CAPITULO 11 CONDUCTANCIA

1. Una corriente continua de 0.5 amperios internacionales a travs de un circuito durante 10 minutos
cuando se aplica una diferencia de potencial de 30 voltios internacionales. Hallar la cantidad de
electricidad transportada por la corriente: a) en culombios internacionales, b) culombios absolutos, c) uem
, d) ues
I= 0.4 A
E = 30 v
T = 10 min = 600 s
a) Q= I*t = 0.5 x 600 = 300 culombios internacionales

b) 300 coulombs int.

1culobio absoluto
1.000165 culombios internacional

0.001uem
c) 300 coulombs int. 1 culombio .

= 299.95 culombios absolutos

= 0.300 uem

2.9978 x 109 ues

d) 300 culombio int. 1.000165 culom bios .

= 8.9919x1011 ues

2. Cul es la velocidad de disipacin de energa por la corriente mencionada en el problema precedente

en. a) vatios int. b) vatios abs. c) ergio/s d) cal/s
a)

P= E*I = 30* 0.5 = 15 J / s absolutos = 15 vatios inter.

b) 15 vatios inter.

1 vatio absoluto
0.999835 vatio inter .

= 15.0025 vatios absolutos

15.0025

J
s

1 x 107 ergios
absoluto* 1 J absoluuto

d) 15.0025

J
s

0.2390 cal
absoluto* 1 J absoluuto

c)

= 15.0025 x107

= 3.586

ergios
s

cal
s

3. Cuando un potencial de 110 voltios de corriente continua se aplica a los terminales de una lmpara,
fluye una corriente de 2 amperios (a)Cul es la resistencia de la lmpara? b)Cuantas caloras de calor se
disipan por hora
a) R = E / I = 110 / 2 = 55 ohmios
b) W = EIt = 110*2 * 3600 = 792 000 J = 189 293 cal
4. Una corriente continua constante pasa por un culombmetro de yodo durante 2 horas. Al final de ese
tiempo se ha liberado 0.0020 equivalentes de I2Qu corriente ha pasado por el culombmetro?
I2 + 2 e- === 2IWx = I*t *(PMx)
96500 * j

139

Wx
= I*t
PMx / j
96500
0.0020 = I * (2*60*60)
96500
I = 0.0268 A
5. El crisol de platino usado en el culombmetro de Ag aumento un peso de 0.5000 g durante la
electrolisis .Cul ser la ganancia en peso de un ctodo de cobre en una celda llena con cuprocianuro de
potasio KCu(CN)2 ?
Aqu el Cu trabaja con estado de oxidacin de +1
Ag+ + e- == Ag(s)
Cu+ + e- == Cu(s)
Aplicando la Segunda ley de Faraday se tiene
# equiv Ag

= # equiv Cu

0.5000 =
107.87/ 1

w
.
63.54/1

w = 0.2945 g
6. Qu volumen de O2 se liberara desde una solucin de NaOH por una corriente de 2 amperios que
fluye durante 1.5 horas? La temperatura es de 27 C y la presin total es de 1 atm
4 OH- - 4e- ==== O2 + 2H2O
Wx = I*t *(PMx)
96500 * j
WO2 = I * t = 2 x (1.5x3600) = 0.028 moles de O2
PMO2 96500 * j
96500 x 4
P*V = n * R *T
1* V = 0.028 * 0.082 * 300
V = 0.6888 L = 688.8 mL
7. a) Cunto tiempo tardara una corriente de 1 amperio para reducir 80 mL de una solucin 0.1 M de
Fe2(SO4)3 a FeSO4? b) Cuntos mL de K 2Cr2O7 0.1 M podra reducirse a Cr 2(SO4)3 por la misma
cantidad de electricidad?
a)

Moles de Fe2(SO4)3 = M*V = 0.10 * 0.080 = 0.008

Fe3+ + e- == Fe2+
Como la molcula de Fe2(SO4)3 tiene dos tomos de Fe3+ entonces j= 2
# moles de Fe2(SO4)3 = I * t
96500 * j
0.008 = 1 * t
96500 * 2
t= 1544 s

140

b) Cr2O72- + 14 H+ + 6e- === 2 Cr3+ + 7H2O

# moles de K2Cr2O7 = I * t = 1 * 1544 =
96500 * j 96500 * 6

0.002667

n = M*V
0.002667 = 0.1 * V
V= 0.02667 L = 2.667 mL
8. Qu cantidad de electricidad se requerir para reducir 10 de nitrobenceno C6H5NO2 completamente a
anilina C6H5NH2? Si la cada de potencial a travs de la celda es de 2 voltios Cuntas energa en caloras
se consume en el proceso?
C6H5NO2 + 6 H+ + 6e- ===== C6H5NH2 + 2H2O
Wx = I*t *(PMx)
96500 * j
10 = I*t * 123
96500 *6
I*t = 47073 culombios
W = E * I *t = 2 * 47073 = 94146 J = 22501 cal
9. Una solucin de AgNO3 que contiene 0.00739 gr de AgNO3 por gramo de H2O se electroliza entre
electrodos de plata. Durante la experiencia se deposita 0.078 g de Ag en el ctodo. Al final del
experimento la porcin andica contiene 23.14 gr de agua y 0.236 gr de AgNO 3 Cules son los nmeros
de transporte de los iones Ag+ y NO3-?
equiv- gr AgNO3 iniciales = 0.00739 g AgNO3 * 23.14 gr H2O * 1 equiv AgNO3 = 1.0067x10-3
g H2O
169.87 gr AgNO3
equiv- gr AgNO3depositados ctodo = 0.078 g Ag * 1 equiv Ag * 1 equiv AgNO3 = 0.7231x10-3
107.87 gr Ag 1 equiv AgNO3
La prdida de AgNO3 en el compartimiento catdico
equiv- gr AgNO3 = 1.0067x10-3 - 0.7231x10-3 = 0.2836x10-3
equiv-g AgNO3 en porcin nodo = 0.236 gr AgNO3 * 1 equiv AgNO3
= 1.3893x10-3
169.87 g AgNO3
Si inicialmente hay 1.0067 mequiv de AgNO3 luego se deposita 0.7231 mequiv en ctodo y hay 1.3893
mequiv en la porcin andica. Esto no es posible ya que viola la conservacin de masa
10. Una solucin 4 rnolar de FeCI3 se electroliza entre electrodos de platino. Despus de la electrlisis la
porcin catdica, que pesa 30 g en 3.15 molar en FeC13 y 1.00 molar en FeC12. Cules son los nmeros
de transporte de los iones Fc+ + + y Cl-?
Haciendo una relacin de peso de soluto en funcin de la molalidad se tiene

W soluto =

soluto W solucion
mPM
soluto
1000+ mPM

141

Para el FeCl3 y FeCl2 j = 1 ya que Fe3+ +e- Fe2+

Por lo que el peso equivalente y el peso molecular son iguales

W soluto
mW solucion
= equivalentes soluto =
s oluto
soluto
PM
1000+ mPM

equivalentessoluto =

mW solucion
soluto
1000+mPM

Inicialmente para el FeCl3

soluto
PM
= 162.21; m = 4;

W solucion = 30; entonces

equivalentessoluto = equivalentesFeCl 3 = 0.0728

Finalmente para el FeCl3

soluto
PM
= 162.21; m = 3.15;

W solucion = 30; entonces

equivalentessoluto = equivalentesFeCl 3 = 0.0625

Finalmente para el FeCl2

soluto
PM
= 126.75; m = 1.00;

W solucion = 3 ; entonces

equivalentessoluto = equivalentesFeCl 2 = 0.0266

Perdida de equivalentes de FeCl3 en compartimiento catdico = 0.0728 0.0625 = 0.0103
La corriente total que ha circulada por la celda viene dada por los que se form el FeCl2 es decir 0.0266

Por lo tanto

Fe3+
=
t

0.0103
0.0266

= 0.387

11. Los nmeros de transferencia de los iones en una solucin d e KCI 1.000 N se determinaron por el
procedimiento de la frontera mvil cuando BaCI2 0.80 N. Con una corriente de 0.0142 amperios, el
tiempo requerido por la frontera para barrer un volumen de 0.1205 cc fue 1,675 segundos. Cules son los
nmeros de transporte de los iones Kr y CI-? Respuesta: t, = 0.49.
Usando 11.18 M&P

t+ = V * C
1000* Q

I = 0.0142 A
tiempo = 1675 seg
V = 0.1205 cc
C = 1.000 N
Q = ( I * tiempo ) /96500 = ( 0.0142 * 1675 ) / 96500 = 2.465x10-4 coulombs
Reemplazando se tiene: t+ = 0.49
12. Los compartimientos catdico, central y andico de una celda electroltica contienen cada uno 10 mili
equivalentes de HC1 en solucin acuosa. Cul ser el nmero de mili equivalente despus de pasar 5

142

rnili equivalentes de electricidad a travs de la celda? Considerar que t+ vale 0.8 y que rc desprende H2,
en el ctodo y C12, en el nodo.
Usando Ecuaciones 11.16 y 11.17 M& P
t+ = perdida de equivalentes cationicos en el nodo por emigracin
Equivalentes de corriente usada
0.80 = perdida de cationes equivalentes en el nodo por emigracin
0.010
perdida de cationes equivalentes en el nodo por emigracin = 0.0080
t- = perdida de equivalentes anionicos en el ctodo por emigracin
Equivalentes de corriente usada
0.20 = perdida de equivalentes anionicos en el ctodo por emigracin
0.010
perdida de equivalentes anionicos en el ctodo por emigracin = 0.0020
13. Una celda de conductividad se llena con una solucin de KCl 0.10 demal que a 25 C presenta una
resistencia de 910 ohmios. Cul ser la resistencia de esta celda cuando se llena con una solucin cuya
conductancia especfica a 25C es 0.00532 rnhos?
SOLUCION
R1 = 910 ohmios
Ls1

0.012856

R2 = ?
(Tabla11.3 M&P)

Ls2 = 0.00532mho

K=Ls R ( 11.24 M P )
L s1 R1=L s 2 R 2
0.012856 910=R2 0.00532
R2=2199
14. Una celda de conductividad llena con una solucin de KC1 0.01 demal da una resistencia a 0C de
11,210 ohmior. La distancia entre los electrodos en la celda es 6 m. Hallar: (a) la constante de la celda, y
(b) el rea promedio transversal de los electrodos.

R=11210

Ls=0.00077364
a k =RLs=11210 0.00077364=8.673

b K=

l
A

143

8.673=

6
A

A=0.692cm

15. A 25C la conductancias equivalentes de las soluciones diluidas de NaI son las siguientes:

o , de NaI a 25C

Encontrar

f(x) =12
R = 0
10
8

6
4
2
0
0

C 1/2

De la grfica se tiene la ecuacin de recta

= -82.57 * C + 127.05
Cuando

C = 0 se tiene o ;

Por lo tanto o = 127.05

144

10

12

16. A 25C una celda llena con una solucin KCI 0.01 demal ofreca una resistencia de 484.0 ohmios. En
la misma celda con soluciones dc NaCl se obtuvieron a 25C los datos siguientes:
Normalidad
0.0005
0.0010
0.0020
0.0050

Resistencia (ohmios)
10 910
5 494
2 772
1 129

(a) Calcular h para el NaCl en cada concentracin, y (b) evaluar o , graficando contra C1/2 y
extrapolando a dilucin infinita.

L s1 =0.00140877 ;

R1=484

Ls1 R 1=Ls2 R2

Ls2=Ls 1

R1 0.00140 x 484 0.68184468

=
=
R2
R2
R2

1000
0.68184468
1000 Ls2
N2
681.84468

=
=
N2
R2
N 2 R2

N2

R2

0.0005
0.0010
0.0020
0.0050

10910
5494
2772
1129

C1/2
0.02236
0.03162
0.04472
0.07071

124.99
124.11
122.99
120.79

126
125

f(x) = - 86.36x + 126.88

R = 1

124
123
122
121
120
119
118
0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

C1/2

145

0.06

0.07

0.08

De la grfica se tiene la ecuacin de recta

= -86.357 C1/2 + 126.88
Cuando

C = 0 se tiene o

. Por lo tanto o = 126.88

17. A partir de las conducciones equivalentes a dilucin infinita siguientes tornadas a 18"C, encontrar el
valor de , para el NH4OH:
Ba(OH)2: o = 228.8
BaCL2: o= 120.3
NH4CI: o = 129.8

=120.3
B a+2 + C l
=228.8
2++ OH
B a
=129.8

+ + C l

NH 4

120,4=B a+2 + C l
=228.8

2++ OH
B a
=129.8

+ + C l

NH 4

=238,2
++ O H
NH 4
18. En la medicin de la movilidad del H+ por el procedimiento de frontera mvil, se observ que la
frontera se desplazaba una distancia de 4.0 cm en 12.52 minutos. La cada dc potencial a travs de la
celda antes de la formacin de dicha frontera es 16.0 voltios. La distancia entre Ios electrodos es 9.6 cm.
Calcular a partir de datos la mobilidad y la conductancia equivalente inica de los iones hidrgeno.

= 1000 Ls
C

L=

1
R

= Ls

(11.21 M&P)

A
d

Combinando ambas ecuaciones se tiene

(11.20 M&P)

= 1000* d =

146

1000* 9.6

C* A* R

+
t = V * C =

De Ecuacin 11.18 M&P

1000 Q

C * A* R
(A * 4) * C

1000 (I *t /96500)

= 96500 * 4 * A * C

1000 * I * t

V = el volumen desplazado = rea por distancia desplazada (frontera mvil) = A* 4

+
t

l+ =

= 96500 * 4 * A * C * 1000 * 9.6 . = 96500 *4* 9.6 = 96500 * 38.4 = 96500

*38.4
1000 * I * t
l+ =

C* A * R

I* t* R

I * t* (E / I)

E* t

96500 * 38.4 = 308.31

16 * (12.52*60)
O

l +
F

+
=

308.31mho . equivalente1 cm2

96 500 coulomb .equivalente 1

= 0.0032 cm2 voltio-1 s-1

19. A 25 C la conductancia equivalente de una solucin 0 020 molar de AgNO 3 es de 178.7, mientras
que el nmero de transporte del ion Ag+ es 0.477. Calcular la conductancia inica equivalente y las
movilidades inicas de la Ag+ y NO3- en una solucin de AgNO3, 0 020 molar.
Considerando electrolito fuerte
De ecuaciones 11.42 y 11.43 M&P
l+ = t+ *

= 0.477 * 178.7 = 85.2 mho. equiv-1 cm2

l- = t - *

= 0.523 * 178.7 = 93.5 mho. equiv-1 cm2

De Ecuaciones 11.46 y 11,47 de M&P

l O+
= F

l O
F

85.2mho . equivalente1 cm2

96490 coulomb . equivalente1

= 0.000883 cm2 voltio-1 s-1

93.5 mho . equivalente1 cm 2

96490 coulomb . equivalente1

= 0.000969 cm2 voltio-1 s-1

20. A 18 C la mobilidad a dilucin infinita dcl ion amonio es 0.00066 mientras que la del clorato es
0.00057

cm 2 voltio s1

seg1 . Calcular el valor de

nmeros de transporte de los dos iones.

147

, del clorato de amonio y los

+
2
-1 -1
= 0.00066 cm voltio s

2
-1 -1
= 0.00057 cm voltio s
F = 96490 coulomb equiv-1 = 96490 Amperio. s . equiv-1

F *

(11.38 M& P)

= 118.68 Amp . equiv-1 cm2 voltio-1 = 118.68 (voltio ohm-1) . equiv-1 cm2 voltio-1

= 118.68 ohm-1. equiv-1 cm2 = 118.68 mho. equiv-1 cm2

96490 * 0.00066 + 96490 * 0.00057 = 118.68 Amp . s . equiv-1 cm2 voltio-1 s-1

De ecuaciones 11.39 y 11.40 M&P

+
=

l o+
F

Combinando se tiene

lo
F

+
l o+
=

De ecuaciones 11.27 y 11.28 M&P

l +

t +
=(

)*

t o+
o

o
t
=
o

l
t
=(

o
t
t o+

148

)*

+
=

O
t
t O+

o
t +

Como sabemos las movilidades ( ) y adems sabemos que

o
t +

= 0.537 ;

o
t

= 1 . Se tienen

= 0.463

AgNO 3

21, Para una solucin acuosa de

Onsager, hallar el valor de

o
t

=,133.36

a 25C Usando la ecuacin de

para una solucin 0.0010 molar a la misma temperatura, y comparar

el resultado con el valor observado experimentalmente de o= 130.5.

= [ + ] C
Se tiene que a 25C

=0.2273 y =59.78

=133.36[ 0.2273133.36+59.78 ] 0.0010

130.5

No varia nada
22. A 25C la resistencia de una celda llena con una solucin de KCI 0.01 demal es 525 ohmios. La
resistencia de la misma celda llena con
disociacin dcl

NH 4 OH 0.1 N es de 2030 ohmios. Cul es el grado de

NH 4 OH en esta solucin?

R1=525 ohm

R2=2030
1

Ls2=?

Ls1=0.00140877 ohm cm
Ls1 R 1=Ls2 R2

0.0014087725=2.030 Ls2
Ls2=3.6434104

1000 Ls2 10003.643104

=
=3.6434
N
0.1

149

=l NH +l OH =73.4+198=271.4
4

3.6434
271.4

= 0.0134

23. Cul ser la resistencia de la celda usada en el problema anterior cuando se llena con

H 2 O cuya

106 mhos cm1 .

conductancia especifica es de 2.00 x

R1=525 ohm

R2=?

Ls1=0.00140877 ohm1 cm1

Ls2=2.0106

Ls1 R 1=Ls2 R2
6

5250.00140877=R2 2.010
R2=369802

24. La conductancia especfica a 25C de una solucin acuosa saturada de SrSO 4, es

de 1.182 x 104

, mientras que la del agua usada es 1.5 x 10 -6 mhos

la solubilidad en gramos por litro del

SrSO 4 , en agua.

Ls=1.482104 1.5106=1.467104
=

1000 Ls
N

(59.46+78.8)=

10001.46710
N

N=1.0534103
M=

N 1.053 x 103
=
=5.267104 mol /l
j
2

5.267104 mol /l

138.62 g S 1 SO 4
= 0.0967 g /l
1 mol S 1 SO 4

150

cm1 . Determinar a 25C

25, En la titulacin de 25.0 cc (diluidos a 300) de una solucin de

NaC 2 H 3 O2 con otra de HCI

0.0972 N se encontraron los datos siguientes:

Volumen usado de HCI

Conductancia x
4

10
10.0
15.0
20.0
45.0
50.0
55.0

3.32
3.38
3.46
464
5.85
7.10

Cul es la

concentracin del

NaC 2 H 3 O2 en moles por litro?

8
7
6
5
Conductancia x10000

4
3
2
1
0
5

10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
mL HCl

Analticamente primero se halla la ecuacin de recta con los tres primeros volmenes (conductancia en
funcin de volumen) y luego se halla la ecuacin de recta con los tres ltimos volmenes (conductancia
en funcin de volumen). Las dos recta se igualan (se igualan las conductancia). De ah se despeja el
volumen de interseccin. Nos da v= 41.44
Se halla grficamente en la intercesin de la recta formadas por las tres primeras volmenes ( 10-15 y 20)
con la recta formada por los ltimos tres volmenes (45-50-55 mL) . Que nos da v = 41. 4 mL

meq HCl= meq CH 3 COONa

( 0.09721 )41.4=25( 1M )
M =0.161

151

26. Trazar una grfica de la conductancia contra el volumen de reactivo para las Titulaciones de: (a)

C6 H 6 OH con NaOH; (b) CuS O4 con NaOH; (c) K 2 Cr O4 , ion AgNO

3

a.

C6 H 6 OH con NaOH

c.

b.

K 2 Cr O4 , ion AgNO
3

O4 con NaOH

CuS

27. Para cada una de las soluciones siguientes evaluar la molalidad media, la actividad inica, y la
actividad de la sal

molalidad
K3Fe(CN)6
CdCl2
H2SO4
a)

0.010
0.100
0.050

Coeficiente de
actividad media
0.571
0.219
0.397

K3Fe(CN)6 3 K+ + Fe(CN)63x=3 y=1

v= x + y = 4

152

z+ = 1

z- = 3

m = 0.010
m+ = 3 * 0.010 = 0.030
m- = 1 * 0.010 = 0.010
y
mx+m

m =
=
v

La molalidad media: 11.70 M&P

La actividad inica media (

a )

a = ( x x y y )1 /v m

4 0.03030.010 1

= 0.0228

11.67 M&P

= (33 * 11) 1/4 * 0.010 *

0.571

= 0.01302

La actividad de la sal como un todo : 11.68 M&P ( a2)

a2 =

a v

= (0.01302)4 = 2.874x10- 8

b) CdCl2 Cd+2 + 2 Clx=1 y=2

v= x + y = 3
z+ = 2 z- = 1
m = 0.100
m+ = 1 * 0.100 = 0.100
m- = 2 * 0.100 = 0.200
x

m+m

m =
=
v

La molalidad media: 11.70 M&P

3 0.10 010. 20 02

0.15874
La actividad inica media (

a )

a = ( x x y y )1 /v m

11.67 M&P

= (11 * 22) 1/3 * 0.100 *

La actividad de la sal como un todo: 11.68 M&P ( a2)

a2 =

c)

= (0.03476)3 = 4.2x10-5

H2SO4 2 H+ + SO42x=2 y=1

v= x + y = 3
z+ = 1 z- = 2
m = 0.050
m+ = 1 * 0.050 = 0.050
m- = 2 * 0.050 = 0.100

153

0. 219

= 0.03476

m+m

m =
=
v

La molalidad media: 11.70 M&P

3 0.0 5 010.1 002

0.07937
La actividad inica media (

a )

a = ( x x y y )1 /v m

11.67 M&P

= (11 * 22)1/3 * 0.050 *

0. 397

= 0.03151

La actividad de la sal como un todo : 11.68 M&P ( a2)

a2 =

= (0.03151)3 = 3.134x10-5

28. La densidad de una solucin 1. 190 molar de CaC

l2

en agua el 1.100 g/cc a 20 C la cul su

moralidad de la solucin y la relacin f a ?

1 litro de solucin tiene 1. 190 moles de CaC

l 2 1. 190 111g CaC l 2 = 132. 09 g CaC

l2
gramos solucin = 1000

1.100= 1100

gramos solvente = 1100-132,09 = 967. 91

m=

moles de soluto
1,190
=
=1.2295
kg de solvente 0,96791

f
m
= 0 (Ecuacion 11.71 M P)

= densidad del agua a 20 C = 0.9982 g / mL (Tabla)

f 0,99821.2295
=

1.190

= 1.030

29. Usando la ley lmite de Debye-Hluckel, calcular el coeficiente de actividad media a 25C de una
solucin 0.001 molar de

0,001 M

CN 6
K 3 Fe

K 3 Fe(C N y compararlo con el valor observado de 0.808.

6

3
6
+
CN

0. 003 M de K y 0.01 M de
Fe

154

x=3 ; y=1;

n= 3 + 1= 4

y 1/ n
+ x f
f
f =
log f =0,5091|Z|
3 2
2
+1 + 0,001
0,003
= 0.006
1
=
2
f + 0,5096|+1| 0.006=0,9132
log
f =0,5091|3| 0.006=0,7615
log
1
4

0.91 37 0,7615 =0,873

f =
30. Una solucin es 0.002 molar tanto en Co

Cl2

como en ZnS

O4 Calcular el coeficiente de

actividad del Zn++ en la solucin utilizando la ley lmite de Debye- Hckel.

2+=0,002

Co

CoCl 2 0,002 M
C

ZnS

O4

0.002 M

=0,004

2+=0,002

S O 4 =0,002

155

2
+

2
+

1 2 +0,002
0,002
1
=
2

0,014

Zn2 +=0,5091|+2| 0,014

log
f
Zn 2+=0,7577
f
31. Observar si la ecuacin (11.85 M&P) de este captulo predice mximos o mininos en la variacin del

log 10 f con
+

log f=

log f = y

1+ a ,
z

-A(z+) ( z-) =

K1

a =K 2

=x

K1 x
y = 1+ K x
2

Derivando y con respecto a x se tiene

K1
dy
=
dx ( 1+ K 2 x )2

No tiene races crticas, por lo tanto no va a predecir mximos ni mnimos

Derivando dy/dx con respecto a x (segunda derivada) se tiene:

2 K 1K 2
3
( 1+ K 2 x )

156

d2 y
2
dx

33. La conductancia equivalente de una solucin de cido cloroactico 0.0140 N es 109.0 a 25C. ;Si A,
es 389.5, cul es la constante de ionizacin del cido cloroactico?

109,0
=
=0,2798
o 389,5

0,2798 2

0,014
C 2
K a=
=
1a
34) Suponiendo que las mediciones de conductancia dan los valores verdaderos del grado de disociacin
del problema 33, usar la ley lmite de Debye Huckel para calcular la constante de disociacin del cido
cloroacetico.
= ([+1]2 x + [-1]2 x) = x
log

CH 2 ClCOO
= -0.5091
f

CH 2 ClCOO
= 0.9927
f

log

H +
f = -0.5091

= -0.5091

= -0.5091

= -0.005091

= -0.005091

0.01400.2798

0.01400.2798

CH 2 ClCOO
=0.9927
f
CH2Cl-COOH === CH2Cl-COO- + H +

C H 2 Cl CO O
Ka =

aH
aC H

ClCOOH

C H 2 Cl CO O
C H 2 Cl CO O

+
+
H
H

=
=
+
H
H +
C H 3 C H 2 CO O
C H 2 ClCO O f
f
f

157

C H 2 ClCO O
Ka

fH

( C ) ( C)

( 1 ) C(1 )

C H 2 ClCO O
=

fH

(C 2 )

(1 )

0.99270.99270.0140( 0.2798)2
=1.50 x 103
10.2798

K a 1.34 x10 5
35. Para el cido propionico
a 25C.Hallar para una solucin 0.01 molar de cido (a) el
grado de disociacin (b) la concentracin del ion hidrogeno y (c) el pH de la solucin
CH3CH2COOH === CH3CH2COO- + H+
0.01
0
0
x
x
x
0.01 x
x
x

C H 3 C H 2 CO O

+
Ka =
H

1.34x10-5 =

xx
0.01x

x= 3.593x10-4 = [H+]
= x / 0.01 = 3.593x10-4 / 0.01 = 0.03593
pH = - log [H+] = - log (3.593x10-4 ) = 3.44
36) Una solucin acuosa a 25 C es 0.01 M de cido propionico y 0.02 M en propionato de sodio.Hallar
para esta solucin: a) el grado de ionizacin del cido; b) la concentracin del ion hidrogeno ; c) el pH
CH3CH2 COOH ==== CH3CH2COO- + H+
0.01
0.02
0
x
x
x
0.01 x
0.02 + x
x
Ka = [CH3CH2COO- ] [H+ ]
[CH3CH2 COOH ]

1,34x10-5 =

(0.02+ x)(x )
0.01x

x = 6.693x10-6 = [H+]
= 6.693x10-6 / 0.01 = 6.693x10-4

158

pH = - log [H+] = - log (6.693x10-6 ) = 5.17

37) Una solucin acuosa a 25 C es 0.01 M en cido propionico y HCl 0.03M. Hallar para esta solucin:
a) el grado de ionizacin del cido; b) la concentracin del ion hidrogeno ; c) el pH
CH3CH2 COOH ==== CH3CH2COO- + H+
0.01
0
0.03
x
x
x
0.01 x
x
0.03 + x
Ka = [CH3CH2COO- ] [H+ ]
[CH3CH2 COOH ]

1,34x10-5 =

( x)(0.03+ x)
0.01x

x = 4.464x10-6
[H+] = 0.03 + x = 0.030004464
= 0.0300004464 / 0.01 = 3.00004464
pH = - log [H+] = - log (0.030004464 ) = 1.52
38) Una solucin compuesta de cido benzoico 0.05 M y de benzoato de Na 0.10 M da un pH de 4.5 a 25
C .Hallar la constante de ionizacin del cido.
C6H5 COOH ==== C6H5 COO- +
0.05
0.10
x
x
0.05 x
0.01+ x

H+
0
x
x

Ka = [C6H5 COO- ] [H+ ]

[C6H5 COOH ]
Ka = [0.01 + x ] [x]
[0.05 - x ]
Pero x = [H+ ] =

4.5

10

Reemplazando se tiene

Ka = 6.35x10-6

HSO 4
39)

Calcular el pH y pOH de cada solucin a 25C (a) 0.01 M de H2SO4 (b) 0.001 M de Na

0.01 molar de 0.01 molar NH4OH

a)

H2SO4 HSO40.001
0.001
0

0
0.001
0.001

+ H+

La primera ionizacin de este acido es fuerte

0
0.001
0.001

159

y (c)

HSO4- ===== H+
0.001
x
0.001-x

0.001
x
0.001 + x

SO42-

Ka2 = 0.0101

0
x
x

Ka2 = [H+] [SO42-]

[HSO4-]
0.0101 = (0.001 + x) (x)
(0.001 x)
x= 9.178x10-4
[H+] = 0.001 + x = 0.001 + 9.178x10-4 = 1.9178x10-3
pH = - log [H+] = 2.72
b)
HSO4- ===== H+
0.001
x
0.001-x

0
x
x

SO42-

Ka2 = 0.0101

0
x
x

Ka2 = [H+] [SO42-]

[HSO4-]
0.0101 = ( x) (x) .
(0.001 x)
x= 8.455x10-4
[H+] = x = 8.455x10-4
pH = - log [H+] = 3.07
c)

NH4OH === NH4+ + OH0.01

0
0
x
x
x
0.01 x
x
x

Kb = [NH4+] [OH-]
[NH4OH]
1.81* 10-5 = x x
0.01 - x
x = 4.165*10-4 = [OH-]
pOH = - log [OH-] = - log [4.165*10-4] = 3.38
pH = 14.00 3.38 = 10.62
40) Calcular las concentraciones de H+ ; H3PO4 ; H2PO4 - ; HPO42- ; PO43-, , en una solucin 0.10 M
H3PO4 a 25 C. Ka1 = 7.52* 10-3 Ka2 = 6.23*10-8 ; Ka3 =4.8*10-13
H3PO4 === H+ + H2PO40.10
0
0

160

x
0.10 x

x
x

x
x

Ka1 = [H+] [H2PO4-]

[H3PO4]
7.52* 10-3 = x x
0.10 - x
x = 0.02392 = [H+] = [H2PO4-]
[H3PO4] = 0.10 0.02392 = 0.07608
Como Ka1 / Ka2 > 103
Ka2 = [H+] [HPO4-2]
[H2PO4-]
6,23*10-8 = [0.02392] [HPO4-2]
[0.02392]
[HPO4-2] = 6.23*10-8
Ka3 = [H+] [PO4-3]
[HPO4-2]
4.8*10-13 = [0.02392] [HPO4-2]
[6,23*10-8]
[PO4-3] = 1.25*10-18
41) Si el volumen final debe ser un litro, cuantas moles de HCl deben aadirse a 500 cc de una solucin
de Na2CO3 a fin de ajustar el pH a 10.0
Moles Na2CO3 = n * V = 0.1 * 0.5 = 0.050
Na2CO3 +
HCl NaHCO3 + NaCl
0.050
n
0
0
n
n
n
n
0.050 n
0
n
n
Se observa en equilibrio
HCO3- === H+
n
0
x
x
n-x
x

CO320.050 n
x
.
0.050 n x

Ka2 = [H+] [CO32- ]

[HCO3-]
4.69* 10-11 = x (0.050- n x)
(n x)
Pero se quiere pH= 10 ; esto quiere decir que [H+] = 10-10 = x
Reemplazando en la ecuacin se tiene que n = 0.034 moles HCl

161

42. Dar las frmulas de los cidos conjugados del (a) alcohol metlico ;(b) anilina; (c) ter dimetilico y
las bases conjugadas del (a) alcohol metlico; )b) fenol
CH3OH

cidos conjugados
+ H2O === CH3OH2+
+ OH-

C6H5NH2 + H2O === C6H5NH3+

(CH3)2O

+ OH-

+ H2O === (CH3)2OH+ + OH-

Base conjugada
CH3OH + H2O ==== CH3O- + H3O+
C6H5OH + H2O ==== C6H5O- + H3O+
43. Calcular la constante de hidrolisis de cada una de las sales siguientes a 25C (a) Cloruro de urea; (b)
carbonato de amonio; (c) fosfato disodico; y (d) bicarbonato sdico
14

a)

1 x 10
Kh = 1.5 x 1014

Cloruro de urea

1 x 1014
=11.78
Kh= ( 1.81 x 105 )(4.69 x 1011 )

b) Carbonato de amonio

c)

= 0.67

1 x 1014
7
Kh = 6.23 x 108 = 1.61x 10

Fosfato di sdico

d) Bicarbonato sdico

Kh =

1 x 1014
11
4.69 x 10

= 2.13x10-4

44. Calcular el grado de hidrolisis y la concentracin inica del OH- a 25 C en (a) Una solucin de KCN
0. 500 M, y (b) en otra Na2CO3 0.01 M
a)

CN- + H2O === HCN + OH0.5

0
0
x
x
x
0.5 x
x
x
Kh = [HCN] [OH-]
[CN-]

1 x 1014
10
7.2 x 10

xx
0.5x

x= 2.635x10-3
= x / 0.5 = 2.635x10-3/ 0.5 = 0.0053

162

[OH-] = x = 2.635x10-3
b) CO32- + H2O === HCO3- + OH0.01
0
0
x
x
x
0.01 x
x
x
Kh = [HCO3-] [OH-]
[CO32-]
14

1 x 10
11
4.69 x 10

xx
0.01x

x= 1.36x10-3
= x / 0.5 = 1.36x10-3/ 0.01 = 0.136
[OH-] = x = 1.36x10-3
45. Suponiendo que los grados de hidrolisis para ambos iones , calcular la proporcin a la cual una
solucin 0.1 M de acetato de anilina CH3COO C6H5NH3 se hidrolizara a 25 C Cul es el pH de la
solucin?
CH3COO- + C6H5NH3+
0.1
0.1
x
x
0.1-x
0.1 x

====

CH3COOH + C6H5NH2
0
0
x
x
x
x

Kh = [CH3COOH] [C6H5NH2] = Kw
[CH3COO- ] [C6H5NH3+]
Ka Kb
Kh =

[x]
[x]
=
[0.1-x] [0.1-x]

1x10-14
(1.75x10 ) (3.83x10-10)

-5

x = 0.05513
= x / 0.1 = 0.05513 / 0.1 = 0.5513
Como se cumple para cualquier equilibrio
CH3COOH === CH3COO- + H+
Ka = [CH3COO-] [H+]
[CH3COOH]
1.75x10-5 = (0.1 0.05513) [H+]
0.05513
[H+] = 1.02x10-6
pH = 5.99

163

46. (a) Calcular la concentracin de H + a 25 C en una disolucin 0.05 M de CH 3COOH tomando como
base que Ka = Ka (b) Usando la ley limitante de Debye & Huckel para obtener Ka , hallar el valor mas
preciso de la concentracin de H+ de la solucin
CH3COOH
0.05
x
0.05-x

=== CH3COO- + H+
0
0
x
x
x
x

Ka = 1.75x10-5

Ka = [CH3COO-] [H+]
[CH3COOH]
1.85x10-5 = x x
0.05 x
x= 9.5256x10-4 = [H+]
pH= 3.0211

CH 3COOa
a CH 3 COOH
Ka =
a

f CH 3 COOH = 1

CH 3 COO

+
H
=

CH 3 COO

CH 3 COO

+
H

=
=

+
f H

CH 3 COO

ya que CH3COOH es una molecuka no disociada

CH 3 COO
2
H +
)= f
f

164


CH 3 COO

+
H
Ka =

f2

Ka = Ka f2
log Ka = log Ka + 2 log f

.(I)
Ka = 1.85 x10-5 ;

A 25 C para el cido actico se tiene: Ka = 1.72x10-5 ;

= 0.01905

Reemplazando se tiene f = 0.9642

+

H
a

H
= [H ]
f
+

= 9.5256x10-4 * 0.9642 = 9.1846x10-4

pH = 3.0369
Nota Se puede tener en cuenta
Aplicando Debye & Huckel

CH 3 COO
CH 3 COO
z

1
=
2

H
H +
(x) (1 )2
z
1
]=
+

2
C

log f = - 0.5091 z+ z-

= -0.5091 (1) (1)

(x) ( +1 )2 ] = x

= -0.5091

48. Formular las constantes de equilibrio de los equilibrios siguientes:

a) AgBr(s) + 2 NH4OH === Ag(NH3)2+ + Br- + 2 H2O(l)
b) IO3- + 5 I- + 6H+ === 3 H2O(l) + 3 I2(s)
c) H+ + HCO3- === H2O(l) + CO2(g)
a)

Kc = [Ag(NH3)2+] [Br- ]
[NH4OH]2

b) Kc =
c)

Kc =

1
.
[ IO3-] [I-]5
[CO2] .
[H+] [HCO3-]

165

= -0.5091

0.05

49. Para la reaccin Sn(s) + Pb2+ == Sn2+ + Pb(s), se ha obtenido los datos siguientes a 25C
Concentracin en equilibrio (M)
[Pb2+]
[Sn2+]
0.0233
0.704
0.0235
0.0692
0.0275
0.0821
Calcular la constante de equilibrio de la reaccin
Kc = [Sn2+]
[Pb2+]
Kc = 0.0704 = 3.02
0.0233
Kc = 0.0692 = 2.94
0.0235
Kc = 0.0821 = 2.99
0.0275
Kc promedio = 2.98

50. A 25 C la constante de equilibrio de la reaccin

++2 CN
=Ag
Ag(CN )2

es 4.0x10-19

Calcular la

laconcentracin del Ag+ en una solucin que originalmente era 0.10 M de KCN y 0,03 M de Ag
N O3

= Ag(CN )2
++2 C N
Ag
I 0.03
R x
E 0.03-x

0.10
2x
0.10-2x

K=

0
x
x

Ag

+
Ag

K=
C N 2

166

1
19
4 10

1
4 1019

2X
0.10

(O .OO 3X )
X

1018

x = 7.5

Artificio matemtico como K es muy alta x 0.03

Ag (CN )2

entonces:

C N

+
Ag

+
Ag

0.04 2

1
0.03
=
19
4 10
+
Ag

51. La solubilidad del Ca

F2 en

agua a 18 C es 2,04

104

moles/litro. Calcular: a) La

constante del producto de solubilidad y b) La solubilidad en una solucin de NaF 0.01 molar

a) CaF2(s) ====

I
R x

2++2 F
Ca

n0

0
x

0
2x

167

n0 -x

2x

2+
Ca

Kps=

2 x 2=4 x 3

2,04 104 3=3,4 1011

Kps= 4

F2 (s)
b) Ca

=====

n0

I
R

2++2 F
Ca
0

n0 -x

0,01
2x

0,01 +2x

2+
Ca

Kps= 2
F

x
0,01+2
3,4

1011 =x
x=

3.4

107

52. Calcular la solubilidad del PbI 2 , en a) agua pura, b) 0.04M de KI y c) 0.04 M de Pb(
25 C

2++ 2 I
a)
Pb I 2 (S )= P b

Kp = 1,39

168

10

N O3 2 a

n0

I
R x
E

0
x

n0 -x

0
2x

2x

2+
Pb

Kps =
I

2
108 = x ( 2 x )

1,39
x=

1,51

103

2++2 I
Pb I 2 (g )==P b

b)

n0

I
R x
E

0
x

n0 -x

0,04
2x

0,04+ 2x

2+

Pb

Kps =
I

103

1.51

0=

=x

(0.04+ 2 x )2

4 x +0.16 x +0.0016 x 0.00151

Utilizando Matlab el resultado es x = 0.0596

2++2 I
c)
Pb I 2 (g )==P b
I
R x

n0

0,04
x

0
2x

169

n0 -x

0,04+ x

2x

2+
Pb

Kps =
I

10

1.51

(0,04+ x )(2 x)

Para hallar x se resuelve aplicando Matlab

x= 0.0611
53. A 25C el producto de solubilidad del AgBr

O3 es 5, 77

105

Debye Huckel. Calcular su solubilidad en a) agua pura, y b) en KBr

O
3
+ +Br
a) AgBr
O3(g )==Ag
n0

I
R x
E

0,04
x

n0 -x

0
2x

0,04+ x

2x

Ag
O
3
Ka= a Br
a

Br O3 (1 )2
2
C Ag + ( +1 ) +C

=
1

2
f Ag =
log -0.5091(1)
+

= -0.5091

170

. Usando la ley lmite de

O3 0,01 M

f Br O =
-0.5091(1)
log

Ag+
O
3
a
Ka=
Br
a

Br O 3

Br O 3

Ag+
+
Ag
f

= -0.5091

5.77x10-5 =

100.5091 x . x . 100.5091 x . x

5.77x10-5 =

101.0182 x . x 2

x= 0,00846

O
3
+
+Br

b) AgBr
O3(g )==Ag
n0

I
R x
E

0
x

n0 -x

0.01
x

1
x + ( +1 )2+(0,01+ x) (1 )2 ) =x +0,005
(
2
+
Ag
Ag+
f

Ka =

0.05091 x +0,005

5.77x10-5 = 10
5.77x10-5 =

0,01+x

Br O3
Br O3
f
0.05091 x +0,005

. x. 10

. (0.01+X)

100.1182 x+ 0,005 . x. (0.01+x)

x = Se obtiene utilizando MATLAB

54. A 25C el Kps del

Fe C2 O4

es 2.1x10-7.Usando la ley lmite del Debye-Huckel. Calcular la

solubilidad de este compuesto en a) una solucin 0.002 M de

agua pura

171

MgS O4

y 0.005 M de KN

O3 b)

a) =

1
( x ) ] ( +2 )2 + ( x )(2 )2+ 0,002 ( +2 )2 +0,002 (2 )2 +0,005 ( +1 )2 +0,005 (1 )2 )
(
[
2
1
( 4 x +4 x+ 0,026 )=4 x+ 0,013
2

Fe2+
2+
Fe

C2 O 4
C2O

Ka= (

2 +

Fe
a ( aC )=f
2 O4

f Fe
log Ka=log + log f
c2 O 4
2+

2+
Fe

+log [ C2 O4 2 ]

log (2,1 107 )=0,5091 4 x +0,013+logX 0,05091 4 x+ 0,013+logX

-6,67778 = -1,0182

4 x +0,013

+2 log x

x= Se calcula con el programa de MATLAB

2+ +C2 O4
Fe
C2 O4 = Fe
n0

I
R
E

n0 -x

0
x

0
x

Es parecido al problema anterior

C2 O4
2+
Ka= Fe . a
a
2.1

107 = 100,05091 X . X . X . 100,0591 X . X

172

.1

107 = 100,1182 X . X 2
x = Se obtiene por MATLAB

55. Usando los datos dados en el problema 50, predecir si el AgCl precipitara de una solucin que es 0,02
M en NaCl y 0.05 M en KAg

CN
Ag (
2

( CN )3

++C 2 N
=== A
g

I 0,05
R x
E 0,05 -x

0
x
x

K=4,0

1019

0
2x
2x

+
A g

C N

K=
2

X ( 2 X )2
4.0 x10-19= (0,05X )
+
A g
x= 1,587
107 =
Para el AgCl
Qps= (Ag+) (Cl-) =( 1.5
Kps =

87 107 ( 0,02) = 3,17 109

1,56 1010

Como Qps

Kps entonces si precipitar

56. El Kps del Ca

F2 a 18C es 3,4x10-11 mientras que el del CaC O3 es 9,5x10-19 Cul ser la

naturaleza del primer precipitado cuando se agrega CaCl 2 a una solucin que es 0.05 M en NaF y 0.02 M
en Na2CO3? En una solucin 0.02 M de Na2CO3 cul es la concentracin mnima a la cual el CaF2 y el
CaC

O3 precipitan simultneamente?

173

KpsCaF2

3,4

F
]2
[ C a+2 ]

1011 =[ C a+2 ] (0,05)2

[ C a+2 ]=1,36 108

KpsCaCO3 = [Ca2+] [CO32-]

9,5 109 =[ C a+2 ] 0,02

[ C a+2 ]=4,75 107

Como el

[ C a+2 ]

primero el Ca

del Ca

F2 es menor que el

[ C a+2 ]

del CaC

O3 entonces precipitar

F2

b) Para que precipiten se debe cumplir.

Kp

s 1 <

[ C a+2 ]

Kp

s 2 <

[ C a+2 ]

F2

[ C O 3 ]

F 2

O
3
C

[ C a+2 ]
[ C a+2 ]
11
3,4 10
<
9,5 109
Como es precipitacin simultaneo el Ca2+ debe ser igual en ambas partes de la desigual del [CO32-]

0,02

F 2

3,4 1011
<
9,5 109

174

8,46 103 <

57. El Kps del Pb
de solucin del Pb

I 2 es 7.47 109 a 15C Y 1.39 108 a 25C. Calcular a) el calor molar

I 2 y b) la solubilidad en moles por litro a 75C
0
d ln K
H
d T = RT

A)

lnKp s1 H 0 T 1T 2
=
Kp s 2
R
T 1T 2

ln 7,47 109 H 0 288298

=
1,987 288 298
1,39 108

H 0=10590 cal /mol

B)

T 1 =298

Kp s1 =1,39 10

T 2 =348
0

H =10590 cal /mol

Kp s 1 H 0 T 1T 2
=
ln Kp s
R
T 1T 2
2

ln

1.39 x 108 10590 298348

=
Kp s2
1.987 298 348

Kp s2 =1.82 107

2++ 2 I
Pb

I 2 (s)==Pb

175

n0

I
R
E

n0 -x

Kps = (x)

1.82

0
2x

2x

(2 x )2

107 =4 x 3

x=3.57

10

176