CROMATOGRAFIA DE GASES

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL

PER
INGENIERIA QUIMICA
EA.P. INGENIRIA QUIMICA DEL GAS NATURAL Y
ENERGIA

Informe Final
CATEDRA:
Petroqumica bsica
CATEDRATICO:
DOC. MSc. PALACIOS VELASQUEZ, Abraham
ALUMNA:
PEREZ LAURA, Yessica Carito
SEMESTRE:
I
HUANCAYO- PERU
2015

INDICE
1.

RESUMEN

2.

INTRODUCCION

3.

OBJETIVOS

4.

FUNDAMENTO TEORICO
4.1. CARACTERSTICAS Y EQUIPOS DISPONIBLES
4.1.1. Caractersticas ms importantes
4.1.2.

Equipos

Ingeniera

disponibles

Qumica

en

en
los

el

departamento

Servicios

Tcnicos

investigacin de la Universidad de Alicante

4.2. DESCRIPCION DEL CROMATGRAFO DE GASES
4.2.1. Sistemas de inyeccin de muestra
4.2.2. Configuraciones de columna y hornos
4.2.2.1. Columnas
4.2.2.2. Hornos (o estufas)
4.2.3. Detectores
4.2.3.1. Detector de ionizacin de llama (FID)
4.2.3.2. Detector de conductividad trmica (TCD)
4.2.3.3. Detector termoinico de llama (FTD)
4.2.3.4. Detector de captura de electrones (ECD)
4.2.3.5. Detector de emisin atmica (AED)
4.2.3.6. Otros tipos de detectores
4.3. COLUMNAS Y FASES ESTACIONARIAS PARA GLC
4.3.1. Tipos de columnas
4.3.1.1. Columnas de relleno
4.3.1.2 Columnas capilares
4.3.1.2. La fase estacionaria
4.4. APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFA GAS-LQUIDO
4.4.1. Anlisis cualitativo
4.4.1.1. Factores de selectividad
4.4.1.2. ndice de retencin
4.4.2. Anlisis cuantitativo
4.5. CROMATOGRAFA GAS-SLIDO
5.

CONCLUSIONES.

de
de

6.

RECOMENDACIONES O SUGERENCIAS.

7.

BIBLIOGRAFA.

INDICE
1. RESUMEN
2.

INTRODUCCION

3.

OBJETIVOS

4.

Determinar la cromatografia de gas propano

FUNDAMENTO TEORICO
4.1. CARACTERSTICAS Y EQUIPOS DISPONIBLES
4.1.1. Caractersticas ms importantes
Aplicaciones principales: Anlisis cuantitativo general
de mezclas multicomponentes de orgnicos voltiles.
Tcnica de separacin muy eficiente.
Fenmeno molecular: Reparto entre una fase de vapor y
el substrato
Ventajas en el anlisis cualitativo: Separa materiales
para su examen por medio de otras tcnicas.
Ventajas en el anlisis cuantitativo: Aplicacin amplia
a los materiales voltiles, anlisis de multicomponentes,
alta sensibilidad en casos especiales.
Muestra promedio deseable: 1 mg
Limitaciones del mtodo: Identifica los materiales solo
en casos especiales
Limitaciones para la muestra: Presin de vapor mayor
de 1 torr. a la temperatura de entrada de la muestra
4.1.2.

Equipos

disponibles

en

el

departamento

de

Ingeniera Qumica y en los Servicios Tcnicos de

investigacin de la Universidad de Alicante
Dpto. de Ingeniera Qumica
Sistema de inyeccin por desercin trmica de Gerstel
En cromatografa de gases (GC), la muestra se volatiliza y se inyecta en
la cabeza de una columna cromatogrfica. La elucin se produce por el
flujo de una fase mvil de un gas inerte, y a diferencia de la mayora de
los tipos de cromatografia, la fase mvil no interacciona con las
molculas del analito; su nica funcin es la de transportar el analito a
travs de la columna. Existen dos tipos de cromatografa de gases: la

cromatografa gas - slido (GSC) y la cromatografa gas-lquido (GLC).

La cromatografa gas - lquido tiene gran aplicacin en todos los campos
de la ciencia y su denominacin se abrevia normalmente como
cromatografa de gases (GC).
La cromatografa gas - slido se basa en una fase estacionaria slida en
la cual se produce la retencin de los analitos como consecuencia de la
adsorcin fsica. La cromatografia gas - slido ha tenido una aplicacin
limitada debido a la retencin semipermanente de las molculas activas o
polares y a la obtencin de picos de elucin con colas (una consecuencia
del carcter no lineal del proceso de adsorcin), de modo que esta tcnica
no ha encontrado una gran aplicacin excepto para la separacin de
ciertas especies gaseosas de bajo peso molecular. Es por ello que se trata
slo brevemente en la final de este tema.
La cromatografa gas - lquido se basa en la distribucin del analito entre
una fase mvil gaseosa y una fase lquida inmovilizada sobre la
superficie de un slido inerte. El concepto de cromatografa gas - lquido
fue enunciado por primera vez, en 1941, por Martin y Synge, quienes
fueron tambin los responsables del desarrollo de la cromatografa de
distribucin lquido - lquido. Ms de una dcada tuvo que pasar, sin
embargo, antes de que la importancia de la cromatografa gas - lquido se
demostrara experimentalmente. Tres aos ms tarde, en 1955, apareci en
el mercado el primer aparato comercial para cromatografia gas - lquido.
Desde entonces, las aplicaciones de esta tcnica han crecido de una forma
espectacular. Se ha estimado que unos 200 000 cromatgrafos de gases
estn actualmente en uso por todo el mundo.
4.2. DESCRIPCION DEL CROMATGRAFO DE GASES
Un cromatgrafo de gases consiste en varios mdulos bsicos ensamblados
para:1) proporcionar un gasto o flujo constante del gas transportador (fase
mvil), 2) permitir la introduccin de vapores de la muestra en la corriente de
gas que fluye, 3) contener la longitud apropiada de fase estacionaria, 4)
mantener la columna a la temperatura apropiada (o la secuencia del programa
de temperatura), 5) detectar los componentes de la muestra conforme eluyen de
la columna, y 6) proveer una seal legible proporcional en magnitud a la
cantidad de cada componente.
4.2.1. Sistemas de inyeccin de muestra

El modo estndar, adecuado para aproximadamente 95% de las

aplicaciones de las columnas empacadas (o empaquetadas), es la
inyeccin directa. La muestra es inyectada con una jeringa hipodrmica a
travs de un sptum de goma (o hule) de silicona autosellante, a un
alineador de vidrio (glass insert) contenido en un bloque metlico, donde
es vaporizada y barrida hacia la columna. El bloque se calienta a una
temperatura que se fija en un valor suficientemente alto para convertir
prcticamente en forma instantnea la muestra lquida en vapor. La
cantidad de muestra inyectada es del orden de L para lquidos y algo
superior para gases.
4.2.2. Configuraciones de columna y hornos
4.2.2.1. Columnas
En cromatografa de gases se usan dos tipos
generales de columnas, las empaquetadas, o de
relleno y las tubulares abiertas, o capilares. Hasta
la fecha, la mayor parte de la cromatografa de
gases se ha realizado con columnas de relleno, Sin
embargo, en la actualidad esta situacin est
cambiando rpidamente, y parece probable que
en

un

futuro

prximo,

excepto

para

ciertas

aplicaciones especiales, las columnas de relleno

sern sustituidas por las ms eficaces y rpidas
columnas capilares.
Las columnas cromatogrficas varan en longitud
desde menos de 2 hasta 50 m, o ms. Se
construyen

de acero inoxidable,

vidrio,

slice

fundida, o Tefln. A fin de poder colocarse en el

interior

de

un

termostato,

normalmente

se

configuran como helicoides con dimetros de 10

a 30 cm. En una seccin posterior se encuentra
una discusin detallada acerca de las columnas,
rellenos de columna y fases estacionarias.
4.2.2.2. Hornos (o estufas)
La temperatura de la columna es una variable
importante que para un trabajo preciso ha de
regularse a las dcimas de grado, por ello la

columna normalmente se introduce dentro de un

horno termostatizado. La temperatura ptima de
la columna depende del punto de ebullicin de la
muestra y del grado de separacin requerido. En
la

prctica,

ligeramente

con

una

superior

temperatura

al

punto

de

igual

ebullicin

promedio de la muestra, se obtienen tiempos de

elucin razonables (2 a 30 min). Para muestras
con un amplio intervalo de ebullicin, a menudo es
conveniente
temperatura,
temperatura

emplear
con
de

la

una

lo

que

columna

programacin
se

aumenta

bien

de

de
la

forma

continua bien por etapas, al mismo tiempo que

tiene lugar la separacin. En la se muestra la
mejora de un cromatograma ocasionada por la
programacin de temperatura.

4.2.3. Detectores
Durante el desarrollo de la cromatografa de gases se han
investigado y utilizado docenas de detectores. En las
secciones que siguen a continuacin, se describen los
utilizados ms frecuentemente.

En cromatografa de gases, un detector ideal tiene las

siguientes caractersticas:
1. Adecuada sensibilidad.

Lo que constituye una

adecuada sensibilidad no se puede evaluar de

forma cuantitativa. Por ejemplo, las sensibilidades
de los detectores que se van a describir difieren
7
por un factor de 10 . Aunque todos se utilizan
extensamente y son adecuados en ciertos casos;
sin embargo, en algunas aplicaciones los menos
sensibles no resultan convenientes. En general, las
sensibilidades

de

los

detectores

encuentran en el intervalo de 10

-8

actuales
a 10

-15

se

g de

analito/s.
2. Buena estabilidad y reproducibilidad.
3. Una respuesta lineal para los analitos que se
extienda a varios rdenes de magnitud.
1. Un

intervalo

de

temperaturas

de

trabajo

comprendido desde la temperatura ambiente hasta

al menos 400C.
2. Un tiempo de respuesta corto que lo haga
independiente del caudal.
3. Alta fiabilidad y manejo sencillo. Hasta el punto de
estar a prueba de la impericia de operadores
inexpertos.
4. Respuesta semejante para todos los analitos, o
por

el

contrario,

una

respuesta selectiva y

altamente predecible para una o ms clases de

analitos.
5. No destructivo de la muestra.
4.2.3.1. Detector de ionizacin de llama (FID)
En

cromatografa

de

gases,

el

detector

de

ionizacin de llama (FID) es uno de los detectores

ms extensamente utilizado y, por lo general, uno
de los ms aplicables. En un quemador, el efluente

de la columna se mezcla con hidrgeno y con aire

para luego encenderse elctricamente.
La mayora de los compuestos orgnicos, cuando
se pirolizan a la temperatura de una llama de
hidrgeno/aire, producen iones y electrones que
pueden conducir la electricidad a travs de la
llama. Entre el extremo del quemador y un
electrodo colector situado por encima de la llama,
se aplica una diferencia de potencial de unos
pocos cientos de voltios, y para la medicin de
-12
la corriente que resulta (de unos 10
A) se
utiliza

un

amplificador

operacional

de

alta

impedancia.
La ionizacin en la llama de los compuestos que
contienen

carbono

no

es

un

proceso

bien

establecido, aunque se observa que el nmero de

iones que se produce es aproximadamente igual al
de tomos de carbono transformados en la llama.
El detector de ionizacin de llama debido a que
es un detector que responde al nmero de
tomos de carbono que entra en el detector por
unidad de tiempo, es un detector sensible a la
masa,

ms

que

un

sistema

sensible

la

concentracin. En consecuencia, este detector

tiene la ventaja de que los cambios en el caudal
de la fase mvil tienen poco efecto sobre la
respuesta del detector.
Grupos

funcionales,

tales

como

carbonilo,

alcohol, halgeno y amina, originan en la llama

pocos iones o prcticamente ninguno. Adems, el
detector

es

insensible

los

gases

no

combustibles como H2O, CO2, SO2, y NOx.

Esas

propiedades

ionizacin

de

llama

hacen
uno

del detector de
de

los

detectores

generales ms utilizado para el anlisis de la

mayora de compuestos orgnicos, incluyendo

aquellos que estn contaminados con agua y con
xidos de nitrgeno y de azufre.
El detector de ionizacin de llama posee una
elevada sensibilidad (del orden de
10

-13

g/s), un gran intervalo lineal de respuesta

7
(de 10 ), y un bajo ruido. Por lo general, es
resistente y fcil de utilizar. Una desventaja del
detector de ionizacin de llama es que se trata
de un detector destructivo de la muestra.
4.2.3.2. Detector de conductividad trmica (TCD)
Uno de los primeros detectores que se utilizaron
en cromatografa de gases, y uno de los que
todava tiene una gran aplicacin, se basa en los
cambios

en

la

conductividad

trmica

de

la

corriente de gas ocasionados por la presencia de

las molculas de analito. Este dispositivo se
denomina a veces un catarmetro. El sensor de un
catarmetro consiste en un elemento calentado
elctricamente cuya temperatura, a una potencia
elctrica constante, depende de la conductividad
trmica

del

gas

circundante.

El

elemento

calentado puede ser un hilo fino de platino, oro o

tungsteno, o tambin, un termistor semiconductor.
La resistencia del hilo o del termistor da una
medida de la conductividad trmica del gas.
Para la configuracin de los componentes del
detector se emplean dos pares de elementos, uno
de los pares se coloca en el flujo del efluente de la
columna, y el otro en la corriente de gas previo a
la

cmara

de

inyeccin

de

la

muestra.

Alternativamente, la corriente de gas se puede

dividir en dos corrientes una de las cuales
atraviesa el inyector y la otra no. En cualquier
caso, el efecto de la conductividad trmica del gas

portador se compensa, y se minimizan los efectos

de la variacin de caudal, presin y potencia
elctrica.

Las

detectores

resistencias

gemelos

se

de

los

pares

de

comparan

entre

s,

incorporndolos en un circuito sencillo de puente

de Wheatstone.
Las conductividades trmicas del helio y del
hidrgeno son aproximadamente de seis a diez
veces mayores que las de la mayora de los
compuestos orgnicos, de modo que, incluso en
presencia de pequeas cantidades de materia
orgnica,

tiene

relativamente
trmica

del

una

disminucin

grande

de

la

efluente

de

la columna y, en

consecuencia,
marcado

lugar

el

detector

aumento

en

la

conductividad

experimenta

un

temperatura.

Las

conductividades de los otros gases portadores son

ms

parecidas

las

de

los

constituyentes

orgnicos y por esta razn con un detector de

conductividad trmica debe usarse hidrgeno o
helio como gas portador.
Las

ventajas

del

detector

de

conductividad

trmica son su simplicidad, su amplio rango

dinmico

lineal

(aproximadamente

5
10 ),

su

respuesta universal tanto a especies orgnicas

como a inorgnicas, y su carcter no destructivo,
lo

que

permite

recoger

los

solutos

tras

la

deteccin. Una limitacin del catarmetro es su

sensibilidad

relati-

(aproximadamente 10

-8

vamente

baja

g de soluto/mL de gas

4
7
portador). Otros detectores son de 10 a 10
veces ms sensibles. Debera subrayarse que la
baja

sensibilidad

conductividad

de

trmica,

los

detectores

de

hace

imposible

con

frecuencia su utilizacin con columnas capilares,

debido al pequeo tamao de muestra con el que
estas columnas operan.
4.2.3.3. Detector termoinico de llama (FTD)
El detector termoinico (FTD) es un detector
selectivo

de

los

compuestos

orgnicos

que

contienen fsforo y nitrgeno. Su respuesta a un

tomo de fsforo es aproximadamente 10 veces
mayor que a un tomo de nitrgeno, y de 10
10

veces superior que a un tomo de carbono.

En comparacin con el detector de ionizacin de

llama, el detector termoinico es unas 500 veces
ms sensible para los compuestos que contienen
fsforo y unas 50 veces ms sensible a las
especies nitrogenadas. Estas propiedades hacen
de

la

deteccin

particularmente
determinacin

termoinica

til

para

de

la

muchos

un

sistema

deteccin

pesticidas

y
que

contienen fsforo.
Un detector termoinico tiene una configuracin
similar al detector de llama. El efluente de la
columna se mezcla con hidrgeno, pasa a travs
de la llama, y se quema. El gas caliente fluye
alrededor de una bola de slicato de rubidio
calentada elctricamente, la cual se mantiene a
unos 180 V con respecto al colector. La bola
caliente

forma

un

plasma

que

alcanza

una

temperatura de 600 a 800C. Lo que ocurre

exactamente en el plasma, que hace que se
produzcan inslitamente una gran cantidad de
iones a partir de las molculas que contienen
fsforo o nitrgeno, realmente no est bien
establecido,

pero

el

resultado

es

una

gran

corriente de iones, la cual se utiliza para la

determinacin de compuestos que contienen esos

dos elementos.
4.2.3.4. Detector de captura de electrones (ECD)
El detector de captura de electrones (ECD) opera
casi

de

la

misma

forma

que

un

contador

proporcional para la medida de radiacin X. En

este caso el efluente de la columna pasa sobre
un emisor , como nquel-63 o tritio (adsorbido
sobre una lmina de platino o de titanio). Un
electrn del emisor provoca la ionizacin del gas
portador (con frecuencia se trata de nitrgeno) y
la produccin de una rfaga de electrones. De
este proceso de ionizacin, en ausencia de
especies

orgnicas,

constante

entre

resulta

un

par

de

una

corriente

electrodos.

Sin

embargo, la corriente disminuye en presencia de

molculas orgnicas que tiendan a capturar los
electrones. La respuesta es poco lineal, a no ser
que el potencial a travs del detector se aplique
en forma de impulsos.
El detector de captura de electrones es de
respuesta selectiva, siendo muy sensible a las
molculas

que

contienen

grupos

funcionales

electronegativos tales como halgenos, perxidos,

quinonas, y grupos nitro; en cambio, no es
sensible a grupos
alcoholes

funcionales

hidrocarburos.

como aminas,
Una

aplicacin

importante del detector de captura de electrones

es la deteccin y determinacin de insecticidas
clorados.
Los detectores de captura de electrones son
altamente sensibles y tienen la ventaja de no
alterar la muestra de manera significativa (a
diferencia del detector de llama). Por otra parte,

su intervalo lineal de respuesta normalmente se

limita a unos dos rdenes de magnitud.
4.2.3.5. Detector de emisin atmica (AED)
El detector ms reciente, y ya disponible en el
comercio, para cromatografa de gases, se basa
en la emisin atmica. En este dispositivo, el
eluyente se introduce en un plasma de helio
obtenido con microondas, que se acopla a un
espectrmetro de emisin con series de diodos.
El plasma es suficientemente energtico como
para atomizar todos los elementos de una
muestra, excitarlos, y as obtener sus espectros
de emisin caractersticos. Esos espectros son
recogidos en un espectrmetro que utiliza una
serie de diodos configurados en un plano mvil,
que es capaz de detectar la radiacin emitida
desde 170 a 780 nm. La serie de diodos movible
es capaz de controlar simultneamente de

dos

a cuatro elementos en cada posicin. Hasta

el momento, el programa de
tratamiento

de

datos

suministrado

con

el

detector permite medir la concentracin de 15

elementos. Presumiblemente, un futuro software
permitir

tambin

la

deteccin

de

otros

elementos.
La Figura 3.5 ilustra las posibilidades de este tipo
de detector. En este caso la muestra es una
gasolina

que

contiene

una

pequea

concentracin de metilterc butilter (MTBE), un

agente

antidetonante,

adems

de

varios

alcoholes alifticos a bajas concentraciones. El

espectro superior, se obtuvo controlando la lnea
de emisin del carbono a 198 nm, y est
constituido por una mirada de picos que sera

imposible resolver e identificar. Por el contrario,

cuando se utiliz la lnea del oxgeno a 777 nm
para obtener el cromatograma (Figura 3.5b), los
picos

de

varios

alcoholes

del

MTBE

se

evidenciaron claramente y se identificaron con

facilidad.
4.2.3.6. Otros tipos de detectores
Un espectrmetro de masas unido directamente
al cromatgrafo es otro medio de llevar a cabo
la

deteccin

de

los

compuestos

separados

cromatogrficamente. A esta forma de deteccin

se le dedicar un tema posteriormente.
El detector fotomtrico de llama se ha utilizado
extensamente para el anlisis de contaminantes
del aire y del agua como los pesticidas y los
hidrocarburos. Se trata de un detector selectivo
que sobre todo es sensible a los compuestos que
contienen azufre y fsforo. En este detector, el
eluyente se hace pasar a travs de una llama
hidrgeno/aire

baja

temperatura,

la

cual

convierte parte del fsforo a una especie HPO

que

emite

bandas

de

radiacin

centradas

alrededor de 510 y 526 nm. El azufre de la

muestra se convierte simultneamente en S2, el
cual emite una banda centrada en 394 nm.
Para aislar esas bandas se emplean los filtros
adecuados,

sus

intensidades

se

registran

fotomtricamente. Con la fotometra de llama se

han detectado otros elementos entre los que se
incluyen los halgenos, nitrgeno y diversos
metales, como el estao, cromo, selenio y
germanio.
En el detector de fotoionizacin, el eluyente de la
columna se irradia con un haz intenso de
radiacin ultravioleta de energa variable desde

8.3 a 11.7 eV ( = 149 a 106 nm), la cual

provoca la ionizacin de las molculas. Al aplicar
un potencial a travs de una celda que contiene
los iones producidos, se origina una corriente de
iones, la cual es amplificada y registrada.
4.3. COLUMNAS Y FASES ESTACIONARIAS PARA GLC
4.3.1. Tipos de columnas
Histricamente, los primeros estudios en cromatografa
gas-lquido a principio de los aos cincuenta se llevaron
a cabo en columnas de relleno, en las cuales la fase
estacionaria

era

una

pelcula

delgada

de

lquido

colocada en la superficie de un soporte slido inerte y

finamente

dividido.

Sin

embargo,

de

los

estudios

tericos realizados en este perodo inicial, se puso de

manifiesto que las columnas no empaquetadas con
dimetros

interiores

de

unas

pocas

dcimas

de

milmetro deberan proporcionar separaciones mucho

mejores que las columnas de relleno, tanto en rapidez
como en eficacia de columna. En estas columnas
capilares, la fase estacionaria era una pelcula uniforme
de lquido con unas pocas dcimas de micrmetro de
grosor que recubra uniformemente el interior del tubo
capilar. Este tipo de columnas abiertas se construyeron
a finales de los aos cincuenta, y las caractersticas de
funcionamiento

predichas

experimentalmente
describindose

se

en

confirmaron

distintos

laboratorios,

la utilizacin de columnas abiertas con

300000 platos o ms.

4.3.1.1. Columnas de relleno
Las actuales columnas de relleno se fabrican
con tubo de vidrio, metal (acero inoxidable,
cobre, aluminio), o de Tefln, con una longitud
caracterstica de 1 a 3 m y un
interno

de

mm.

Estos

dimetro
tubos

se

empaquetan densamente con un material de

relleno slido, finamente dividido y homogneo,
que se recubre con una delgada capa (0,05 a 1
m) de la fase estacionaria lquida. Con objeto
de

poder

introducirlas

en

un

horno

termostatizado, los tubos se configuran en

forma helicoidal con un dimetro aproximado
de unos 15 cm.
Materiales de soporte slidos. El soporte
slido en una columna de relleno sirve para
retener y ubicar la fase estacionaria, de tal
forma que haya la mayor superficie de contacto
posible con la fase mvil. El soporte ideal
consiste en partculas esfricas, pequeas, y
uniformes con una buena resistencia mecnica
2

y una superficie especfica de al menos 1 m /g.

Adems,

el

material

debera

ser

inerte

elevadas temperaturas, y poder humectarse

homogneamente con la fase lquida. Todava
no se dispone de ninguna sustancia que rena
perfectamente todas esas caractersticas.
En la actualidad, el material de soporte utilizado
con ms frecuencia se prepara a partir de
tierras de diatomeas de procedencia natural,
que estn constituidas por esqueletos de miles
de

especies

de

plantas

unicelulares

que

habitaban antiguos mares y lagos. Estas plantas

tomaban

sus

nutrientes

eliminaban

sus

residuos por difusin molecular a travs de sus

poros. Como consecuencia, sus restos resultan
muy adecuados como materiales de soporte,
debido a que la cromatografa de gases se basa
tambin en este tipo de difusin molecular.

Tamao
La

de

partcula

eficacia

de

cromatografa

de

los

la

de

soportes.

columna

gases,

en

aumenta

rpidamente cuando disminuye el dimetro

de partcula

del

relleno.

Sin

embargo,

la

diferencia de presin que se requiere para

mantener

un

determinado

caudal

de

gas

portador, vara inversamente con el cuadrado

del dimetro de la partcula; esto ltimo ha
condicionado el lmite inferior del tamao de
las partculas que se utilizan en cromatografa
de gases, dado que no es conveniente trabajar
con diferencias de presin superiores a los 4
bares.

Como

resultado,

las

partculas

del

soporte son, por lo general, de 60 a 80 mesh

(250 a 170 m) o de 80 a 100 mesh (170 a 149
m).
4.3.1.2 Columnas capilares
Las columnas capilares, o capilares abiertas, son
de dos tipos bsicos, denominados capilares de
pared recubierta (WCOT) y capilares con soporte
recubierto (SCOT).

Las

columnas

de

pared

recubierta son simplemente tubos capilares

con la pared interna recubierta de una fina capa
de fase estacionaria. En las columnas abiertas
con soporte recubierto, la superficie interna del
capilar est revestida de una fina capa (de
unos 30 m) de un material soporte, tal como
tierra de datomeas. Este tipo de columnas
contiene varias veces la fase estacionaria de
una columna capilar de pared recubierta y, por
tanto, tienen una mayor capacidad de carga.
Generalmente, la eficacia de una columna SCOT
es menor que la de una columna WCOT, pero es

sensiblemente mayor que la de una columna de

relleno.
Al principio, las columnas WCOT se construan
de acero inoxidable, aluminio,
cobre o plstico, posteriormente se utiliz el
vidrio. Con frecuencia las columnas de vidrio se
trataban qumicamente para transformarlas en
una

superficie

rugosa,

donde

la

fase

estacionaria se una ms fuertemente. Las

nuevas columnas WCOT, que se introdujeron en
1979, son columnas tubulares abiertas de slice
fundida (columnas FSOT). Los capilares de slice
fundida

se

fabrican

partir

de

slice

especialmente pu- rificada con un contenido

mnimo de xidos metlicos. Estos capilares
tienen

las paredes mucho ms delgadas que

sus equivalentes de vidrio. La resistencia de los

tubos se refuerza con un recubrimiento externo
protector de poliimida, el cual se aplica en el
momento de la obtencin del tubo capilar. Las
columnas que resultan son flexibles y pueden
doblarse en forma helicoidal con un dimetro de
varios centmetros. Las columnas capilares de
slice estn disponibles en el comercio,
ofrecen

importantes

ventajas

tales

como

resistencia fisica, una reactvidad mucho menor

frente a los compo- nentes de la muestra y
flexibilidad. En la mayora de las aplicaciones,
han sustituido a las antiguas columnas de vidrio
WCOT.
Las

columnas

capilares

frecuentemente

utilizadas

de
tienen

slice

ms

dimetros

internos de 320 y 250 m. Tambin se venden

columnas de alta resolucin, con dimetros de
200 y 150 m. La utilizacin de estas columnas

es ms problemtica y son ms exigentes con

respecto a los sistemas de deteccin y de
inyeccin. Por ejemplo, se ha de utilizar un
divisor de muestra para reducir el tamao de la
muestra inyectada en la columna, y se requiere
un sistema de deteccin ms sensible con un
tiempo de respuesta rpido.
En

la

Tabla

caractersticas

3.1
de

se

comparan

funcionamiento

las

de

las

columnas capilares de slice fundida con las de

otros tipos de columnas como las de pared
recubierta, y tambin las de soporte recubierto y
las de relleno.

Adsorcin

sobre

los

rellenos

de

la

columna o las paredes de capilar. Uno de

los problemas que siempre ha afectado a la
cromatografia de gases, ha sido la adsorcin
fisica de los analitos polares o polarizables
sobre las superficies de silicato de los soportes
de las columnas o de las paredes del capilar. La
adsorcin

da

como

resultado

picos

distorsionados, los cuales se ensanchan y a

menudo presentan cola. Se ha demostrado que
la adsorcin se produce como consecuencia de
los grupos silanol que se forman en la superficie
de los silicatos debido a la humedad. Los grupos
SiOH presentes en la superficie del soporte
tienen una gran afinidad por las molculas
orgnicas polares,

por

Los

adsorcin.

pueden

desactivarse

tienden

materiales
por

retenerlas
soporte

sililacin

con

dimetilclorosilano (DMCS) seguido de un lavado

con alcohol. Las superficies sililadas de los
soportes todava pueden mostrar una adsorcin

residual, que al parecer se produce debido a las

impurezas de xidos metlicos presentes en la
tierra de diatomeas. Un lavado cido previo a la
sililacin elimina estas impurezas.
4.3.1.2. La fase estacionaria
En una columna cromatogrfica de gas-lquido
las

propiedades

lquida

deseables

inmovilizada

para

incluyen:

una

fase

(1)

baja

volatilidad (idealmente, el punto de ebullicin

del lquido debe ser al menos 100C mayor que
la

temperatura

columna);

de

(2)

trabajo

estabilidad

mxima

de

trmica;

qumicamente inerte; (4) caractersticas

la
(3)
de

disolvente tales que los valores de k' y de

los solutos a resolver estn dentro de un
intervalo conveniente.
Durante el desarrollo de la cromatografa gaslquido se han propuesto miles de
disolventes como fases estacionarias. Por ahora,
slo un puado -tal vez una docena o menos
son suficientes para la mayora de aplicaciones.
La eleccin adecuada entre esos disolventes es
una etapa crtica para el xito de la separacin;
de hecho existen guas cualitativas para realizar
la

eleccin,

pero

al

final,

la

mejor

fase

estacionaria solamente se puede determinar en

el laboratorio.
El tiempo de retencin de un soluto en una
columna

depende

de

su

coeficiente

de

distribucin, el cual a su vez est relacionado

con

la

naturaleza

qumica

de

la

fase

estacionaria; es por ello que, para ser til en

cromatografa
inmovilizado

gas-lquido,
ha

de

originar

el

lquido
diferentes

coeficientes de distribucin para los distintos

solutos. Adems,estos coeficientes no deben ser

ni extremadamente grandes ni extremadamente
pequeos, dado que los primeros producen
tiempos de retencin prohibitivamente largos y
los ltimos dan como resultado tiempos tan
cortos que las separaciones son incompletas.
Para que una especie tenga un tiempo de
residencia razonable
poseer

cierto

en

la

grado

columna,

de

debe

compatibilidad

(solubilidad) con la fase estacionaria, Aqu, se

aplica

el

principio

de semejante

disuelve

semejante, donde semejante se refiere a las

polaridades del soluto y del lquido inmovilizado
La tabla 3.2 relaciona en orden de polaridad
creciente

las

fases

frecuentemente

estacionarias

utilizadas

en

mas

columnas

de

cromatografa de gases, tanto de relleno como

capilares.
lquidos

Probablemente,
pueden

satisfactorias
muestras

proporcionar

para

con

esos

que

el 90%
se

seis

separaciones
o

puede

ms

de las

encontrar

el

cientfico. La figura 3.6 ilustra alguna de las

aplicaciones en columnas capilares de las fases
ilustradas en la tabla 3.2.
Fases

estacionarias

polimerizadas

enlazadas. Las columnas comerciales estn

disponibles

con

fases

estacionarias

polimerizadas y/o enlazadas. El enlace y el

entrecruzamiento

tienen

por

objeto

la

preparacin de una fase estacionaria de larga

duracin,

que

se

pueda

limpiar

con

un

disolvente cuando la pelcula se contamine. Con

el uso, las columnas que no han sido tratadas
pierden lentamente su fase estacionaria debido
al sangrado, en el cual una pequea cantidad

de lquido inmovilizado es arrastrada fuera de la

columna durante el proceso de elucin. El
sangrado se acenta cuando una columna debe
limpiarse con un disolvente para eliminar los
contaminantes.

La

unin

qumica

el

entrecruzamiento inhiben el sangrado.

El

enlace

implica

la

unin,

mediante una

reaccin qumica, de una capa monomolecular

de la fase estacionaria a la superficie de slice
de

la

columna.

comercializadas,

la

En

las

naturaleza

columnas
de

las

reacciones que se utilizan normalmente es

objeto de patente.
Grosor

de

pelcula.

Las

columnas

comercializadas estn disponibles con fases

estacionarias cuyo grosor vara de 0.1 a 5 m.
El grosor de la pelcula afecta principal- mente a
las caractersticas de retencin y a la capacidad
de la columna. Las pelculas gruesas se utilizan
con analitos muy voltiles, debido a que tales
pelculas retienen ms tiempo a los solutos, y
as proporcionan un mayor tiempo para que
pueda tener lugar la separacin; por otra parte,
las pelculas delgadas son tiles para separar
especies de baja volatilidad en un tiempo
razonable. Para la mayora de las aplicaciones
con columnas de
0.25 o 0.32 mm, se recomienda un grosor de
pelcula

de

0.25

m.

Con

columnas

macrocapilares se utilizan pelculas de 1 a 1.5

m
4.4. APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFA GAS-LQUIDO
Para evaluar la importancia de la GLC, es necesario distinguir
entre los dos papeles que desempea la tcnica. El primero

como herramienta para realizar separaciones; en este sentido,

resulta inmejorable cuando se aplica a muestras orgnicas
complejas, a organometlicos y a sistemas bioqumicos. El
segundo,

una

funcin

claramente

distinta,

es

el

de

proporcionar un medio para llevar a cabo un anlisis. En este

caso se emplean los tiempos o volmenes de retencin para
la identificacin cualitativa, mientras que las alturas de los
picos o sus reas dan informacin cuantitativa. Con fines
cualitativos, la GLC es una tcnica mucho ms limitada que
otros mtodos. En consecuencia, una tendencia importante en
este campo ha consistido en la combinacin de las notables
cualidades para el fraccionamiento que tiene la GLC con las
mejores propiedades para la identificacin que tienen algunos
instrumentos como los espectrmetros de masas, infrarrojo y
NMR
4.4.1. Anlisis cualitativo
Los cromatogramas se utilizan a menudo como criterio
de

pureza

de

compuestos

orgnicos.

Los

contaminantes, si estn presentes, se manifiestan por

la aparicin de picos adicionales; las reas de estos
picos proporcionan una estimacin aproximada del
grado de contaminacin. La tcnica tambin es til para
evaluar

la

efectividad

de

los

procedimientos

de

purificacin.
En teora, los tiempos de retencin deberan servir para
la identificacin de los componentes de una mezcla. Sin
embargo, la aplicabilidad de tales datos est limitada
por

el

controlarse

nmero
para

de

variables

obtener

que

han

de

resultados reproducibles.

No obstante, la cromatografla de gases es un medio

excelente para confirmar la presencia o ausencia de un
supuesto componente en una mezcla, siempre que se
disponga de un patrn. Tras la adicin del compuesto
conocido a la muestra, el cromatograma no debe

presentar ningn pico nuevo, y debe observarse el

aumento de alguno de los picos existentes. La prueba es
particularmente convincente si el resultado se repite con
columnas diferentes y a distintas temperaturas.
4.4.1.1. Factores de selectividad
Si se elige una sustancia patrn B, entonces el
factor de selectividad puede proporcionar un
ndice para la identificacin del compuesto A, el
cual es en gran parte independiente de las
variables de la columna excepto la temperatura;
esto es, pueden obtenerse tablas numricas de
factores de selectividad para compuestos puros
relativos a un estndar comn, y entonces
utilizarse para la caracterizacin de solutos.
Desafortunadamente, no es posible encontrar un
patrn universal que permita obtener factores de
selectividad de una magnitud razonable para
todos los tipos de analitos. As, el conjunto de
factores de selectividad disponibles actualmente
en la literatura es limitado.
4.4.1.2. ndice de retencin
El ndice de retencin I fue propuesto por primera
vez por Kovats en 1958 como un parmetro para
identificar solutos a partir de los cromatogramas.
El ndice de retencin para un soluto dado puede
deducirse del cromatograma de una mezcla del
soluto y de al menos dos alcanos normales (de
cadena lineal) que tengan unos tiempos de
retencin tales, que el del soluto considerado
quede entre los mismos. Esto es, los alcanos
normales son los patrones en los que se basa la
escala de ndices de retencin. Por definicin, el
ndice de retencin para un alcano normal es
igual a 100 veces el nmero de carbonos del
compuesto

sin

considerar

el

relleno

de

la

columna, la temperatura u otras condiciones

cromatogrficas. El ndice de retencin para
todos aquellos compuestos que no sean alcanos
normales vara, a menudo varios cientos de
unidades de ndice de retencin, con las variables
de la columna.
Es bien conocido que en una serie homloga al
representar el logaritmo del tiempo de retencin
ajustado frente al nmero de tomos de carbono
se obtiene una grfica lineal. Los ndices de
retencin de un compuesto se deducen por
interpolacin a partir de un cromatograma de
una mezcla del soluto de inters y dos o ms
alcanos. patrn.
Es

importante

retencin

subrayar

para

un

que

el

alcano

ndice
normal

de
es

independiente de la temperatura y del relleno de

la columna. As, I para el heptano, por definicin,
siempre es 700. Por el contrario, los ndices
de

retencin

de

los

dems

solutos

con

frecuencia pueden variar considerablemente de

una columna a otra. Por ejemplo, el ndice de
retencin

del

acenafteno

en

una

fase

estacionaria de polidimetilsiloxano polimerizado,

a 140 C es 1460. Con 5% fenilpolidimetilsiloxano
como fase estacionaria, a la misma temperatura
resulta

ser

1500,

mientras

que

con

polietilenglicol como fase estacionaria, el ndice

de retencin es 2084.
El sistema de ndices de retencin tiene la
ventaja de basarse en materiales de referencia
disponibles fcilmente que cubren un amplio
intervalo

de

puntos

de ebullicin. Adems, la

dependencia de los ndices de retencin con la

temperatura es relativamente pequea.

4.4.2. Anlisis cuantitativo

La seal del detector de una columna cromatogrfica
gas-lquido se ha utilizado generalmente para anlisis
cuantitativos

semicuantitativos.

En

condiciones

cuidadosamente controladas se consigue una exactitud

(relativa) del 1 %. Como con la mayora de los
instrumentos

analticos,

la

fiabilidad

se

relaciona

directamente con el control de las variables; la exactitud

tambin depende en parte de la naturaleza de la
muestra. La discusin general del anlisis cuantitativo
cromatogrfico, dada anteriormente, se aplica tanto a la
cromatografia de gases como a otros tipos; por esta
razn no se hacen aqu ms consideraciones sobre este
aspecto.
4.5. CROMATOGRAFA GAS-SLIDO
La cromatografa gas-slido se basa en la adsorcin de
sustancias gaseosas sobre superficies slidas. Los coeficientes
de distribucin son generalmente mucho mayores que en el
caso de la cromatografa gas-lquido. En consecuencia, la
cromatografa gas-slido

es

til

para

la

separacin

de

especies que no se retienen en columnas de gas-lquido,

tales como los componentes del aire, sulfuro de hidrgeno,
disulfuro de carbono, xidos de nitrgeno, monxido de
carbono, dixido de carbono y los gases nobles.
La cromatografa gas-slido

se lleva a cabo tanto en

columnas de relleno como en capilares. En estas ltimas, se

fija en las paredes del capilar una delgada capa de
adsorbente; estas columnas a veces se denominan columnas
tubulares abiertas de capa porosa, o columnas PLOT. Se
encuentran dos tipos de adsorbentes: los tamices moleculares y los polmeros porosos.
Tamices

moleculares.

Los

tamices

moleculares

son

intercambiadores de iones de silicato de aluminio, cuyo

tamao de poro depende del tipo de catin presente. Los

preparados comerciales de estos materiales estn disponibles

en tamaos de partcula de
40-60 mesh a 100-120 mesh. Los tamices se clasifican de
acuerdo con el dimetro mximo de las molculas que pueden
entrar en los poros. Los tamices moleculares comerciales se
encuentran con tamaos de poro de 4, 5, 10 y 13 Angstroms;
las molculas ms pequeas penetran en el interior de las
partculas

donde

tiene

lugar

la adsorcin;

para

estas

molculas el rea superficial disponible es enorme cuando se

compara con el rea disponible para las molculas ms
grandes. Por ello, los tamices moleculares se pueden utilizar
para separar las molculas pequeas de las grandes. Por
ejemplo, un relleno de 5 Angstroms y 180 cm, a temperatura
ambiente separar fcilmente una mezcla de helio, oxgeno,
nitrgeno, metano y monxido de carbono en este orden. La
Figura 3.7 muestra un -tpico cromatograma obtenido con
tamices moleculares.
Polmeros porosos. Las bolas de polmeros porosos de
tamao

uniforme

se

fabrican

partir

de

estireno

polimerizado con divinilbenceno. El tamao de poro en

estas bolas es uniforme y se controla por el grado de
polimerizacin. Los polmeros porosos han encontrado una
gran aplicacin en la separacin de especies polares
gaseosas tales como sulfuro de hidrgeno, xidos de
nitrgeno, agua, dixido de carbono, metanol y cloruro de
vinilo.
5.

CONCLUSIONES.

6.

RECOMENDACIONES O SUGERENCIAS.

7.

BIBLIOGRAFA