicin.

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