H.

Scott FogJer

. Elementos de
Ingenlena
.
de las reacciones
qUlmlcas

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.

Cuarta edicin

PEARSON

...
"

Ingeniera Qumica

Elementos de ingeniera
de las reacciones qumicas

H. Scott Fogler

Cuarta edicin

Este Best Seller a nivel mundial combina una cobertura experta de los principios de la ingeniera de las reacciones
qumicas con un enfoque en pensamiento crtico y resolucin creativa de problemas, empleando preguntas
abiertas segn el mtodo socrtico. Claro y organizado de manera sumamente didctica, este proyecto integra texto,
recursos visuales y simulaciones po'r computadora para ayudar al alumno a resolver incluso los problemas ms
difciles a travs del razonamiento, en vez de la memorizacin de ecuaciones.
Para aumentar la transferencia de tales destrezas fundamentales a la vida real, se incluyen tres tipos de problemas
para cada tema.
1. Problemas de tipo directo que sirven de refuerzo del material

2. Problemas que permiten al estudiante explorar diversos aspectos y buscar soluciones ptimas
, 3. Problemas abiertos que alientan al estudiante a practicar sus habilidades para la resolucin creativa de
problemas.
La obra contiene una gama de ejemplos muy amplia, que abarca desde el esmog hasta la coagulacin sangunea, la
produccin de xido de etileno y la ingeniera de tejidos, los anticongelantes, las mordeduras de cobra, la manufactura de chips de computacin y la seguridad en plantas qumicas.
El CO-ROM ofrece numerosas oportunidades de enriquecimiento, tanto para los estudiantes como para los profesores, e incluye los siguientes recursos:

Notas resumidas
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www.engin.umich.edu/~cre

ISBN 978-970-26-1198-1

90000

PEARSON

Vistenos en:
www.pearsoneducacion.net

9 789702 611981

Seccin 8.2

473

El balance de energa

Por qu se requiere
un balance de
energa

To
6.HRx

epA

(E8-1 .7)

Observamos que es necesaria otra ecuacin que relacione X y T o T y V para resolver esta
ecuacin. El balance de energa nos proporcionara tal relacin. Por lo tanto , agregamos
otro paso a nuestro algoritmo, el del balance de energa.
5. Balance de energa:
En este paso encontramos el balance de energa adecuado para relacionar la temperatura con
la conversin o la velocidad de reaccin. Por ejemplo, si la reaccin es adiabtica, demostraremos que la relacin entre temperatura y conversin puede escribirse en forma similar:

Temperatura
de entrada
Calor de
reaccin
Capacidad
calorfica

Rx X
-I1H
T -- T.0+ --

(E8-l.8)

epA

Ahora contamos con todas las ecuaciones necesarias para encontrar los perfiles de conversin y temperatura.

8.2

El balance de energa
8.2.1

Primera ley de la termodinmica

Comenzaremos aplicando la primera ley de la termodinmica primero a un sistema cerrado y despus a un sistema abierto. Un sistema es cualquier porcin del universo limitada, en movimiento o estacionaria, que se elija para aplicar las diversas ecuaciones
termodinmicas. En un sistema cerrado , en ~l cual la masa no atraviesa los lmites de
ste, el cambio de energa total del sistema, dE, es igual al flujo de calor hacia el interior
del mismo , 8Q, menos el trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores, 8w. Para
un sistema cerrado, el balance de energa es
(8-1)

Balance de energa
para un sistema
abierto

La letra 8 significa que 8Q y 8W no son diferenciales exactas de una funcin de estado.

Los reactores de flujo continuo que hemos discutido hasta el momento son sistemas abiertos, porque la masa atraviesa los lmites de stos. Llevaremos a cabo un balance de energa para un sistema abierto, como el que se muestra en la figura 8-1. Para un
sistema cerrado , en el cual parte del intercambio de energa es producido por el flujo de
masa a travs de los lmites de ste, el balance de energa para el caso de que slo una
especie entre y salga del sistema es

Velocidad de
acumulacin
de energa
en el interior
del sistema

dEsistema
dt

Flujo de
calor hacia
el sistema
procedente de
los alrededores

Flujo de
Energa
agregada al
trabajo
sistema por
realizado por +
flujo de masa
el sistema
hacia el interior
sobre los
del sistema
alrededores

Fenlrada Eenlrada

Energa
que sale del
sis,tema por
flujo de masa
que sale del
sistema

Fsalida Esalida
(8-2)

Las unidades tpicas para cada trmino de la ecuacin (8-2) son (Joule/s).

474

Diseo de reactores no isotrmicos en estado estacionario

Captu lo 8

FI''''e'"
~

Q)

(por ej., FAO )

HI'e"

1",

FI

salida

(por ej. , FA)

HI
1

Q)

salida

(por ej., HA)

(por ej. , HAO)

Ws
Balance de energa para un sistema abierto perfectamente mezclado: esquema.

Figura 8-1

Asumiremos que el contenido del volumen del sistema est bien mezclado , suposicin que podramos explicar, pero en tal caso necesitaramos por lo menos dos pginas
del texto para el desanollo, todo para llegar al mismo resultado! El balance de energa
en estado no estacionario para un sistema abierto bien mezclado que tiene n especies,
cada una entrando y saliendo del sistema con su flujo molar respectivo F (moles de i por
tiempo) y con su energa respectiva E Uoules por mol de i) , es
n

dE~~ema = Q - W+ EF

El punto inicial

= 1

entrada

EF
= 1

(8-3)
salida

A continuacin analizaremos cada uno de los trminos en la ecuacin (8-3).

8.2.2

Evaluacin del trmino de trabajo

Se acostumbra separar el trmino de trabajo , W, enflujo de trabajo y otro tipo de trabajo, Ws ' El trmino Ws ' a menudo llamado trabajo de corte, podra ser producido por objetos como un agitador en un CSTR o una turbina en un PFR. Elflujo de trabajo es el trabajo
necesario para hacer que la masa entre y salga del sistema. Por ejemplo, en ausencia de
esfuerzo de corte, escribimos:
[Flujo de trabajo]
Flujo de trabajo
y trabajo de corte

+
= 1

F;PV

entrada = 1

+Ws

(8-4)

salida

donde P es la presin (Pa) [1 Pa = 1 Newton/m2 = 1 kg . m/s 2/m2 ] y Vi es el volumen

molar especfico de la especie i (m 3/mol de i).
Examinemos las unidades del trmino de flujo de trabajo, que es
ppv
1
1

donde F] est en mol/s, P en Pa (1 Pa

1 Newton/m2 ) y
3

V en m3/mol.

mol Newton m
1
'
' - = (Newton'm)'- = Joules/s = Watts
s
m2
mol
s

F,P'Y [=] -

Seccin 8.2

475

El balance de energa

Vemos que las unidades del flujo de trabajo son congruentes con los otros trminos de la
ecuacin (8-2), o sea, J/s.
En la mayora de los casos, el trmino flujo de trabajo se combina con los trminos de balance de energa que representan intercambio de energa por flujo de masa a travs de los lmites del sistema. Sustituyendo la ecuacin (8-4) en la (8-3) y agrupando
trminos, tenemos
n

dE~;ema = Q-

Ws +

F(E + PV)

=I

entrada

F(E + PV)

=I

(8-5)
salida

La energa E es la suma de la energa interna (V) , la energa cintica (u;!2), la energa

potencial (gz) y cualquiera otra energa, como elctrica, magntica o luminosa:

u2
E = Vi + ~

+ gz + otras

(8-6)

En casi todos los casos de reactores qumicos, los trminos de energa cintica, potencial
y "otros" tipos son despreciables en comparacin con los trminos de entalpa, transferencia de calor y trabajo; por lo tanto, se omiten, o sea
(8-7)

Recordemos que la eEtalpa, H(J/mol), se define en trminos de la energa interna

V (J/mol) y el producto PV (l Pa . m3/mol = 1 J/mol):
(8-8)

Entalpa

Las unidades tpicas de H son:

( H)

= mol i

Btu o ~
lb mol i mol i

La entalpa que entra (o que sale) del sistema se puede expresar como la suma de
la energa interna neta que entra (o sale) del sistema por el flujo de masa ms el flujo
de trabajo:
FH = F;CV

+ PV)

Combinando las ecuaciones (8-5), (8 -7) Y (8-8), podemos escribir el balance de energa
en la forma
n

dEsistema
dt

= Q' -

w. + L"
s

= I

JI

FH
' ,

" F,H,.
L
entrada

= 1

salida

La energa del sistema en cualquier instante, Esi stema' es la suma del producto del
nmero de moles de cada especie en el sistema multiplicado por su energa respectiva.
Este trmino se discutir con ms detalle al considerar la operacin de reactores en estado no estacionario en el captulo 9.

476

Diseo de reactores no isotrmicos en estado estacionario

Captulo 8

Emplearemos el subndice "O" para representar las condiciones de entrada. Las

variables sin subndice representan las condiciones de salida en el volumen del sistema
elegido.
n

Jl

Q- W, + I

FiQHiQ -

i=!

FH =

d!;istema

(8-9)

i= J

En la seccin 8.1 discutimos que, para resolver problemas de ingeniera de reacciones con efecto de calor, es necesario relacionar la temperatura, la conversin y la velocidad de reaccin. El balance de energa dado en la ecuacin (8-9) eS el punto inicial ms
conveniente, a medida que procedemos a desarrollar dicha relacin.

8.2.3

Generalidades sobre balances de energa

Cul es el plan a seguir? En las siguientes pginas manipularemos la ecuacin (8-9) para
aplicarla a cada uno de los tipos de reactor que hemos discutido: intermitente , PFR , empacado y eSTRo El resultado final de aplicar el balance de energa a cada tipo de reactor se
muestra en la tabla 8-1. Las ecuaciones se utilizan en el paso 5 del algoritmo discutido
en el ejemplo E8-l. Las ecuaciones de la tabla 8-1 relacionan la temperatura con la conversin y los flujos molares, as como los parmetros del sistema, o sea el coeficiente
total de transferencia de calor y el rea, Ua, tambin la temperatura ambiente correspondiente, Ta , y el calor de reaccin, f:.HRx '
T ABLA

8-1

BALANCES DE ENERGA PARA REACTORES COMUNES

l . Adiabtico (= O) CSTR , PFR , reactor iI!-termitente o reactor empacado. La relacin entre la

conversin, XEB , y la temperatura para Ws = O, a CPi constante y !lCp = O, es
(TS-l.A)

Resultado de
manipular las
se~ciones de
balance de energa
8.2.4 a 8.4, 8.6
Y 8.8

(TS-l.B)

Para una reaccin exotrmica (- !lHRx ) >

X~LL
To

2.

CSTR

con cambiador de calor UA (Ta

T) y flujo del enfriador grande

(T8-l.C)

Seccin 8.2

479

El balance de energa

Sin embargo, en vez de una grfica Levenspiel, es ms probable que utilicemos

Polymath para resolver nuestros pares de ecuaciones de energa diferencial y balance
molar.
Si hay un enfriamiento a lo largo de un PFR , podramos aplicar la ecuacin (T8-1.E)
a dicha reaccin para obtener dos pares de ecuaciones diferenciales.
PFR

dX
- = k exp [E
- (1
- - -1)] e
dV
R T
T

no adiabtico

AO(l -

X)

que se resuelven con facilidad en un revolvedor de EDO como Polymath.

De manera similar, para el caso de la reaccin A ~ B, efectuada en un eSTR, podramos usar Polymath o MatLab para resolver dos ecuaciones no lineales en X y T. Las dos
ecuaciones son el balance molar combinado
CSTR no
adiabtico

y la aplicacin de la ecuacin (T8-1.C), que se reordena en la forma

Por qu tomarse
la molestia? iAqu
le explico el
motivo!

A partir de estos tres casos, (1) PFR Y eSTR adiabticos, (2) PFR Y reactor empacado con
efectos de calor y (3) eSTR con efectos de calor, podemos ver cmo se acoplan los balances de energa con los balances molares . En teora, sera posible usar simplemente la
tabla 8-1 para aplicarla a diferentes reactores y sistemas de reaccin sin una discusin
ms amplia. Sin embargo, comprender cmo se derivan tales ecuaciones facilitar considerablemente su aplicacin correcta y la evaluacin de diversos reactores y sistemas de
reaccin. En consecuencia, en las secciones 8.2, 8.3, 8.4, 8.6 Y 8.8 derivaremos las ecuaciones que se dan en la tabla 8-1.
Por qu molestarnos en derivar las ecuaciones de la tabla 8-1? Porque he observado que los estudiantes logran aplicar tales ecuaciones con exactitud mucho mayor para
resolver problemas de ingeniera de reacciones con efecto de calor cuando han efectuado su derivacin, as como comprendido las suposiciones y manipulaciones que se
emplean para llegar a las ecuaciones de la tabla 8.1.

8.2.4

Diseccin de los flujos molares en estado estacionario

para obtener el calor de reaccin

Para iniciar el proceso, comenzaremos por la ecuacin de balance de energa (8-9) y despus procederemos hasta llegar a las ecuaciones de la tabla 8-1, disecando primero dos
trminos.

480

Diseo de reacto res no isotrmicos en estado estac ionario

Captulo 8

1. Losflujos molares, F y FiO

2. Las entalpias molares H, Ho[H == H(T) Y HO == Hi(To)]
Interactivo

Una versin animada de cmo se deriva el balance de energa puede encontrarse en

los mdulos de ingeniera de reaccin "Efectos de calor 1" Y "Efectos de calor 2" en el
CO-ROM . En tales casos, las ecuaciones se mueven por la pantalla efectuando sustituciones y aproximaciones para llegar a las ecuaciones que se muestran en la tabla 8-1.
Quienes aprenden en forma visual , lograrn emplear estos dos mdulos interactivos de
computacin como til recurso.
A continuacin consideraremos sistemas de flujo que se operan en est~do estacionario. El balance de energa en estado estacionario se obtiene igualando (dE sistemidt) a
cero en la ecuacin (8-9) para dar
r---------------------------~
n
n

Balance de energa
en estado
estacionario

(8-10)
= 1

i=l

Al efectuar las manipulaciones para escribir la ecuacin (8-10) en trminos del calor de
reaccin, usaremos la reaccin generalizada

cd
A+ b
-B ~
- C+ - D
a

(2-2)

Los trminos de sumatoria de entrada y salida en la ecuacin (8-10) se expanden, respectivamente, como sigue
Entrada

HOFO

(8-11 )

HAOF AO + HBOFBO + HcoFco + HooFoo + HroFro

Salida:

HF

(8-12)
HAF A + HBF B + HcFc + HoFo + HF
Primero expresaremos los flujos molares en trminos de la conversin.
En general, el flujo molar para la especie i, en el caso para el cual no hay acumulacin y un coeficiente estequiomtrico vi' es
=

FAo (8

De manera especfica para la reaccin (2-2), A

Operacin en
estado estacionario

+ v,X)

+ QB
a

FC = FA{8C+~X)
Fo

8+;X)

FA{ o

F = 8 FAO

-e C +-d D, tenemos

Seccin 8.2

481

El balance de energa

Podemos sustituir estos smbolos para flujos molares en las ecuaciones (8-11) y (8-12),
as como despus restar la ecuacin (8-12) de la (8-11) para obtener
n

i=l

i= 1

(8-13)
!::..HRx

El trmino entre parntesis, multiplicado por F AaX ,se conoce como calor de reaccin a la temperatura T y se designa como !::..HRx .
Calor de reaccin a
la temperatura, T

(8-14 )
Todas las entalpas (es decir, HA' HE) se evalan a la temperatura de salida del volumen
del sistema; en consecuencia, [AHRJT)] es el calor de reaccin a la temperatura especfica T. El calor de reaccin siempre se da por mol de la especie, que es la base de clculo [es decir, la especie A (joules por mol de A que reaccion)].
Sustituyendo la ecuacin (8-14) en la (8-13) y aplicando nuevamente la sumatoria
para las especies, la ecuacin (8-13) se transforma en
n

i= 1

i=l

i=l

(8-15)

Se puede usar esta

forma del balance
de energa en
estado estacionario
si se dispone de las
entalpas

Combinando las ecuaciones (8-10) y (8-15), podemos escribir el balance de energa en

estado estacionario [es decir, (dE sistemidt = O)] en forma ms tl:
n

(2- Ws+FAO

8i(Ho - H) - !::..HRx(T)FAOX= O

(8-16)

i=!

Si se lleva a cabo un cambio de fase en el curso de la reaccin, es necesario usar esta forma
del balance de energa [es decir, la ecuacin (8-16)] (por ejemplo, el problema 8-4c).

8.2.5

Diseccin de las entalpas

Hemos despreciado cualquier cambio de entalpa resultante de la mezcla, de modo que

las entalpas mlares parciales son iguales a las entalpas mlares de los componentes
puros. La entalpa molar de la especie i, a una temperatura y una presin dadas, Hi , suele
expresarse en trminos de la entalpa de formacin de la especie i a alguna temperatura
de referencia, TR, H~(TR)' ms el cambio de entalpa !::..HQi , que se produce cuando la temperatura se eleva desde la temperatura de referencia, TR , hasta cierta temperatura, T:

482

Diseo de reactor,esoJ10UsQ!rl\llico$ en es1aCilo,:estacionario

!I';;:;LiL'J ,,,'
;'jf!J",J\,

,') 1'jj;U',

f;'!j~ll ( ,;-\

;;1

Captulo 8

""l:JI ':,;, I 'F1,(~rrFr~(T ; f+ ' t)':l{ ;

','VI'j
r;J) ~- )l. f;( ',..ii~ fJ'" (~ l ;h ~'~;-! ~-I;{I f2~ i ()~-, "J.) t ,';

Por ejemplo, si se tiene la entalpa de formacin a la temperatura de referencia a la cual

la

espe~t1 \e,~ t~n S?~l19' ef~~~ce~;~\wt~l~a, H([hde:,un gas\~ t~mperatura Tes

1\\

l' \\) ('\1

..

,:

f,

Calculando la
entalpa cuando
hay cambios de
fase

lEI}~(l1Pa qe,J

Entalpa de

JorW~fin

I{

la especie i
en el ,gas
=
- H 'a T(f-"' )t - )

I
. \ ,

\! /

de la

1" Lf
al ase
slida a TR

-,.
( ~rt

j[ ]

D.H'l'd
Q en el '
so 1, o
calentando se
de TR a Tm

Calor de
fUSlOn
"
aT
m

;~k'is'tti dsr, 'ide'tl~ Hel 'aiJriV~Jt 'fbf'I~s" -e'&lpadl'i "S9Hd',) el lquido y el gas,
. JJ 'y"d ;' .:Jpbr 'ei fha~1h~hW dUe:nrMrMinl : 'gs; R{e8i~(n.hltiifg\l alb~ de" fli~in en el punto de
,'.
. fusi?n; ~H ': ~;J'y~.gl\al dtva'p8ri~ci~ ~n)erpitb l~~, t1mbrt, D.Hvi (Tb ). (Vase
fii;;-: ;'! ,(J.if_irnh/ ' -" b' ll ,1\'jl!.~8'rt-t-, / 'P.-l 4
)) )' f'~) I!-! XI Hjl_,LfLJ.' I! ufjJ'){PHfli":'"
pro emas r -'+e y ';1- ,B'
.
La tempeFait~'d(ref~renda: {lkl al' ~ )d~J H~sii~l~'stf d~ :'25oC. Para cualquier
. ~ustancia i que se ~alienta . d~ Ti ,a T 2 en ausencia de cambio de fase,

;',';',

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!J/,I:
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(8 -18)

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-J

D.HQi =

Sin cambio de fase

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{(}'J

Lqsi ~ni~~d'~'~ i~fp;iy,a~ d~ la y~pa~i~~C\\cfl?tjc~, J;'Pi' ,~R~ ,,\, \", .\,.'

.. Btu- '
cal , , , ; ' , , ;
J,
... . ,
=
(ll:)mol\dei! r R) o
Un gran nmero de reacciones qumicas efectuadas en la industria no ,irICh1,ly,eq.
. -- cambi6-delse-:--Ei"c6iisecenia'; refinremos an ms el balance de energafipara aplic'arlo' a: reacciones 'qumicas'ehIase nia ~ E'n' tales! col.tlicicins \ la: efitalpa de la especie
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" (,

'maCin a l temperatut dlh;reaccin T, debe emplearse la ecuacirt (8-17) envez de la

" cuaci'"(8':19):

l' .

1,

lt...L~.~t

'~Si se ~elizn' Cambios de fase l~i pd~'arh.n~ tnpef~tu~a 'l 'chl 'sida la entalpa de for-

c'.,

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i.~.:-):"~{}-~U"

<.. Ji,.,_!

,)L
hJr! .....

<El 'cillot' de 'reaedifl' la1la 'temperatura T'se, d en ,ti'lliiiok de; la,ehUrlpa de cada especie
,L! ;',. JI; (;)~ u;d lT;t"''i(,',, ,;;;,
a la temperatura T, o sea,
(8-14)
Donde la entalpa de ca4a especie est dada por
,

l'

i.r

i . J ! (j(j_

I,'r< L,;

i-,

j[

/1,' ',

Ir
n

'.J

'H/' ~ 'Iif(r; )'+ ~p': df ~Hf(TR);+' c;(r lT

'

T )

(8 -19)

:,'

\ ,\\)/

Si ahora sustituimos la entalpa de cada especie, tenemos

. .' ( -

,,'

. i . , ' "'()!

. '

_L

(8-23)

; ( 1,
l~

"'1"

,.'

,'1',

.;

'. \

;1)

,')'11 \,

El primer conjunto de trminos dellado derecho de la ecuacin (8-23) es el calor

de reaccin a la temperatura de referencia, TR'
,;.

" /' 1)'

484
Puede consultar los
calores de
formacin a TR y
despus el calor de
reac-cin a esta
temperatura de
referencia

Diseo de reactores no isotrmicos en estado estacionario

Captulo 8

Las entalpas de formacin de muchos compuestos H~(TR) suelen estar tabuladas a 25C
y pueden encontrarse con facilidad en el manual Handbook 01 Chemistry and Physics 1 y
otros similares. Para otras sustancias, el calor de combustin (tambin disponible en
dichos manuales) llega a emplearse para determinar la entalpa de formacin. El mtodo
de clculo se describe en tales manuales. A partir de dichos valores de calor estndar de
formacin, H~(TR)' es posible calcular el calor de reaccin a la temperatura de referencia TR mediante la ecuacin (8-24).
El segundo trmino entre corchetes del lado derecho de la ecuacin (8-23) es el
cambio total en capacidad calorfica por mol de A que reacciona, !lCp'

(8-25)
Combinando las ecuaciones (8-25), (8-24) Y (8-23), tenemos
Calor de reaccin a
la temperatura T

(8-26)
La ecuacin (8-26) da el calor de reaccin a cualquier temperatura T en trminos
del calor de reaccin a una temperatura de referencia (generalmente 298 K) Yel trmino
!lCP' Tcnicas para determinar el calor de reaccin a presiones por encima de la atmosfrica pueden encontrarse en Chen. 2 Para la reaccin de hidrgeno con nitrgeno a
400C, se demostr que el calor de reaccin aumenta slo 6% al elevar la presin desde
una atmsfera hasta 200 atmsferas!

Ejemplo 8-2

Calor de reaccin

Calcule el calor de reaccin para la sntesis de amoniaco a partir de hidrgeno y nitrgeno a

150C en kcal/mol de N2 , que reaccion, y tambin en kJ/mol de H2 , que reaccion.
Solucin

Calcule el calor de reaccin a la temperatura de referencia usando los calores de formacin de

la especie reaccionante obtenidos del Manual de Perry3 o el Handbook of Chemistry and
Physics.
(E8-2.l)

Nota:

Los calores de formacin de los elementos (H2 , N 2) son de cero a 2SOC.

CRC Handbook ofChemistry and Physics (Boca Ratn, PI.: CRC Press, 2003).
H . Chen, Process Reactor Design (Needham Heights , Mass.: Allyn and Bacon ,1983) , p . 26.
3 R. Perry, D. W. Green y D. Green, eds., Perry's Chemical Engineers' Handbook, 7a. ed. (Nueva
York: McGraw-Hill, 1999).
1

2 N.

Seccin 8.2

485

El balance de energ a
lH~x(TR) = 2H~

2H~H

(TR) - 3(0) - O =

2( - 11 ,020)

-22,040 cal/mol

molN 2
2

que reaccion

o
lH~ x

(298 K )

- 22.04 kcal/mol

= - 92.22 kJ/mol

Reaccin
exotrmica

2
2

que reaccion

que reaccion

El signo menos indica que la reaccin es exotrmica. Si las capacidades c8.lorficas son constantes o se conocen las capacidades calorficas medias en el rango de 25 a 150C, determinar
lHRx a 150C es bastante sencillo .
\

Cp
Cp
Cp

NH

= 6.992 cal/mol H 2 ' K

2

= 6.984 cal/mol N 2 ' K

2

8.92 cal/mol NH 3 ' K

(E8-2.2)
=

2(8.92) - 3(6.992) - 6.984

= - 10.12 cal/mol N 2 que reaccion' K

lHRx(T)
lHRx (423 K)

= lH~x( TR)+lCp(T-TR)
=

-22,040+(-10.12)(423-298)

-23,310 cal/mol N 2

(8-26)

-23.31 kcal/mol N 2

= -23.3 kcal/mol N 2 X 4.184 kJ/kcal

=

-97.5 kJ/mol N2

(Recuerde que: 1 kCal = 4.184 kJ)

El calor de reaccin basado en las moles de H2 que reaccionaron es

~J

lH (423 K) = 1 mol N 2 (-97.53

Rx
3 mol H 2
mol N 2
=

Balance de energa
en trminos de
capacidades
calorficas
constantes o
medias

-32.51

~ at423 K

molH 2

Ahora que vemos que es posible calcular el calor de reaccin a cualquier temperatura; vamos a sustituir la ecuacin (8-22) en trminos de lHiTR) y lep [es decir, ecuacin (8-26)]. El balance de energa en estado estacionario ahora es

-W

s - F AO

;=1

0Cp(T- T iO )

[.H;x(TR )

+ .Cp(T- TR)]FAoX = O

(8-_

486

Dise o de react0-r9S

AO'

isbtrmics en '-estadOl estacionario

Captu lo 8

De aho):f1 en ad~lante, para sirr.plifican empJ.~aremos

:~

,r

./ 11 ',1
'";1 _

'1!

i= !
I

1: , ,1

I ('

a menos que se especifique lo contrario.

.
En la mayora de los sistemas, el trmino de trabajo , W s' puede despreciarse
'. (observe
4na ~xct<p,ci
n en el pr;0.b lema \9~ examen de registro a.la Universidad de
( \)
.',;
'1 .
f ... " 11 ,'. _ .
,
California, P8-5B al final del captulo) , por lo que el balance de energa se transfor,~II,

'(" tr~ J erl -

'1

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' L; - - _:

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JI ,irl' \

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1

AO

Pi

10 , '),,'),

.J R;r .il!1-

r .. \ , .PI

AO"~'

\\ !

En casi todos los.! sistemas'

, que estudiarem0s,
los reactivos entran al sistema a la misma
'1
temperatura; por ~o t~nto, TiO = T p',
'
"
Podemos usar la 'taCirt ~ 8 !28) para relacionar la temperatur y la conversin, as
como para despus pro.ceder a evaluar el algoritmo descrito en el ejemplo 8-1. Sin embargo , a menos qul~ re~cci~ !~~ i~2te adiabticamente, la ecuacin (8-28) sigue siendo
difcil de evaluar porque en reactores no adiabticos el calor que se agrega, o se retira del
sistema , vara a io largo;del readtor. Este problema no ocurre en reactores adiabticos
que se utg~~an c?nJr~c)ven~ia,)eJl, la industria. Por lo tanto , analizaremos primero el PFR
adiabtico.
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!(

;')I;.n

:'1 .. ,/1 O/f!\!t.

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J .

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8.3 ,.'9pe!ciq adiab4ti~?~

j'\

Uas;teaciones a'vel industh suelen llevarse a cabo adiabticamente suministrando

calentamiento-o enfriamiento oorriente arriba o corriente abajo. En, consecuencia, una
tarea importante es ~na,l.iz,~Uqs r,t;actores adiabticos y determinar su tamao.
I

8.3.1
~ n/,!L-I"

Balance de energa.:, adiabtica" . "1

' _1, _ ,.-;

,'!J 1 ..1

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,11f" ~.l_:rf ' ( ' L/JI"

.>J

ji,

, ; l.

En la seccin anterior derivamos la ecuacin (8-28), que relacionh la conversin con

la temperatura, y e!"calef agreg.~4o. .a~ r.Wf.tor, Q. Detengmonos Un minuto y considerenos lun sistema 'c on un conjunto especial de condiciones en ausencia de trabajo,
ni s = 0 , operacin
adiabtica Q = 0, y despus reacomodando la ecuacin (8-27) en
, '
la forma ' '. '.
!
1- Ir!!

Para operacin
adiabtica, i ahora
Lpoqemos ,re,80iVeFI

. el ejergplo

8 ,.~I

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h JI ___,_',

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(8-29)

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'En ~uch6s c~ss', elt~minb dG;(Ti.!T;) '!~~l d~'nomlhadbl :de la :~~~~ln (8 -29)
es despreciable con.respecto-aLtrmino-AH~x: ~.de_modo ,que l a! grfica 'de.x contra T