Estructuras de Lewis

La forma ms sencilla de simbolizar la estructura electrnica y el enlace en una molcula

covalente es mediante estructuras de Lewis.
Cada electrn de valencia se representan mediante un punto, o cada par de electrones
mediante una lnea.
Para dibujar una estructura de Lewis correcta:
1. Se dibuja el esqueleto molecular (smbolos de los elementos distribuidos en el
papel de acuerdo con la conectividad)
2. Se cuenta el nmero total de electrones de valencia. (tngase en cuenta la posible
carga neta de la especie)
3. Se distribuyen los electrones teniendo en cuenta la regla del octete. Los tomos
individuales se combinarn tendiendo a tener completa la ltima capa de electrones,
es decir a adquirir la configuracin electrnica del gas noble ms prximo (2
electrones el hidrgeno y 8 electrones los elementos de la segunda fila de la tabla
peridica). Para conseguir que se cumpla la regla puede ser necesario utilizar
enlaces mltiples.
Por ejemplo, en el metano el carbono contribuye con 4 electrones de valencia y cada
hidrgeno con 1. Los 8 electrones rodean al tomo de carbono para dar un octete, y cada
hidrgeno comparte un par de electrones, adquiriendo la estructura del helio (gas noble ms
prximo). De forma anloga, en el etano los 14 electrones de valencia se distribuyen de
manera que cada C est rodeado de 8 electrones y cada hidrgeno de 2.
H
H C H

H
H C H
H

H H
H C C H

H H

metano

H H
H C C H
H H

etano

En muchos casos existen electrones no-enlazantes (no compartidos) en la capa de

valencia. Un par de electrones no-enlazantes se llama tambin par libre o solitario. Los
tomos de oxgeno, nitrgeno y los halgenos tienen normalmente electrones no-enlazantes
en sus compuestos estables. Estos pares libres tienen, generalmente, importancia en la
reactividad de las molculas. Frecuentemente, los qumicos orgnicos dibujan las
estructuras moleculares omitiendo los pares no-enlazantes; estas no son verdaderas
estructuras de Lewis, y debe asumirse el nmero correcto de electrones no-enlazantes (que
no se han representado).
par libre

pares libres

H
H C N H
H H

H H
H C C O
H H H

H
H C Cl
H

metilamina

etanol

clorometano

pares libres

Algunos casos en los que deben dibujarse enlaces mltiples (dobles o triples) para
satisfacer la regla del octete se muestran a continuacin:

H
H
C C
H
H

H
C O
H

H
C N
H
H

etileno

formaldehdo

folmaldimina

H C C H

H
H
H C C C C H
H
H

H
H C C N
H

acetileno

dimetilacetileno

acetonitrilo

Normalmente, en molculas orgnicas neutras, el carbono forma 4 enlaces, el nitrgeno 3,

el oxgeno 2, y el hidrgeno y los halgenos 1. El nmero de enlaces (sencillos o
combinados en forma de enlaces dobles o triples) que normalmente forma un elemento es
su valencia. As, el carbono es tetravalente, el nitrgeno trivalente, el oxgeno divalente, y
el hidrgeno y los halgenos monovalentes.
Patrones de enlace comunes en molculas neutras:
H

Cl

Carbono

Nitrgeno

Oxgeno

Hidrgeno

halgenos

VALENCIA

PARES
LIBRES

Cuando un par de electrones de enlace est igualmente repartido entre los dos tomos que
participan en el enlace, se dice que es un enlace no-polar. Cuando los dos tomos que
participan en un enlace son diferentes, generalmente tienen diferente electronegatividad, y
uno de ellos (el ms electronegativo) atrae ms hacia s el par electrnico. El resultado es
una distribucin asimtrica de la carga y, en este caso se habla de enlaces polares. La
polaridad del enlace puede representarse mediante los smbolos + y - sobre los tomos
correspondientes, que simbolizan las cargas parciales, o pequea cantidad de carga positiva
o negativa, sobre estos tomos. La polaridad de un enlace se expresa como su momento
dipolar (), definido como la cantidad de separacin de carga multiplicada por la longitud
del enlace: = .
H

+
C

enlace covalente
no-polar

Cl

Na+

enlace covalente
polar

Cl

enlace inico

Cuanto mayor es la diferencia de electronegatividad entre los elementos que participan en

un enlace, mayor es la polaridad de este. La electronegatividad aumenta de forma general
en la tabla peridica hacia la derecha y hacia arriba.
Electronegatividades de Pauling de algunos elementos
comunes en los compuestos orgnicos
H
2.2
Li
1.0

Be
1.6

B
1.8

C
2.5

N
3.0

O
3.4

F
4.0

Na
0.9

Mg
1.3

Al
1.6

Si
1.9

P
2.2

S
2.6

K
0.8

Cl
3.3
Br
3.0
I
2.7

Las cargas parciales, + y -, sobre los tomos de un enlace son reales. Por el contrario, en
algunas estructuras de Lewis, alguno de los elementos puede poseer cargas formales, que
no necesariamente tienen que corresponder a cargas reales. Las cargas formales ayudan a
saber qu tomos poseen mayor carga y, tambin, qu tomos estn cargados en una
molcula neutra. Para calcular las cargas formales en una estructura de Lewis, debemos
comparar el nmero de electrones que contribuyen a la carga de cada tomo, con el nmero
de electrones de valencia en el tomo libre y neutro. Los electrones que contribuyen a la
carga de un tomo son: 1) todos los electrones no enlazantes y 2) la mitad de los electrones
que comparte en enlaces con otros tomos.
carga formal = = n electrones de valencia - n electrones no enlazantes - 1/2 electrones enlazantes

Algunas molculas orgnicas contienen enlaces inicos. Por ejemplo, la estructura del
cloruro de metilamonio (CH3NH3Cl), no puede ser representada usando slo enlaces
covalentes, ya que esto implicara que el nitrgeno tendra 5 enlaces, es decir 10 electrones
en su capa de valencia. La estructura correcta se representa como un catin metilamonio
unido mediante enlace inico a un anin cloruro.
H H+
H C N H
H H

Cl

(CORRECTO)

H H
H
H C N
Cl
H H
(INCORRECTO)

Algunas molculas pueden ser dibujadas como inicas o como covalentes. Este es el caso,
por ejemplo del metxido sdico (NaOCH3). En general, cuando hay una gran diferencia de
electronegatividad (2 unidades o ms), los enlaces prefieren dibujarse como inicos.
H
H C O
H

Na

FORMA INICA
(PREFERIDA)

H
H C O Na
H
FORMA COVALENTE

Estructuras resonantes.
Algunos compuestos no estn bien representados por una sola estructura de Lewis. Cuando
se pueden escribir varias estructuras de Lewis correctas, que difieren nicamente en la
colocacin de los electrones, la molcula generalmente posee unas propiedades que pueden

explicarse como combinacin de las propiedades de cada una de estas estructuras. A las
estructuras de Lewis correctas correspondientes a una misma especie se les denomina
formas resonantes, y la molcula en cuestin se dice que es un hbrido de resonancia de
estas estructuras. Las formas resonantes no existen en realidad, slo son una forma
simblica de representar una molcula, y la representacin correcta de un hbrido de
resonancia debe hacerse mediante todas sus formas resonantes, o bien mediante una
estructura combinada.
H
H
C N
H
H

H
H
C N
H
H

H + + H
C N
H
H

representacin
combimada

formas resonantes

La resonancia juega un papel importante en la estabilidad de una especie. As, cuantas ms

formas resonantes contribuyan a la estructura de una molcula, ms estable ser esta. As,
en el caso anterior, la resonancia contribuye a la estabilidad del catin; la carga positiva no
est localizada sobre un slo tomo, sino deslocalizada entre el carbono y el nitrgeno, y se
dice que el catin est estabilizado por resonancia.
Las estructuras de Lewis resonantes correspondientes a una especie dada pueden ser:
estructuras de Lewis equivalentes, cuando son indistinguibles entre s; a estas
estructuras (ficticias) les correspondera la misma energa-estabilidad.
estructuras de Lewis no equivalentes: en este caso a cada una de estas
estructuras les correspondera una energa-estabilidad distinta: la (las) de menor
energa constituir(n) una mejor descripcin de la especie real, dicho de otro modo,
contribuirn en mayor medida al hbrido.
Un ejemplo de formas resonantes equivalentes son las que describen la estructura de un
anin carboxilato:
O
R C
O

O
R C
O

O
R C
O

Muchas molculas orgnicas pueden representarse mediante estructuras resonantes que

contribuyen de forma diferente al hbrido de resonancia. Por ejemplo, el formaldehdo
(H2C=O), puede describirse mediante una estructura neutra en resonancia con una
estructura en la que existe separacin de cargas. La primera forma resonante es la ms
estable (la que ms contribuye a la estructura de la molcula), pero la forma con cargas
separadas (menos estable, contribuyente minoritario a la estructura) sirve para explicar el
carcter polar del enlace C=O.

O
C

contribuyente
mayoritario

O
C

contribuyente
minoritario

En general, una estructura de Lewis es ms estable (contribuye en mayor medida a la

estructura de la molcula real) cuando cumpla los siguientes criterios, en orden de
importancia:
1. 1. posea un mayor nmero de tomos con la estructura de octete.
2. 2. posea el mayor nmero de enlaces posible.
3. 3. posea una distribucin de las cargas en consonancia con los valores de las
electronegatividades.
4. 4. posea la menor separacin de cargas posible.
Para dibujar formas resonantes realistas debemos tener en cuenta las siguientes normas:
Todas las formas resonantes deben ser estructuras de Lewis vlidas.
Entre formas resonantes slo cambia la posicin de los electrones (ms
comnmente se mueven los electrones pertenecientes a pares solitarios y dobles
enlaces). La posicin de los tomos y los ngulos de enlace no pueden variar.
El nmero de electrones desapareados (si hay alguno) debe permanecer
constante. La mayora de los compuestos estables no tienen electrones
desapareados, y todos los electrones estn apareados en las distintas formas
resonantes.
Las formas que ms contribuyen a las estructura son las ms estables. En
general, las formas importantes tienen octetos completos, el mayor nmero posible
de enlaces y la menor separacin de cargas posible. Las cargas negativas son ms
estables sobre tomos electronegativos.
La estabilizacin por resonancia es ms importante cuando sirve para
deslocalizar una carga entre dos o ms tomos.

Estructuras de Lewis
Las estructuras de Lewis pueden dibujarse para todos los elementos y componentes
representativos de una molcula unidos mediante enlaces covalentes.Un enlace covalente se
produce cuando dos tomos comparten electrones.Si los dos tomos del enlace son iguales o
tienen electronegatividad similar,los electrones son compartidos por igual entre los dos tomos y
el enlace es considerado no polar.Si los dos tomos tienen electronegatividad significativamente
diferente,los electrones no son compartidos por igual entre los dos tomos y el enlace es
considerado como polar.En un enlace polar,el elemento ms electronegativo adquiere una carga
parcial negativa,y el elemento menos electronegativo adquiere una carga parcial positiva.Las
cargas parciales se denotan comnmente con la letra griega " ".
La electronegatividad es la medida de la capacidad de un tomo para atraer electrones. En la
tabla peridica la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha en un perodo.En un
grupo aumenta de abajo a arriba.La mayor electronegatividad corresponde al F (3.9) y la menor
al Fr (0.7)

Una regla (algo tosca) para determinar si un enlace covalente va a ser polar o no polar es como
sigue.Si las casillas de la tabla peridica en las que se encuentran los elementos que forman el
enlace covalente tienen un lado comn (C y N por ejemplo),la diferencia de electronegatividades
es,en general,lo suficientemente pequea como para que el enlace entre estos dos elementos sea
considerado no polar.Si las casillas de los tomos no tienen ningn lado en comn (C y O por
ejemplo),entonces cualquier enlace entre estos elementos es considerado como polar.Las cargas

parciales en este ltimo enlace pueden representarse por +CO -.Cuando se aplica esta
aproximacin,el Hidrgeno (H,electronegatividad = 2.1) debera situarse entre el B (boro) y el C
(carbono).

Mtodo para dibujar las estructuras de Lewis

1. Contar el nmero de electrones de electrones que tiene cada tomo en su capa
exterior y obtener el nmero total de electrones de electrones que tiene la molcula
en su capa exterior.
El Hidrgeno tiene 1 electrn en su capa exterior ,el Carbono 4 ,el Nitrgeno y el
Fsforo 5 ,el Oxgeno y el Azufre 6 ,los halgenos 7.

2.

3. Determinar el nmero de enlaces que tiende a formar cada tomo considerando la regla
del octeto.
Los tomos se unen adquiriendo la estructura del gas noble ms prximo en la tabla
peridica ,que para la mayora de los elementos que intervienen en los compuestos
orgnicos es el Nen, el cual posee 8 electrones en su capa ms exterior.

4.
5.
6.
7.
8.

Colocar el tomo que tiende a formar ms enlaces en el centro.

Colocar H,F,Br,Cl en el exterior.
Una vez colocados los tomos conectarlos mediante enlaces simples
Colocar los electrones en los tomos exteriores para satisfacer la regla del octeto para
cada uno de estos tomos.
9. Si hay electrones disponibles,adanse al tomo central para que se cumpla la regla del
octeto.
10. Crear los enlaces mltiples (doble y triples) necesarios entre los tomos exteriores y
centrales para satisfacer la regla del octeto moviendo los electrones no compartidos para
formar pares de enlace.
Ejemplo: HCN
Atomo

Electrones en capa
exterior

Enlaces a formar

Se dibuja el esqueleto con los tomos conectados por enlaces simples.Puesto que el C es
el que ms enlaces requiere se coloca en el centro.

Se aaden los electrones restantes a los tomos ms exteriores hasta llegar a los 10 etotales. (No quedan electrones para colocar en el Carbono)

El Carbono no cumple la regla del octeto (pero el H y el N s).Se mueven los electrones de
valencia desde el N para formar un enlace mltiple entre el C y N (triple).

Estructuras de Lewis
Las estructuras de Lewis pueden dibujarse para todos los elementos y componentes
representativos de una molcula unidos mediante enlaces covalentes.Un enlace covalente se
produce cuando dos tomos comparten electrones.Si los dos tomos del enlace son iguales o
tienen electronegatividad similar,los electrones son compartidos por igual entre los dos tomos y
el enlace es considerado no polar.Si los dos tomos tienen electronegatividad significativamente

diferente,los electrones no son compartidos por igual entre los dos tomos y el enlace es
considerado como polar.En un enlace polar,el elemento ms electronegativo adquiere una carga
parcial negativa,y el elemento menos electronegativo adquiere una carga parcial positiva.Las
cargas parciales se denotan comnmente con la letra griega " ".
La electronegatividad es la medida de la capacidad de un tomo para atraer electrones. En la
tabla peridica la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha en un perodo.En un
grupo aumenta de abajo a arriba.La mayor electronegatividad corresponde al F (3.9) y la menor
al Fr (0.7)

Una regla (algo tosca) para determinar si un enlace covalente va a ser polar o no polar es como
sigue.Si las casillas de la tabla peridica en las que se encuentran los elementos que forman el
enlace covalente tienen un lado comn (C y N por ejemplo),la diferencia de electronegatividades
es,en general,lo suficientemente pequea como para que el enlace entre estos dos elementos sea
considerado no polar.Si las casillas de los tomos no tienen ningn lado en comn (C y O por
ejemplo),entonces cualquier enlace entre estos elementos es considerado como polar.Las cargas

parciales en este ltimo enlace pueden representarse por +CO -.Cuando se aplica esta
aproximacin,el Hidrgeno (H,electronegatividad = 2.1) debera situarse entre el B (boro) y el C
(carbono).

Mtodo para dibujar las estructuras de Lewis

1. Contar el nmero de electrones de electrones que tiene cada tomo en su capa
exterior y obtener el nmero total de electrones de electrones que tiene la molcula
en su capa exterior.
El Hidrgeno tiene 1 electrn en su capa exterior ,el Carbono 4 ,el Nitrgeno y el
Fsforo 5 ,el Oxgeno y el Azufre 6 ,los halgenos 7.

2.

3. Determinar el nmero de enlaces que tiende a formar cada tomo considerando la regla
del octeto.
Los tomos se unen adquiriendo la estructura del gas noble ms prximo en la tabla
peridica ,que para la mayora de los elementos que intervienen en los compuestos
orgnicos es el Nen, el cual posee 8 electrones en su capa ms exterior.

4.
5.
6.
7.
8.

Colocar el tomo que tiende a formar ms enlaces en el centro.

Colocar H,F,Br,Cl en el exterior.
Una vez colocados los tomos conectarlos mediante enlaces simples
Colocar los electrones en los tomos exteriores para satisfacer la regla del octeto para
cada uno de estos tomos.
9. Si hay electrones disponibles,adanse al tomo central para que se cumpla la regla del
octeto.

10. Crear los enlaces mltiples (doble y triples) necesarios entre los tomos exteriores y
centrales para satisfacer la regla del octeto moviendo los electrones no compartidos para
formar pares de enlace.
Ejemplo: HCN
Atomo

Electrones en capa
exterior

Enlaces a formar

Se dibuja el esqueleto con los tomos conectados por enlaces simples.Puesto que el C es
el que ms enlaces requiere se coloca en el centro.

Se aaden los electrones restantes a los tomos ms exteriores hasta llegar a los 10 etotales. (No quedan electrones para colocar en el Carbono)

El Carbono no cumple la regla del octeto (pero el H y el N s).Se mueven los electrones de
valencia desde el N para formar un enlace mltiple entre el C y N (triple).

Carga formal
Los tomos ms comunes en los compuestos orgnicos suelen formar un nmero determinado de
enlaces ( C 4 enlaces, N 3 enlaces, O 2 enlaces, H y halgenos 1 enlace). Cuando dichos
tomos forman un nmero de enlaces que no es el indicado, para que la contabilidad de electrones
sea coherente, es necesario colocar en ellos una carga formal que se indica mediante un un
signo + un signo - en las cercanas del tomo correspondiente.La frmula para calcular la carga
formal de cada tomo es la siguiente:
CARGA FORMAL = N de electrones en capa exterior - 1/2 electrones de enlace - electrones
no enlazantes
Por ejemplo:

N de electrones en capa exterior para el C = 4

1/2 electrones de enlace = 3
electrones no enlazantes = 2
CARGA FORMAL = 4 - 3 - 2 = -1

N de electrones en capa exterior para el C = 4

1/2 electrones de enlace = 4
electrones no enlazantes = 0
CARGA FORMAL = 4 - 4 - 0 = 0

N de electrones en capa exterior para el C = 4

1/2 electrones de enlace = 3
electrones no enlazantes = 0
CARGA FORMAL = 4 - 3 - 0 = +1

La carga formal de una molcula es la suma algebraica de las cargas formales de los tomos
que la constituyen, en consecuencia una molcula puede ser neutra aunque los tomos que la
componen no lo sean.

Resonancia
Resonancia
Existen diversas molculas cuyos electrones no parecen estar localizados en posiciones fijas
(dadas por las estructuras de Lewis) sino dispuestos en diferentes posiciones.La teora de la
resonancia explica esto suponiendo que dichas molculas son un compuesto intermedio entre una
serie de estructuras moleculares llamadas formas resonantes.Cada una de ellas,por s misma,no
existe,existe el conjunto llamado hbrido de resonancia.
Por ejemplo,los electrones en el in acetato (CH3CO2-) pueden considerarse como localizados en
dos diferentes disposiciones (como se muestra ms abajo).Ambas estructuras contienen un enlace
C = O,que se supone ms fuerte y ms corto que el enlace simple,y un enlace C O
simple.Experimentalmente,ambos enlaces C O parecen tener la misma longitud,y sta es
aproximadamente la media entre la longitud esperada para el enlace simple C O y la esperada
para el doble enlace C = O.La explicacin a esto,basndose en la teora de la resonancia,es que
esta molcula tiene dos formas resonantes cada una de las cuales aparece el 50% del tiempo.

El hbrido de resonancia posee una menor energa (y por tanto es ms estable) que cada una de
las formas resonantes.
Las distintas formas cannicas o resonantes deben tener el mismo nmero y la misma clase de
ncleos de tomos y el mismo nmero de electrones.La diferencia entre unas formas
cannicas y otras se encuentra exclusivamente en la posicin de los electrones.

Para que exista resonancia deben existir al menos dos formas resonantes que tengan energa
similar,si no la molcula quedara perfectamente representada por la de menor energa que sera
la predominante.
Cuanto mayor sea el nmero de formas resonantes la molcula ser ms estable.
Toda molcula que slo posea enlaces simples no tiene formas resonantes.Las molculas con
enlaces mltiples pueden tener formas resonantes o no.
La resonancia estabiliza las molculas e iones,lo cual puede puede explicar diversas tendencias de
las reacciones qumicas.De dichas tendencias se induce lo siguiente:
1.Si un reactivo (material de partida) est estabilizado por resonancia,las reacciones qumicas
de esta molcula estarn menos favorecidas que en ausencia de resonancia.
2.Si un producto (material resultante) est estabilizado por resonancia,las reacciones de las que
se obtiene estarn ms favorecidas.

Acidos y bases
Segn la teora de Bronsted-Lowry::
cido es todo compuesto capaz de ceder un protn.
Base es todo compuesto capaz de aceptar un protn.

Segn la teora de Lewis:

cido es toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones.
Base es toda sustancia capaz de ceder un par de electrones.

Aunque la teora de Lewis parece diferente, es coherente con otras teoras.La teora de BronstedLowry se refiere al in H+.La definicin de Lewis se refiere a los pares de electrones (que conllevan
una carga negativa).En la teora de Bronsted-Lowry es el protn H (H+) el que se mueve.En la
teora de Lewis,los electrones forman enlaces,que "tiran" de los tomos para llevarlos a sus nuevas
posiciones.
--------------

Acido

Base
+

Bronsted-Lowry

donante de H

receptor de H+

Lewis

receptor de e-

donante de e-

Estructura de Lewis
Un smbolo de Lewis es un smbolo en el cual los electrones en la capa de
valencia de un tomo o in simple se representan por puntos puestos
alrededor de la letra smbolo del elemento. Cada punto representa un
electrn.
Hidrgeno
Oxgeno

Chloro
In Cloruro
(Chloride
ion)

Un Enlace Covalente es un enlace qumico formado al compartirse un par

de electrones entre dos tomos.
La Estructura de Lewis de un compuesto covalente o in poliatmico
nuestra como los electrones de valencia se arreglan (organizan) entre los
tomos en la molcula para mostrar la conectividad de los tomos.

En lugar de utilizar dos puntos para indicar los dos electrons que hacen un
enlace covlente, se pone una lnea que sustituye a los dos puntos que
representan los electrones.

Abajo se muestra la estructura de Lewis para el agua. Dos hidrgenos (H),

cada uno por separado, estn covalentemente unidos al tomo de oxgeno
(O) central. Los electrones de enlace se indican por lneas entre el
oxgeno (O) y cada uno de los hidrgenos, y los otros dos pares de
elctrones que constituyen el octeto del oxgeno son llamados los electrones
de no enlcae , ya que ellos no estn involucrados en el enlace covalente.

1.
El primer paso para dibujar las Estructuras de Lewis es
determinar el nmero de electrones que se utilizarn para conectar
los tomos. Estos se hace simplemente sumando el nmero de
electrones de valencia de los tomos en la molcula
Considere el Dixido de carbono CO2
el carbn (C) tiene cuatro electrones de valencia x 1 carbn = 4 eel oxgeno (O) tiene seis electrones de valencia x 2 oxgenos = 12
eHay un total de 16 e- para ser puestos en la estructura de Lewis.
2.
Conectar el tomo central a otros tomos en la molcula con
enlaces sencillos
El carbono es el tomo central, los dos oxgenos se enlazan a el y se
aaden los electrones para llenar el octeto de los tomos exteriores.

3.
Complete la capa de Valencia de los tomos exteriores en la
molculas

4.

Ponga los electrones faltantes del tomo central..

No hay mas electrones disponibles en este ejemplo
Si la capa de Valencia del tomo central est completa
Ud. habr dibujado una estructura de Lewis aceptable.
o

El Carbono se considera con deficit de

electrones Solo tiene cuatro electrones
alrededor- Esta no es una estructura de
Lewis aceptabe.
Si la capa de valencia del tomo central no est
completa, use un par de electrones solitarios del tomo
perifrico para formar un doble enlace entre ese tomo
perifrico y el tomo central. Continu este proceso de hacer
enlaces mltiples entre los tomos externos y el tomo
central, hasta que la capa de Valencia del tomo central est
completa.
o

Se vuelve
< td>
El tomo central es todava deficiente en electrones . entonces comparta otro par.
Se vuelve

1. verifique para estar seguro de haber utilizado el nmero correcto de

electrones en la Estructura de Lewis , y que ningn tomo que no
pueda exceder sus electrons de la capa Valencia lo haya hecho.

La mejor estructura de Lewis que puede dibujarse para

el Dixido de carbono es:

Orden de Enlace y Longitud del Enlace

El orden de enlace es igual al nmero denlaces entre los tomos

La longiud del enlace es la distancia entre estos dos tomos. Entre

mayor sea el nmero de electrones entre los dos tomos, mas cerca
se posiciona el uno del otro (tomo), y mas corta la longitud del
enlace entre los tomos.
El orden de enlace (BO de Bond order) es una indicacin de longitud
del enlace. A mayor orden de enlace, menor la longitud del enlace.

Problemas propuestos y resueltos N3.

1) Encuentre la estructura de Lewis y determine las cargas formales (definicin adjunta) en
la molcula-ion BF4 . (Z(B) = 5; Z(F) = 9)
Soln.: Las configuraciones de estado fundamental de los tomos son:

el procedimiento es completamente similar al de una molcula neutra. Lo nico que cambia

es n(1), que debe incluir el e adicional que tiene este ion negativo:

definimos: n(1) = # de e de valencia en todos los tomos

n(2) = # total de e necesarios para formar octetos completos en todos los tomos

n(3) = # de e necesarios para formar enlaces = n(2) n(1)

n de enlaces "covalentes" = n(3)/2
entonces:
n(1) = 3 (del B) + (47) (de los 4 F) + 1 (del e adicional) = 32

Por cada Flor, podramos 'sospechar' la existencia de 1 enlace con el Boro, lo que nos hace
sospechar que el B formar un octeto normal (y no octeto expandido, como ocurre en otros

casos), pues cada enlace debe tener un par de e , es decir (4 2 = 8 e , para ).

As n(2) = 58 = 40
n(3) = 40 32 = 8 => n enlaces = 4
n e sin compartir = 32 8 = 24

Se deben distribuir 24 e como no participantes en enlaces, respetando regla del octeto y

configuraciones particulares de cada tomo.
Finalmente, la estructura de Lewis ser como sigue:

Es usual definir un parmetro, llamado Carga Formal, que

permite decidir cuando algunos de los tomos que forman la
molcula quedaran con excesos o defectos electrnicos

Carga formal: C.F.=

As, para: Fsforo: C.F. (B) = (3) 4 0 = 1
Fluors: C.F. (F) = 7 1 6 = 0
Conclusin: El Boro central tiene una carga formal 1, que corresponde al electrn "extra"
que requiere esta molcula-ion para formar todos sus enlaces.

2) Las especies CO y NO+ son isoelectrnicas. Represente las estructuras de Lewis para
cada una y establezca las cargas formales.

Soln: las molculas tienen 3 enlaces "covalentes" y 2 pares de e no compartidos. Para CO:
C.F.(C) = 1; C.F.(O) = +1. Para NO+: C.F.(N) = 0; C.F.(O) = +1.

3) Represente las estructuras de Lewis y las formas resonantes de

central).

(N es tomo

4) Repulsin de pares electrnicos y geometra molecular.

El arreglo geomtrico de los tomos dentro de una molcula se puede conocer utilizando la
"teora" de repulsin de pares. Esta idea es fcil de aplicar a molculas (y iones) con un
tomo central, unido a 2 o + tomos diferentes.
Ya que, en la molcula, el tomo central adquirir una configuracin electrnica con varios
pares de electrones, estos tienden a repelerse entre s, situndose en posiciones lo ms
alejadas posibles o, mejor dicho, en una disposicin geomtrica que minimize la repulsin.
Para estos efectos, se consideran todos pares que estn en el nivel de valencia del tomo
central, ya sea aquellos que forman enlaces, como aquellos pares libres. Estos ltimos
ayudan a establecer las posiciones de los ncleos atmicos en la molcula, mientras que la
forma final relevante depende slo de las posiciones de los ncleos.

La "teora" de repulsin de pares, no es otra cosa que un poco de sentido comn

aplicado a las fuerzas de repulsin entre electrones.
Una tabla completa de geometras moleculares y descripcin detallada de los pares de
electrones de valencia para el tomo central es la siguiente:
Ejemplos

n de pares electrnicos

totales

de enlace

sin compartir

Molcula o in

lineal

HgCl2

triangular plana

BF3

angular

tetradrica

CH4

piramide trigonal

NH3

angular

H2O

bipirmide trigonal

PCl5

tetradrica irregular

forma T

ClF3

lineal

XeF2

octadrica

SF6

pirmide cuadrada

IF5

cuadrada plana

XeF4

Ejemplo: XeF2 y
. Encuentre las geometras moleculares, considerando que cada

halgeno aporta 1 e al nivel de valencia del tomo central (si no fuese as, no se podra

explicar que el n total de pares de e sea 5, es decir, un "octeto expandido", ver Tabla).

Una forma sencilla de operar es sumando el n de e de valencia del tomo central (A), ms
los electrones aportados por los halgenos ligandos (X) y un factor de ajuste por la carga

del in resultante. Esto permite establecer el n total de pares de e que realmente tendra el
tomo central:

Por cierto cada halgeno ligando, entrega 1 e y forma un enlace efectivo, por lo que el n

de enlaces coincide con X y n de pares de e libres (no formando enlaces) es simplemente:

Veamos:

. (los e de valencia son los con n = 5)

molcula

pares de e
A

X carga

total

enlace

libres

XeF2

1/2 (A+X-carga)

1/2 (A-X-carga)

-1

Comparando con la Tabla, vemos que XeF2 debe ser una molcula lineal, mientras que
una molcula cuadrada plana:

Nota: Este esquema funciona para molculas que tengan enlaces simples (no enlaces
dobles ni triples). En general, se debe establecer primero la estructura de Lewis,
determinando que tipo de octeto (normal, expandido o deficitario) le corresponde al tomo
central. A partir de esa informacin, es posible predecir la geometra

5) Escriba las estructuras de Lewis y prediga las formas geomtricas de: (a) Cl2O; (b)OPCl3
y c) BF3.
Soln: (a) angular; (b) tetradrica (distorsionada, pues no todos los 4 ligandos son iguales);
(c) triangular plana.

6) Utilice la teora de repulsin de pares, para predecir la forma geomtrica de: (a)
(b)

; (c) XeF4; (d)

(siga un esquema similar al del ejemplo).

7) H2O es una molcula angular (ngulo H-O-H 104), mientras que HgCl2 es lineal
(ngulo Cl-Hg-Cl de 180). Descubra la hibridacin de los tomos centrales y establezca los
diagramas de correlacin de energas respectivos. (Nota: para Hg, considere que la capa de
valencia es aquella con n = 6).
Soln.: hibridacin O (en H2O) = (sp3), hibridacin Hg (en HgCl2) = (sp)

8) Ejercicio complementario a ctedra: Encuentre las energas de los orbitales moleculares

y * de la molcula-in de H2+.
Soln.: Debemos hacer un pequeo ejercicio de lgebra. Como dichos orbitales moleculares
(O.M.) se forman por combinacin lineal de los orbitales atmicos "1s" de cada Hidrgeno,
tendremos (para el caso de y de ):
;

(1)

con

(2)

las constantes de normalizacin N y N' resultan de aplicar la condicin:

sobre la funcin de onda molecular.

Sabemos que la energa de un estado (definido por su funcin de onda) se puede establecer
a travs de un valor medio o de esperanza:

(3)
donde el Hamiltoniano del problema, ya fue establecido en clase:

(4)
A y B indican los centros nucleares (hidrgenos) respectivos. Veamos el primer caso (aqu
viene el lgebra):

(5)
en el ltimo trmino, el factor 2 se debe a que, en realidad se producen 2 integrales con
centros (A) y (B) cambiados; sin embargo, por simetra del problema (centros A y B
iguales), ambas son idnticas. Analizando cada trmino:

(6)

ya que (ver tomo hidrogenoide):

por otra parte:

(7)

(8)

(9)

(10)

(11)
todas las integrales (7), (8), (9), (10) y (11) son contribuciones a la energa, producidas por
la interaccin electrn-ncleos y ncleo-ncleo en esta molcula. No es del caso analizar
con detalle el significado fsico de cada trmino, slo nos interesar introducir todos estos
resultados en (5), obtenindose:

(12)
El trmino , que obviamente tiene unidades de energa, puede ser calculado rigurosamente
(no tiene sentido hacerlo aqu) y es intrinsecamente negativo, de forma tal que el orbital
molecular descrito por tiene una energa menor que la de los estados 1s de los tomos
separados. Por lo tanto, este estado del sistema "como molcula" es mucho ms estable que
el de los 2 tomos separados.
Un clculo anlogo puede ser realizado para la energa del estado ', dando:

(13)
donde ' resulta ser intrnsecamente positivo y, por lo tanto, hace que tal estado molecular
definido a travs de ' tenga mayor energa que la de los tomos separados.
Finalmente, recalquemos que estos resultados permiten establecer un diagrama (cualitativo)
de correlacin de energas (entre los tomos separados y la molcula formada):

los 2 orbitales moleculares formados se

denominan s (sigma enlazante) y s*
(sigma antienlazante), debido a la
magnitud de sus energas caractersticas.
El nico electrn (perteneciente a H),
preferir siempre alojarse en el orbital
enlazante, ya que as la energa total del
sistema se minimiza y ser la
configuracin electrnica + estable para
este sistema.

9) Decida, construyendo sus O.M., si las molculas de

existen.

(Soln.: no, si, no y no. criterio: en el primer y ltimos casos, n de enlace = 0)

10) Sean las molculas neutras de F2 y CN. Represente los diagramas de correlacin de
energas y decida si las formas inicas positivas o negativas de ellas, son ms estables.
Averige cuales de ellas presentan momento magntico permanente .
(Soln.:
son + estables que las molculas neutras. Decida en relacin al n de
enlace. F2 es diamagntica, ambos iones paramanticos. CN es paramagntica, ambos iones
diamagnticos)

11) Trabaje con el modelo de "bolas y resortes", para predecir el orden creciente de las
frecuencias de vibracin, longitud de enlace y estabilidad de la familia de "extraas"
molculas:
O.A. "5p" de Xe y "2p" de F.

(en realidad, existen!). Considere combinacin entre

12) Estudie la hibridacin que presenta la molcula lineal de CO2.

Soln.: Considerando que la molcula de CO2 es lineal (ngulo O-C-O = 180), se tendra
que considerar una molcula tipo AX2, con hibridacin del tipo (sp) para el tomo de
carbono. Otras hibridaciones ms complejas, como AX2E3, cuyo esqueleto tambin es lineal
(ver tabla pags. 77-78, apuntes), correspondiente a un dsp3 con 3 pares de e solitarios, no

tienen sentido, ya que el carbono central es del 2 perodo (n = 2) y no hay posibilidad de

hibridar O.A. 2s, 2p y 3d (los "d" ms cercanos), ya que estos ltimos estn a energas muy
superiores

El carbono hibridado podr presentar 2 configuraciones, segn cual de los O.A. tipo 2p es
el que participa en la hibridacin:

La primera forma de hibridacin slo tiene posibilidad de formar un enlace, por lo que no
sirve, en cambio la segunda forma, a pesar que su configuracin tiene mayor energa total,
podr formar el esqueleto molecular del CO2.

Observaciones:

Por razones de simetra () de los orbitales atmicos, los dos hbridos (sp) tendern
a formar enlace con los O.A. "pz" de cada oxgeno, que estn ocupados con un solo
electrn.
Se generan 4 O.M. : (2 , enlazantes, y 2, antienlazantes).
Adicionalmente, restan 2 O.A. "2p" semillenos en el carbono y un total de 4 O.A.
"2p" de los 2 oxgenos. Todos tienen simetra .
Un O.A. "2p" () de carbono puede combinarse con 1 O.A. "2p" () del oxgeno,
produciendo la pareja de O.M. * esperada.
Los 2 O.A. "2p" () de oxgeno, completamente ocupados, que no se utilizaron en
la creacin de los 4 O.M. *, se mantienen inalterados y en la molcula se
identifica como n (no enlazantes).

Nota: Una forma complementaria con la cual podramos comenzar a estudiar el problema
es con Lewis. En efecto, como C: 1s2 2s2 2p2 y O: 1s2 2s2 2p4, entonces:
n(1) = 4 + 26 = 16
n(2) = 38 = 24
n(3) = 24 16 = 8 => n enlaces = 4
n e sin compartir = 16 8 = 8
colocando C como central queda: O = C = O y cada oxgeno con 2 pares de e sin
compartir. La deduccin del n de enlaces es una "buena pista" para empezar el estudio de
la hibridacin (que ya vimos que predice 4 enlaces para CO2).

13) Determine el estado de hibridacin del tomo (subrayado) en cada una de las siguientes
molculas: a) HgCl2, b) AlI3, c) PF3. Describa el proceso de hibridacin y determine la
geometra de la molcula en cada caso.

14) Describa el estado de hibridacin del fsforo en el pentabromuro de fsforo PBr5

(Puede tomar informacin del problema 2. Hgalo tomando el cuadro de hibridaciones del
apunte).

15) Para la cadena lineal H6, escriba las expresiones de las 6 funciones de onda moleculares
que producir la combinacin lineal de los 6 O.A. (tipo 1s) de los tomos de partida.
Adems, prediga el orden relativo de las energas de los 6 estados resultantes.

16) Estudie las propiedades de conductividad elctrica de cristales de: i) F, ii) Cu, iii) Ar.
Dibuje la estructura de bandas en cada caso.
Resulta evidente que el grado de polaridad p(ii) aparece
exageradamente elevado (aparece mayor que el correspondiente al
enlace H-O). Considerando que la diferencia de electronegatividad
entre H y S no debe ser muy alta, es plausible aceptar p(i), lo que
implica que el dipolo molecular sr halla orientado hacia el S. Por
simple analoga con NH3 y PH3 , aceptamos tambin p(i) = 0,141,

como valor apropiado para en enlace As-H (dipolo molecular orientado

hacia el As ).
Es lgico asumir que la diferencia de electronegatividad entre N e H
debe ser igual a la existente entre H y S (enlaces de polaridad
semejante). Del mismo modo, la diferencia entre O e H debe ser muy
parecida a la existente entre H y As. En la tabla 2 se propone una
escala de electronegatividades basada en las polaridades de enlace.
Tabla 2 : Electronegatividades propuestas (Escala tipo Pauling)
F

Cl

Br

As

3.7

3.2

3.0

2.8

2.6

2.5

2.4

2.3

2.0

1.7

Las polaridades calculadas anteriormente varan casi linealmente con

las diferencias de electronegatividades, de acuerdo a
27)
en donde es la diferencia de electronegatividades ( en valor
absoluto ).
Los momentos dipolares de enlace dependen, entre otras cosas, del
ngulo de enlace existente en la molcula. No son, por lo tanto,
transferibles de un sistema molecular a otro. Podemos aceptar, como
hiptesis plausible, que el grado de polaridad de un enlace es
independiente de la arquitectura molecular, debiendo presentar, por
consiguiente, cierto grado de transferibilidad de una molcula a otra.
Momentos dipolares de enlace en haluros de hidrgeno.
En estos compuestos existe un solo ligando ( el H ). Los datos
experimentales disponibles son el momento molecular
y la
longitud de enlace ( R0 ). La evaluacin del momento de enlace H-X
requiere de los valores del grado de participacin s en el hbrido de
enlace ( g(s)e ) y en los pares libres ( g(s)p ), segn el grado de
polaridad p estimado por la Ec. 27). Como, en todos los casos, el
halgeno es el ms electronegativo, tenemos :

(28)

El tomo central X presenta cuatro hbridos, uno de los cuales contiene

un electrn y forma parte del enlace con el H; los restantes son pares
libres, con propiedades direccionales definidas (Fig.9)
El momento dipolar de enlace es la diferencia entre el momento
molecular experimental y la resultante entre los dipolos atmicos de
los pares libres :

De acuerdo a 28), tenemos entonces :

(29)
El dipolo atmico de cada par es :

( ver Ec. 21 )
La resultante entre los tres
s

, con ngulo

entre

, resulta ser :

Por otra parte :

es diferente de
, ya que, en el hbrido de enlace, X
aporta solamente un electrn, lo que implica un valor diferente para el
parmetro

( tabla 1 ). Como ge = 1 3 gp, tenemos :

Reemplazando en 29) , y despus de una breve lgebra, obtenemos

finalmente :

(30)
G es calculable, entonces, a partir de los datos experimentales y los
valores de
< r >n(p) y < r >n(e). De all, se obtiene :
(31)
El valor de G nos permite obtener los valores de gp y de ge , es decir, el
tipo de hbrido que aporta X. Con estas consideraciones, examinemos
cada una de las molculas en cuestin :

1) HF :

La polaridad estimada es 0.247, correspondiente a

Sustituyendo en

30), tenemos : G = 0.260, con lo cual :

En los hbridos del F, gp = 0.239 y ge = 0.283. El ngulo entre los pares

libres es 108.3 .

2) HCl :

entonces :
gp = 0.3286 y ge = 0.0142 . Angulo entre los pares libres : 119.3

3) HBr :

luego :
gp = 0.3317 y ge = 0.0049 . Angulo entre los pares libres : 119.8

4) HI :

luego :
G = 0.0164 y
gp = 0,3331 y ge = 0.0007 . Angulo entre pares libres : 119.97
En el HF el grado de hibridacin es notorio ( g(s)e = 0.283) ; disminuye
ostensiblemente en el HCl, y es pequesimo en el HBr y HI. Si no
hubiese hibridacin ( ge = 0 y gp = 1/3 ), entonces G es cero, con lo cual
el momento de enlace H-X se identifica con el momento molecular.
Como se puede ver, basta un imperceptible grado de participacin s
para que esta apreciacin cambie radicalmente. La extraordinaria
sensibilidad del momento de enlace, con el grado de hibridacin del
halgeno, es una caracterstica que no deja de llamar la atencin.

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pgina siguiente

Tabla de electronegatividades (Pauling)

Elemento

Electronegatividad

Litio

0.86

sodio

0.85

potasio

0.74

rubidio

0.82

cesio

0.79

magnesio

1.31

calcio

1.01

estroncio

0.95

bario

0.89

10

titanio

1.54

11

aluminio

1.61

12

manganeso

1.55

13

cinc

1.65

14

niquel

1.91

15

estao

1.8

16

plomo

1.87

17

cobre

1.99

18

plata

1.93

19

paladio

2.2

20

platino

2.28

21

oro

2.54

la electronegatividad es la tendencia o capacidad de un tomo, en una molcula, para atraer hacia s

los electrones. Ni las definiciones cuantitativas ni las escalas de electronegatividad se basan en la
distribucin electrnica, sino en propiedades que se supone reflejan la electronegatividad.
La electronegatividad de un elemento depende de su estado de oxidacin y, por lo tanto, no es una
propiedad atmica invariable. Esto significa que un mismo elemento puede presentar distintas
electronegatividades dependiendiendo del tipo de molcula en la que se encuentre, por ejemplo, la
capacidad para atraer los electrones de un orbital hbrido spn en un tomo de carbono enlazado con
un tomo de hidrgeno, aumenta en consonancia con el porcentaje de carcter s en el orbital, segn
la serie etano < etileno(eteno) < acetileno(etino).
La escala de Pauling se basa en la diferencia entre la energa del enlace A-B en el compuesto ABn y la
media de las energas de los enlaces homopolares A-A y B-B.
R. S. Mulliken propuso que la electronegatividad de un elemento puede determinarse promediando la
energa de ionizacin de sus electrones de valencia y la afinidad electrnica. Esta aproximacin concuerda con
la definicin original de Pauling y da electronegatividades de orbitales y no electronegatividades
atmicas invariables.
E. G. Rochow y A. L. Allred definieron la electronegatividad como la fuerza de atraccin entre un
ncleo y un electrn de un tomo enlazado.

also: WebElements Scholar Edition - for chemistry and other students at universities and
schools.
Hot news! Claims for elements 113 (ununtrium) and 115 (ununpentium) were made in
February 2004 and details are now given in WebElements

Group 1

Select an element from the periodic table.

4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

15

16 17

18

Period
1

10

Ne

Li Be

11 12

13

14

15

16

17

18

Na Mg

Al

Si

Cl

Ar

31

32

33

34

4
5

He

2
3

19 20

21 22 23 24

35

36

K Ca

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As

25

Se Br

Kr

37 38

39 40 41 42

52

53

54

43

26
44

27
45

28
46

29
47

30
48

49

50

51

Rb Sr

Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn

Sb Te

Xe

55 56

71 72 73 74

82

83

84

85

86

Pt Au Hg Tl Pb

Bi

Po At Rn

75

76

77

78

79

80

81

Cs Ba * Lu Hf Ta W Re Os Ir

Fr Ra ** Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

87 88

103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

57 58 59 60

61

62

63

64

65

66

67

68

69

70

89 90 91 92

93

94

95

96

97

98

99

100 101 102

*Lanthanoids * La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
**Actinoids ** Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No

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Notes

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Author: Mark Winter [Department of Chemistry, University of Sheffield, England]
Royal Society of Chemistry 1998 HE Teaching Award winner
WebElements aims to be a high quality source of chemistry information on the
WWW relating to the periodic table. Coverage is such that professional scientists
and students at school interested in chemistry and other sciences will all find
something useful.
The WebElements Scholar edition is designed for students at universities and
schools.
Hot news: elements 113 and 115 are claimed. see this page for more details.
Note that element 117 (ununseptium) and element 118 (ununoctium) are not known,
but are included in the table to show their expected positions. A team of scientists
that announced in 1999 the observation of what appeared to be Element 118
has retracted its original paper after several confirmation experiments failed to
reproduce the results. Please see this page for more details.

Element 110 now has a name: Darmstadtium with symbol Ds

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Descripcin
Frmula de Lewis - Frmula qumica en la cual se
representan los
electrones de valencia como pares de puntos o
lneas entre dos tomos cuando stos son compartidos y como pares de puntos cuando no son
compartidos.
Pasos para determinar la Frmula de Lewis para un
compuesto:
A. Predecir el esqueleto del compuesto (la estructura bsica).
1. Seleccionar el tomo central alrededor del cual se colocan
los tomos ms electronegativos:
Ejemplos:

Sin embargo, podemos tener un tomo central alrededor

del cual colocamos tomos de H.
Ejemplos:

2. Molculas con frmulas simtricas usualmente tienen

estructuras simtricas
Ejemplos:

3. Cuando la molcula es un oxocido el oxgeno est

enlazado a un tomo central con uno o ms tomos de H
enlazados a los tomos de oxgeno.
Ejemplos:

4. De varias frmulas estructurales, se prefiere la que tiene

los tomos con el nmero usual de enlaces covalentes (8 nm. grupo).
Ejemplo:

B. Una vez se escoge un esqueleto, se completa la frmula

de Lewis del siguiente modo:
Ejemplos:
1. Calcular el nmero total de electrones de valencia.
H2O 2(1) + 6 = 8 electrones
NCl3 5 + 3(7) = 26 eSO42- 6 + 4(6) +2 = 32 eCH3+ 4 +3(1) - 1 = 6 eSF4 6 + 4(7) = 34 eC2Cl4 2(4) + 4(7) = 36 e-

2. Escribir el esqueleto conectando los tomos con pares de

electrones o lneas.

3. Distribuir los electrones en los tomos que rodean al

tomo central para satisfacer el octeto.

4. Colocar los electrones restantes alrededor del tomo

central. Si le faltan electrones para completar su octeto al
tomo central, se pueden formar enlaces dobles o triples.

C. Una vez se termina la distribucin de los electrones de

valencia se debe determinar y asignar carga formal a cada
tomo. La carga formal es la carga hipottica que se obtiene
al asignar los electrones de valencia del modo que sigue:

1. un electrn de cada enlace a cada tomo,

2. ambos electrones solitarios se asignan al tomo que
pertenecen.
La carga formal es igual al nmero de electrones de valencia
menos los electrones asignados de este modo.
Cuando la carga formal es cero no se escribe. La suma de las
cargas formales de los tomos de una especie es igual a la
carga de sta.
Ejemplos:

Carga Formal de O = 6 - (1+6) = -1

Carga Formal de S = 6 - 4 = +2

Carga Formal de H = 1 - 1 = 0
Carga Formal de O (enlace sencillo) = 6 - (2 + 4) = 0
Carga Formal de O (enlace doble) = 6 - (2 + 4) = 0
Carga Formal de N = 5 - (3 + 2) = 0

Carga Formal de H = 1 - 1 = 0
Carga Formal de N = 5 - 4 = +1
Carga Formal de O (enlace doble) = 6 - (2 + 4) = 0
Carga Formal de O (enlace sencillo) = 6 - (1+ 6)= -1
Carga Formal de C =4 - 4 = 0
Regresar al indice

Problemas de Prctica
_______________________________

Escribir la frmula de Lewis para cada uno de los siguientes

compuestos o iones:
1. PCl3
2. HNO3
3. CO32-

4. AlCl3
5. COCl2
6. CH3OH
7. CHCl3
8. Si(CH3)3Cl
9. HCN
10. BCl3
11. PH4+
Objetivos y Teoria
1. Escribir las diferentes estructuras de resonancia, dada una
molcula o in con enlaces mltiples () o pares de electrones
solitarios.
Muchas veces cuando escribimos las estructuras de Lewis
para
molculas o iones encontramos ms de una estructura que
puede
representar a la molcula o in. Entonces, cal es la
representacin
ms real? La respuesta es ninguna. Cuando se puede escribir
ms de
una estructura, en realidad la molcula no est representada
por ninguna de stas en particular, sino por todas.
Resonancia es tener
varias representaciones estructurales para molculas o iones

con pares de electrones solitarios o enlaces mltiples. Es

decir, describe la
realidad electrnica de la molcula o in. La diferencia en
estas representaciones est en el movimiento (o en la
posicin) de los electrones, NUNCA DE ATOMOS.
Las estructuras de resonancia nos dan una representacin
ms
clara de las densidades electrnicas de los tomos presentes
en la
molcula o in. Tambin ofrece informacin sobre la
longitud del enlace. Es importante recordar que la
reactividad qumica de los compuestos
qumicos dependen de la distribucin electrnica y de la
estabilidad de
la molcula o in.
Tomemos por ejemplo, en el in carbonato (CO32-) se
encuentra experimentalmente que todos los enlaces C-O
tienen una longitud de
enlace idntica. Sin embargo, al representar la estructura de
Lewis
encontramos que posee un doble enlace C=O y dos enlaces
sencillos
(C-O).

Evidentemente, en esta representacin los enlaces con

oxgenos
en C-O y C=O son diferentes y, por lo tanto, la

representacin no es real. Considerando otras posibles

estructuras de Lewis, obtenemos otras dos:< /FONT>

Lo mismo que hemos discutido para la primera

representacin
ocurrir para estas dos. Veamos que pasa si comparamos las
tres
representaciones.

En realidad, difieren en la posicin del doble enlace, es

decir, en
la posicin de los electrones. Podramos visualizar este
movimiento de
electrones de la siguiente manera:

Esta flecha implica el movimiento de un par electrones.

Sin embargo, sta implica el movimiento de un electrn.
Por otra parte, sta implica que entre las estructuras
existe
una relacin de estructuras de resonancia.
Es decir, la representacin real no es ninguna de ellas sino
todas Por lo tanto, puede representarse como un hbrido de
resonancia en
donde los electrones estn deslocalizados a travs de los
tomos del
in o de la molcula.

El hbrido de resonancia sirve para representar que la

estructura
real de cualquier molcula o in es ms estable que cualquier
estructura de resonancia de la molcula o in .
Cuando dos o ms estructuras de resonancia son idnticas, la
molcula o in real ser ms estable que cuando todas son
diferentes.
Es importante establecer que mientras ms estructuras de
resonancia

estables tenga una molcula o in, mayor ser su estabilidad

aunque no todas estas estructuras contribuyen de igual forma
a la estructura real.
En el caso de que haya varias estructuras de resonancia, no
todas contribuyen de igual forma, la aportacin de cada una
de stas a
la estructura real ser mayor o menor dependiendo de la
estabilidad de
la estructura de resonancia. Mientras ms estable sea la
estructura,
mayor ser su aportacin al hbrido.
Veamos los criterios que deben ser considerados para decidir
sobre la estabilidad relativa de las estructuras de resonancia:
1. Estructuras en que todos los tomos completan su octeto,
aportan ms ( y debe ser el criterio ms importante) al
hbrido
resonante.
2. Mientras mayor es el nmero de tomos con carga formal
diferente de cero ms inestable es la estructura.
3. Si existen cargas en las estructuras, los tomos ms
electronegativos llevan preferentemente la carga negativa.
4. Estructura en donde haya la menor separacin de carga,
contribuyen ms.
En los casos de las estructuras de resonancia distintas, la
aportacin de cada una vara de acuerdo a su estabilidad.

Ejemplos:

La estructura de la derecha es inestable porque hay

separacin de carga entre dos tomos idnticos, y demas
uno de stos no cumple con el octeto.

La estructura de la derecha es ms estable, porque la carga

negativa cae sobre el tomo ms electronegativo.

Las dos estructuras tienen la misma estabilidad. La molcula

real es ms estable porque posee dos estructuras de
resonancia que son idnticas.

En la estructura de la derecha es ms estable porque el

oxgeno
lleva la carga negativa.

Mientras ms estructuras de resonancia estables existan ms

estable ser la molcula o in real. A mayor nmero de
estructuras de
resonancia, mayor ser la deslocalizacin de electrones y,
por ende,
mayor estabilidad. Debe quedar establecido que nunca se
mueven
tomos, slo se mueven electrones.
Veamos como debemos escribir las estructuras de
resonancia:
1. Dibujar una representacin de la estructura de Lewis.
2. De existir una carga formal diferente de cero, asignar la
carga
negativa al tomo ms electronegativo.
3. Mantener la menor separacin de cargas.
Estudiemos cmo representar estructuras de resonancia en
los siguientes casos:
Caso A: Estructuras de resonancia de un in (+)

Caso B: Estructuras de resonancia de un in (-)

Caso C: Estructuras de resonancia de molculas sin carga

Ahora, veamos en detalle cada uno de estos casos:

Caso A: Estructuras de Resonancia de un in positivo

El par de electrones comprendidos en el enlace doble se

mueve de modo que uno de estos ocupe el orbital p vaco.
Recuerde que lo que se mueven son los electrones, por lo
tanto, la flecha debe ir de los electrones compartidos en el
enlace hacia donde est el orbital p vaco.

Observe que la ltima estructura que aparece es la que ms

contribuye porque todos sus tomos completan su octeto.
La representacin del hbrido de resonancia sera:

Caso B: Estructuras de resonancia de un in negativo

En estas estructuras siempre comenzamos moviendo el par

de electrones que est en exceso. Aquellas estructuras en
donde la carga negativa recae sobre los tomos ms
electronegativos ser ms estable. Note que hay otra
estructura de resonancia.

Estas estructuras no contribuyen tanto porque la carga

negativa vuelve a recaer sobre el carbono. La estructura que
hace mayor contribucin es la que tiene la carga negativa en
el oxgeno.

Caso C: Estructuras de resonancia de molculas sin carga

A pesar de que estas estructuras son consideradas como

estructuras de resonancia, slo la primera hace una
contribucin significativa porque es la nica en donde todos
los tomos completan su octeto.
Es importante entender claramente que a pesar de que se
crean cargas en estas estructuras de resonancia, la carga neta
(la suma algebraica de las cargas) es cero.

Problemas de Prctica
______________________________
A continuacin se presentan varias estructuras de molculas
o iones. Utilizando una hoja de papel trabaje todas las
estructuras de resonancia que sean posibles, luego seleccione
la de mayor contribucin y finalmente ordene de manera
ascendente (de menor a mayor) de acuerdo a su estabilidad.
1.

2.

3.

4.

5.

6. CO3 2-

7.

8. HNO3

9.

10.

Smbolos de Lewis
Es un sistema sencillo que permite llevar la cuenta de los
electrones alrededor de un tomo (inventado en 1915 por
G.N. Lewis). As, si conoces el nmero de electrones de
valencia de un tomo es simple escribir el smbolo de
Lewis.
Reglas bsicas:

Escribe el smbolo atmico

Considera que cada lado es una caja que puede
tener hasta 2 eCuenta los electrones de valencia del elemento
Llena cada caja pero no hagas pares a menos
que no tengas de otra.

X
Ejemplo:
El oxigeno tiene 8 e- y 6 de ellos son de
valencia.
Al ponerlos en las cajitas

O
Se tiene que tomar una decisin:

O
Hasta que obtenemos el smbolo de Lewis para
el O.

Principio del documento

Smbolos de Lewis
Los iones y la regla del octeto
Como se forman los iones:
Los iones simples son tomos que han
perdido o ganado electrones para satisfacer
la regla del octeto.
Se formarn basndose en lo que requiera la
menor ganancia o prdida de electrones para
completar el octeto.
Ejemplo:
Na Na+ + e-

Grupo IA

Cl + e- Cl-

Grupo VIIA

Tamao de los iones

El tamao de un ion depende de:

Carga nuclear
Nmero de electrones
Tipo de orbitales de valencia

Cationes

Se forman al despojar a un tomo de uno o ms

electrones
Tienen desocupados los subniveles ms
externos y tienen menor repulsin
interelectrnica en el sub-nivel ms externo
Esto significa que los cationes son
menores que los tomos de los que
proceden

Aniones

Se forman al aadir uno o ms electrones de

valencia
Tienen llenos los subniveles ms externos
Tienen mayor repulsin interelectrnica en el
sub-nivel exterior
Esto significa que los aniones son mayores que
los tomos de los que proceden
Para los iones de la misma carga (por
ejemplo en la misma familia) el tamao
crece al bajar en la familia, al aumentar el
nmero cuntico principal los tamaos del
tomo y su ion crecen

Carga nuclear

Cmo afecta la carga nuclear al tamao del ion?

Considrense los siguientes iones:
ion
O2FNa+
Mg2+
Al3+

electrones
10
10
10
10
10

protones
8
9
11
12
13

Cada ion
Tiene el mismo nmero de electrones (10; con
la misma configuracin electrnica 1s22s22p6) y
esto significa que son isoelectrnicos y as es
como los bautizamos
La carga nuclear en cambio vara
Esto da como resultado que el radio disminuya
al aumentar la carga nuclear:

El oxgeno y el flor preceden al nen y

son no-metales, el sodio, el magnesio y el
aluminio estn despus que el nen y son
metales.

Propiedades de las sustancias inicas:

En general son quebradizos

Tienen puntos de ebullicin muy altos
Se organizan en una malla ordenada de tomos
(iones) pueden cortarse a lo largo de una lnea
recta
Las fuerzas electrostticas organizan los
iones en un arreglo rgido tridimensional
bien ordenado
Por ejemplo tenemos al N2:

Debido a que el nitrgeno tiene 5 electrones de

valencia, cada tomo de N requiere compartir 3
pares para obtener su octeto. Ntese entonces, que
debido a lo anterior, el N2 tiene ciertas propiedades
muy importantes:
El N2 bastante inerte, debido al triple enlace entre
los dos nitrgenos, pues este es ms fuerte que uno
doble y todava ms que uno sencillo
La distancia de enlace N - N en N2 es de 1.10
(sumamente corta)
Para mostrar claramente lo anterior,
presentamos las distancias de varios
compuestos con nitrgeno en funcin del tipo
de enlace:
N-N 1.47
N=N 1.24
N N 1.10
Lo anterior, nos da pie para traer a colacin una
regla general:
La distancia entre dos tomos enlazados
decrece al aumentar el nmero de pares
electrnicos compartidos
Principio del documento
El enlace covalente

Nomenclatura:

Hay un conjunto de reglas para nombrar a los

compuestos covalentes:
Se nombra a los elementos en el orden inverso
al que aparecen en la frmula
Se emplean prefijos para indicar cuantos
tomos hay de cada elemento, mono=1, di=2,
tri=3, tetra=4 etc.
Se emplea la terminacin uro o ido para el
ltimo elemento de la lista.
Ejemplos:
N2O5

Pentxido de dinitrgeno

CO.

Monxido de carbono

CO2

Dixido de carbono

SiO2

Dixido de silicio

ICl3

Tricloruro de yodo

P2O5

Pentxido de difosforo

CCl4

Tetracloruro de carbono

Las estructuras de Lewis nos ayudan a:

Conocer el nmero de enlaces y si hay o no
enlaces mltiples.
Determinar la estructura y la geometra
molecular
Explicar la existencia de iones poliatmicos
Ejemplos de enlaces sencillos:

H2
CH4

F2

HH
H
HC H
H

FF
Principio del documento
El enlace covalente

Estructuras de Lewis:
Reglas para obtener las estructuras de Lewis

Paso 1: Elabora un boceto que presente todos

los tomos del compuesto, el menos
electronegativo ocupar la posicin central
(excepto H)
Paso 2: Determina el nmero de e-valencia total T
Paso 3: Une los tomos usando una lnea por
cada 2 electrones y cuenta el nmero de
enlaces. EE=2n
Paso 4: Rstale al nmero total de electrones, el
nmero de electrones enlazantes EE, este ser
el nmero de electrones no enlazantes EN=TEE

Paso 5: Completa los octetos (excepto H),

recuerda que todos los electrones deben
aparearse.
Si el tomo central no pertenece a las familias
IA (1), IB (11) o IIA (2) y tiene menos de 8
electrones, toma electrones de los tomos
exteriores (excepto si son halgenos) para
acercarte lo ms posible al octeto, haciendo
enlaces mltiples cuando se ofrezca,
La carga formal de cada tomo se obtiene
contando el nmero de electrones que le
pertenecen a ese tomo en la molcula
(recuerda que a cada enlace solo le toca 1
electrn) y rstalo del nmero de electrones que
tiene en estado neutro.
En el caso de tomos con nmero atmico
mayor a 10, puedes mover electrones de los
tomos exteriores para disminuir su carga
formal.
El amoniaco NH3.
Paso 1: escribe todas las estructuras posibles:

H
HNH

Paso 2: Determina el nmero de electrones de valencia

total, 1 N = 5 e-, 3 H = 3 e-; total 8 e- valencia
Completa los octetos que se pueda

H
H N H,listo!

Principio del documento

Estructuras de Lewis:

Carga formal:

En algunos casos podemos dibujar varias

estructuras de Lewis diferentes todas las cuales
satisfacen la regla del octeto para un compuesto
Cul ser la estructura ms razonable?
Un mtodo para discernir esto consiste en tabular
los electrones de valencia alrededor de cada tomo
en una estructura de Lewis para determinar la carga
formal de cada tomo. La carga formal es la carga
que tendra un tomo en la molcula si
considerramos que cada tomo tuviese la misma
electronegatividad en el compuesto.
Para calcular la carga formal, se asignan los
electrones al tomo que le corresponden como se
indica a continuacin:
Los electrones que no estn compartidos se
asignan al tomo en el que se encuentran
Los electrones compartidos se dividen entre los
tomos que los comparten a partes iguales
El nmero de electrones de valencia asignados en
la estructura de Lewis se compara con el nmero
de electrones esperados en el tomo aislado:
La carga formal ser igual al nmero de
electrones de valencia en el tomo aislado
menos el numero de electrones de
valencia asignados en la estructura de
Lewis.

El Dixido de carbono CO2

El Carbono tiene 4 electrones de valencia, cada
oxgeno tiene 6 electrones de valencia, por tanto en
nuestra estructura de Lewis del CO2 tendremos 16
e -:

Una manera de escribir la estructura es:

Otra manera es:

Ambas estructuras cumplen con la regla del octeto

para todos sus tomos Pero y las cargas formales?

Pero cul es la es la estructura correcta? En

general, si es posible dibujar varias estructuras, la
ms estable ser aquella donde:
Las cargas formales sean las menores
Si hay carga negativa, debe encontrarse en el
tomo ms electronegativo
En el ejemplo, la segunda estructura es la
que tiene las cargas formales menores (es
decir 0 en todos los tomos).
Adems, en la primera estructura el carbono tiene
carga de 0 pero uno de los oxgenos tiene carga
formal de +1.

Como el oxgeno es ms electronegativo que el

carbono, esta situacin es muy improbable.
Es importante recordar que las cargas
formales no representan las cargas reales de
los tomos, las cargas reales se determinan
empleando las electronegatividades de sus
tomos.
Principio del documento
Estructuras de Lewis:
Resonancia:

En el SO2, se obtienen dos estructuras equivalentes:

Paso 1:

OS O
Paso 2: 2 O = 12 e-, 1 S 6 e-, total 18 e-valencia
Paso 3: Las dos cumplen con la regla, las dos tienen el
mismo nmero y tipo de enlaces,

OS O

OS O

Cul est bien? LAS DOS! En realidad se pasan de

una a otra dando como resultado un promedio de 1.5
enlaces por cada S-O

OS O

OS O
OS O

La estructura de Lewis del ozono (O3)

1. 1.
2. 2.

Suma de los electrones de valencia =

(6x3) = 18
Conectividades:

3. 3.

Completamos los octetos de los tomos

unidos al tomo central:

4. 4.

Ponemos los electrones restantes en el

tomo central (18-16 = 2):

5. 5.

Completamos el octeto del tomo

central?
NO, apenas llegamos a 6 electrones
Aadimos un enlace mltiple (primero uno doble)
para ver si ahora si se completa el octeto:

1.

6.
Completamos el octeto del
tomo central?
SI, ya ganamos!
Pareciera que el ozono tiene un enlace sencillo y
uno doble
Sin embargo, hay varios hechos que se
conocen acerca de la estructura del ozono
La longitud de los enlaces entre el tomo central y
los otros oxgenos, son idnticas:

Esperaramos que si uno de los enlaces es doble y

el otro sencillo, el primero fuese ms corto que el
segundo

Como todos los tomos son idnticos, por que

elegimos el de la derecha para que tuviese un
enlace sencillo y no el otro?

Como podemos constatar ambas estructuras

son equivalentes excepto por el lugar en que
se encuentra el doble enlace
Las estructuras de Lewis equivalentes, se
llaman estructuras resonantes o formas
resonantes
De esta manera, la forma correcta de
describir al ozono por medio de las
estructuras de Lewis, ser:

Esto indica que el ozono se describe como un

promedio de dos estructuras de Lewis (es
decir sus formas resonantes)
Los puntos importantes que debemos
recordar acerca de las formas resonantes
son:
La molcula no est oscilando entre dos formas
diferentes

Solo hay una forma de la molcula de ozono y las

longitudes de enlace entre los oxgenos son
intermedias entre un enlace sencillo y uno doble.
Dibujamos las estructuras de Lewis (dos en este
caso) porque una sola es insuficiente para describir
la molcula correctamente.
Principio del documento
Estructuras de Lewis:
Estructuras de Lewis y los iones poliatmicos:

Hay una clase especial de iones, en las que un

grupo de tomos permanece unido. Es decir, un
ion que tiene tomos unidos covalentemente.
NH4+

ion amonio

NO3-

nitrato

SO42-

sulfato

OH-

hidrxido

OO2-

perxido

CO32-

carbonato

HCO3-

bicarbonato

Nombrar: AgNO3, H2O2, Fe2(SO4)3

Nombrar: Hidrxido de Na, permanganato de K,
sulfato de amonio
Otra ejemplo, el ion nitrato (NO3-):
1.

1.

Contamos el nmero de electrones

de valencia: (1x5) + (3x6) + 1(ion) = 24
electrones

2.

2.

Escribimos la conectividad:

3.

3.
Agregamos electrones para
completar los octetos de cada tomo unido
al central:

4.

4.
Ponemos los electrones
sobrantes en el tomo central (24-24 = 0):

5.

5.
Completamos el octeto del
tomo central?

6.
7.

6.
NO, tiene 6 electrones
7.
Aadimos enlaces mltiples,
primero intentamos con un enlace doble y
vemos si el tomo central completa su octeto:

8.

8.
central?
9.
10.
posibles?
11.

9.
10.
11.

Completamos el octeto del tomo

SI
Hay ms estructuras resonantes
SI

Nota: Esperaramos que los enlaces del ion NO3sean algo ms cortos que un enlace sencillo
Ms ejemplitos:

Urea (CH4N2O)

Trifluoruro de
boro

H O

H N C N H F

La resonancia

H N H

Amoniaco

Principio del documento

Estructuras de Lewis:
Excepciones en la regla del octeto
Existen tres maneras en las que la regla del
octeto puede romperse:
1.
2.
3.

1.
Las molculas tienen un nmero
impar de electrones
2.
Las molculas en las cuales un
tomo tiene deficiencia de electrones
3.
Molculas en que un tomo tiene
ms de ocho electrones

Nmero impar de electrones

Dibuja la estructura de Lewis del xido nitroso (NO):

1.

1.
= 11

Nmero total de electrones: 6 + 5

2.

2.

Conectividad:

3.

3.
c:

Octeto del elemento con mayor

4.

4.
Los electrones sobrantes van al
otro (11 - 8 = 3):

5.

5.
Ahora hay 5 electrones de
valencia alrededor del N. Un doble enlace
le pondra 7 y uno triple le pondra 9.
6.
Parece que no hay manera de
completar un octeto, pues un tomo tiene
un nmero impar de electrones

6.

Una reaccin:

4NH3+5O2

1000 C
Pt

N , O 11e-

4NO+6H2O
N O

Principio del documento

Estructuras de Lewis:
Las molculas en las cuales un tomo tiene deficiencia de
electrones

La mayora de estos compuestos son de B y Be

Dibuja la estructura de Lewis del trifluoruro de boro
(BF3):
1.

Nmero total de electrones (3 x 7) + 3 = 24

2.

Conectividad:

3.

Aadimos electrones a los tomos

terminales:

4.

Aadimos los electrones sobrantes al

tomo central (24 -2 4 = 0):

5.

Completamos los octetos?

NO. El tomo central tiene 6 electrones

Aadimos enlaces mltiples para ver si el tomo

central completa su octeto:

6.

Completamos el octeto del Boro (y

tendramos tres estructuras resonantes)

Sin embargo...
En esta estructura el tomo de F comparte
electrones adicionales con el B.
Es decir, el tomo de F debera tener una carga
parcial positiva y el tomo de B una carga
parcial negativa, esto es claramente incoherente
si consideramos las electronegatividades de
ambos tomos.
Entonces parece que la estructura del BF3, con
puros enlaces sencillos y 6 electrones de
valencia alrededor del B es la estructura ms
probable.
Vale la pena notar que el BF3 reacciona
fuertemente con aquellos compuestos que
tienen un par electrnico no compartido el
cual puede usarlo para formar un enlace
con el B:

Los compuestos de coordinacin:

El trifluoruro de boro BF3

El amoniaco NH3

Vaco

B +3F

N +3 H

H N H
H

F
Un compuesto de coordinacin F3B:NH3

F
F

B
F

H
+

N H
H

N H

Principio del documento

Estructuras de Lewis:
Ms de ocho electrones en un tomo

(este es el ejemplo ms comn de excepcin a la regla del octeto)

El PCl5 es un compuesto que existe, en
tanto que el NCl5 no existe.

Las capas de valencia expandidas (ms de

ocho electrones) se observa nicamente en
aquellos elementos que estn en el periodo
3 y posteriores (o sea n = 3)
Pues la regla del octeto est basada en las
subcapas disponibles ns y np para los electrones
de valencia (2 electrones en los orbitales s y 6
en los orbitales p)
Al entrar al periodo 3 o sea cuando el nmero
cuntico principal vale 3 empieza a haber
orbitales d disponibles (l = 2)
El diagrama de orbitales de la capa de
valencia del P es:

Los elementos del tercer periodo a veces

rompen la regla del octeto excedindola y
para ello emplean sus orbitales d
Un factor de importancia es el tamao:

Entre mayor sea el tomo central mayor ser el

numero de electrones que lo pueden rodear
Las capas de valencia expandidas ocurren la
mayora de las veces cuando el tomo central se
encuentra unido a tomos pequeos y muy
electronegativos tales como F, Cl y O.
Dibuja la estructura de Lewis del ICl41.
2.

1.
Sumamos los electrones de
valencia: 7+ (4 * 7) + 1 = 36 electrones
2.
Conectividades:

1.

3.
Poner electrones en los tomos
terminales:

3.

4.
Aadimos los electrones
sobrantes al tomo central (36 - 32 = 4):

2.

5.
El ion ICl4- tiene 12 electrones de
valencia alrededor del I (los cuales estn
en los orbitales 5d)

En resumen tenemos que la regla del octeto falla en tres casos

Cuando el nmero de electrones es impar
(NO2), me faltan electrones!
Cuando un elemento tiene deficiencia de
electrones me siguen faltando electrones!
Cuando un elemento es del tercer periodo o
superior me sobran electrones!
Y entonces que, ya no sirve?
NO!, si sirve.

Nt
Arregl
o

17

EE
EN

O Cl O

7 e-

8 e-

O Cl O
O

32

Cl

Cl

Cl

Cl

18

Eatomo

24

5 e-

24

13

Carga

32

24

Cl

6 e-

Cl

8 e-

Cl

Cl

O Cl O
O

O Cl O

Cl

Principio del documento

Estructuras de Lewis:

Cl

P
Cl

Cl

Fuerza del enlace covalente

La estabilidad de una molcula est en funcin de la
fortaleza de los enlaces covalentes que mantienen
unidos a sus tomos.
Cmo medimos la fortaleza de un enlace
covalente?
Energa de ionizacin o energa de enlace

La energa de enlace es el cambio en la entalpa

(H, entrada de calor) que se requiere para romper
un enlace de 1 mol de sustancia gaseosa

Donde D(Cl-Cl) representa la energa de disociacin

para el enlace ClCl
Pero y que pasa cuando tenemos un compuesto
que no es una molcula diatmica? Consideremos
la disociacin del metano:

Aqu tenemos cuatro enlaces C-H equivalentes, de

manera que la energa de disociacin de uno solo
ser:
D(C-H) = (1660/4) kJ/mol = 415 kJ/mol
Ntese:

La energa de enlace para un enlace cualquiera

se ve influido por el resto de la molcula.
Sin embargo, este es un efecto relativamente
pequeo, esto sugiere que los enlaces estn
realmente entre los tomos.
Entonces, la energa de enlace para la mayora
de los enlaces vara poco respecto a la energa
promedio para ese tipo de enlace
La energa de enlace siempre es positiva, es
decir se requiere energa para romper un enlace
covalente, y siempre hay energa liberada
cuando se forma un enlace
Energa de enlace promedio:
Enlace
CF
CCl
CBr
CI

(kJ/mol)
485
328
276
240

CC
C= C
CC

348
614
839

Enlace
CC
CN
CO
CF

(kJ/mol)
348
293
358
485

Entre ms fuerza tenga un enlace, ms estable es

la molcula y por lo tanto es menos probable que
esta sufra cambios qumico.
Energas de enlace y entalpas de reaccin

Si podemos saber cuales enlaces se rompen y

cuales se forman durante el curso de una reaccin
qumica, podramos estimar el cambio de entalpa
(Hrxn) de la reaccin, aun cuando no conozcamos
la entalpa de formacin (Hf) de los reactivos y de
los productos:

H = S(energas enlaces formados) - S(energas

enlaces rotos)
Ejemplo: La reaccin entre una mol de cloro y una
mol de metano

Enlaces rotos: 1 mol de enlaces Cl#C, y 1

mol de enlaces C#H
Enlaces formados: 1 mol de enlaces H#Cl,
1 mol de enlaces C#Cl
H = [D(Cl-Cl) + D(C-H)] - [D(H-Cl) + D(CCl)] = [242 kJ + 413 kJ] - [431 kJ + 328 kJ]
= -104 kJ
De manera que esta reaccin es exotrmica, porque
los enlaces en los productos son ms fuertes que
los enlaces en los reactivos.
Otro ejemplo: la combustin de 1 mol de etano

Enlaces rotos: 6 moles de enlaces C#H, 1

mol de enlaces C#C, 7/2 moles de enlaces
O$O.
Enlaces formados: 4 moles de enlaces
C$O, 6 moles de enlaces O#H.
H = [(6 x 413) + (348) + (7/2 x 495)] - [(4 x
799) + (6 x 463)] = 4558 - 5974= -1416 kJ
(la reaccin es exotrmica)
Energa de enlace y distancia de enlace

Conforme el nmero de enlaces entre dos tomos

crece, el enlace se acorta y se vuelve ms fuert
Enlace
C-C
C=C
CC

Energa de enlace
(kJ/mol)
348
614
839

Longitud de enlace
()
1.54
1.34
1.20

Principio del documento

Fuerza del enlace covalente
Nmero de oxidacin

Cuando un enlace covalente se forma entre dos

tomos que tienen diferentes electronegatividades,
los electrones compartidos en el enlace quedan ms
cerca del tomo ms electronegativo:

El nmero de oxidacin de un tomo es la carga

obtenida cuando se asignan los electrones del
enlace covalente al tomo ms electronegativo.
Es la carga que poseer un tomo si el enlace
fuera inico.
En el caso del HCl el nmero de oxidacin
del hidrgeno ser +1 y el del Cl ser -1
En el caso de los nmeros de oxidacin
escribimos primero el signo para
distinguirlos de las cargas inicas
(electrnicas)
Los nmeros de oxidacin no se refieren a las
cargas reales de los tomos excepto en el caso de
las sustancias inicas.
Unas reglitas

Los nmeros de oxidacin se pueden determinar

empleando las siguientes reglas:
1.

1.
El numero de oxidacin de un
elemento en su forma elemental es 0, esto
es cierto para los tomos aislados y las
sustancias con enlaces entre tomos
idnticos (por ejemplo el Cl2, etc.)

2.

3.

4.

5.

6.

2.
El nmero de oxidacin de un
ion monoatmico es igual a su carga (por
ejemplo el nmero de oxidacin del Na+ =
+1, y el del S2- = -2)
3.
En los compuestos binarios (solo
dos elementos) al elemento con mayor c se
le asigna un nmero de oxidacin negativo
igual que la carga que presenta en sus
compuestos inicos simples (por ejemplo
en el compuesto PCl3 el Cl tiene mayor c
que el P, el Cl en sus compuestos inicos
tiene carga de 1-, as su nmero de
oxidacin o estado de oxidacin es -1)
4.
La suma de los nmeros de
oxidacin es 0 para un compuesto
elctricamente neutro y es igual a la carga
total de una especie inica.
5.
Los metales alcalinos exhiben
nicamente el estado de oxidacin de +1
en sus compuestos
6.
Los metales alcalinotrreos
exhiben nicamente un estado de
oxidacin de +2 en sus compuestos

Ejemplos:

PCl3
El cloro es ms electronegativo que el fsforo, por lo
tanto el nmero de oxidacin del Cl se fija como -1.
La molcula es neutra, as que el nmero de
oxidacin del P, en este caso, es de +3.

CO32El oxgeno es ms electronegativo que el carbono,

por lo tanto el oxgeno tiene un nmero de oxidacin
de -2. Como la molcula tiene una carga neta de 2,

entonces, el C debe tener un estado de oxidacin de

+4, es decir, (3 x -2) + #oxC = -2.
Ejemplos de Azufre

H2S
El azufre (=2.5) es ms electronegativo que el
hidrgeno (=2.1), entonces debe tener un nmero
de oxidacin de -2. Como la molcula es neutra, el
hidrgeno tiene un nmero de oxidacin de +1.

S8
Este es una de las formas elementales del azufre,
por lo tanto en esta molcula el azufre tiene el
nmero de oxidacin de un elemento, es decir, 0.

SCl2
El Cl (=3.0) es ms electronegativo que el azufre
(=2.5), por lo tanto su nmero de oxidacin es de
-1. El S tiene entonces un nmero de oxidacin de
+2.

Na2SO3
El Na es un metal alcalino, siempre tendr el
nmero de oxidacin de +1. El O es ms
electronegativo (=3.5) que el S ( = 2.5), por tanto
el oxgeno tendr un nmero de oxidacin de -2. El
S tendr entonces un nmero de oxidacin de +4 (el
compuesto es neutro)

SO42-

El oxgeno es ms electronegativo y por tanto tiene

un nmero de oxidacin de -2. El azufre tendr
entonces un nmero de oxidacin de +6.
Ntese que el azufre exhibe una gran variedad
de nmeros de oxidacin (-2 al +6)
En general, los nmeros de oxidacin ms
negativos corresponden al nmero de electrones
que deban aadirse para dar un octeto de
electrones de valencia
Los nmeros de oxidacin ms positivos
corresponden a la prdida de electrones de
valencia.
Los compuestos de los metales alcalinos (nmero
de oxidacin de +1) y los metales alcalinotrreos
(nmero de oxidacin de +2) son tpicamente de
naturaleza inica.
Los compuestos de los metales con nmeros de
oxidacin mayores (por ejemplo, Sn +4) tienden a
formar compuestos moleculares
En los compuestos inicos y covalentes
usualmente el elemento menos electronegativo
se pone primero.
En los compuestos inicos los nombres se dan
con referencia al estado de oxidacin (inico)
En los compuestos covalentes o moleculares los
nombres se dan con referencia al nmero de
tomos presentes en el compuesto
Inicos
MgH2

Hidruro de magnesio

Moleculares
H2S

FeF2

Fluoruro de hierro (II)

OF2

Disulfuro de
hidrgeno
Difluoruro de
oxgeno

Mn2O3

xido de
manganeso(III)

Cl2O3

Trixido de dicloro

Revisin

Compuestos binarios inicos simples

Compuestos inicos con varios estados de
oxidacin posibles
Compuestos de iones poliatmicos
Compuestos covalentes simples
El nombre de la frmula BCl3 Tricloruro de
boro, AlCl3 Bromuro de aluminio
Mg(NH3)PO4 Fosfato de Magnesio y amonio.
La frmula del nombreHidrxido frrico
Fe(OH)3, Hexacloruro de silicio SiCl6
Principio del documento
Nmero de oxidacin
La forma de las molculas
Qu factores influyen?

Nmero de grupos unidos al tomo central

Tratarn de poner lo ms alejados unos de otros
Tipo de enlaces
Si hay dobles o triples enlaces cuentan como
si fueran sencillos
Electrones no enlazantes
Los electrones que no forman enlaces
tambin cuentan.

Interacciones entre los grupos y los

electrones
Qu propiedades afecta?:

Puntos de fusin y ebullicin, polaridad,

solubilidad, etc.
Cmo son las molculas?

No de Ejemplo
tomos
2
H2, HF
3
CO2,
HCN
3
H2O, O3,
SO2

Forma

Nombre
Lineal
Lineal
Angular

BF3,
NO3-

Trigonal
plana

NH3,
PCl3

Trigonal
piramidal

XeF4

Cuadrada

SF4

Tetradrica
distorsionada.

CH4,
SO42-

Tetradrica

PCl5

Bipirmide
trigonal

BrF5

Pirmide
cuadrada

SF6

Octadrica

IF7

Bipirmide
pentagonal

Principio del documento

La forma de las molculas
Repulsin de Pares Electrnicos de la Capa de Valencia
Valence-Shell Electron Pairs Repulsion
Bases del modelo

Cuando atamos un conjunto de globos, estos

adoptan un arreglo que minimiza los choques
estricos entre vecinos:

Cuando por otra parte, los tomos al unirse,

utilizan pares electrnicos en sus orbitales de
valencia

Como los electrones tienen carga negativa,

tienden a repelerse unos a otros
Entonces, los pares de electrones de enlace
tienden a repeler otros los pares de electrones de
enlace en la capa de valencia
El mejor arreglo espacial de los pares de
electrones de enlace en la capa de valencia es
aquel en el que las repulsiones interelectrnicas
son mnimas
Como en el caso de los globos:

Dos pares electrnicos en la capa de

valencia se acomodan linealmente

Tres pares electrnicos en la capa de

valencia se organizan en un arreglo triangular

Cuatro pares electrnicos en la capa

de valencia
se acomodan en un arreglo
tetradrico

Cinco pares electrnicos en la capa

de valencia se organizan en un arreglo
bipiramidal trigonal

Seis pares electrnicos en la capa de

valencia se organizan en un arreglo octadrico

La forma de cualquier molcula puede relacionarse

a una de estas cinco estructuras bsicas

Cmo se pueden arreglar varios pares electrnicos?

Pare
s

Arreglo

Pares

Arreglo

Pares

Arreglo