Produccion de Resinas Fenol Formaldehido en Reactor Batch

PRODUCCIN DE RESINA FENOL FORMALDEHIDO CON REACTORES BATCH
SEGUNDA PARTE
1. RESUMEN:
RESINAS Y LA POLIMERIZACIN
Hablar de resinas, es hablar de polimerizacin, la polimerizacin abarca complejas reacciones,

lo que conlleva a la formacin de estructuras moleculares complejas. Las condiciones bajo las
cuales es llevada a cabo la polimerizacin tienen un gran efecto sobre la longitud de la cadena,
grado de ramificacin, distribucin en la composicin del copolmero, distribucin de la
secuencia del copolmero y otras medidas de las estructuras moleculares que afectan
directamente a sus propiedades finales. Estas ltimas difciles de alcanzar debido a la variedad
y complejidad de la microestructura.
A continuacin se muestra un esquema donde se representan las variables de un proceso de
polimerizacin.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN

Facultad de Ingeniera Qumica 1
El ingeniero de reacciones de polimerizacin no solo ha de reunir proporciones especficas,

producciones y purezas, sino tambin obtener un producto con ciertas caractersticas de
procesado y propiedades finales que son, en la prctica, las verdaderas medidas del
funcionamiento de los reactores de polimerizacin.
Los principales problemas que se plantean a la hora de realizar una modelizacin para la
produccin de polmeros son:
La comprensin de las reacciones de polimerizacin. Las cinticas de polimerizacin son
complejas debido al nmero de reacciones diferentes que ocurren y a que stas, son
fuertemente influenciadas por cambios fsicos en el sistema, tales como el incremento de la
viscosidad. La combinacin de grandes incrementos en la viscosidad y la implicacin de
molculas de cadena larga en las reacciones, conduce al control difusional de algunas
reacciones. La difusin puede entonces determinar la velocidad de la reaccin y se establece
una relacin directa entre la fsica de polmeros y las cinticas de polimerizacin.
DESCRIPCIN DEL PROCESO:

La polimerizacin brinda productos para recubrimientos, adhesivos, impregnados y laminados.
La iniciacin es favorecida por la termlisis de perxidos o por la reaccin redox
(principalmente en el proceso de emulsin).
Los pesos moleculares de materiales comerciales, son regulados por los agentes de la cadena
de transferencia, son de 70000-200000 Da para aplicaciones de moldeado y extrusin y 1
millon Da y mas para hojas de reparto.

UNIDADES PRODUCTIVAS:
LAS PRINCIPALES UNIDADES PRODUCTIVAS SON:

La seccin donde se encuentra el reactor
En esta unidad productiva se encuentra el reactor que es el equipo en el cual se forma la resina
fenolica (producto) a partir de otras los reactantes para nuestro caso son los fenol
formaldehido, adems de agregarse el iniciador que es el que lleva a cabo la reaccin de
polimerizacin por radicales libres.
Los reactores por lotes constituyen una operacin intermitente bastante compleja, dado que
requieren procedimientos tales como llenado, mezclado y vaciado del producto obtenido.
ZONA DE ALMACENAMIENTO DE LA MATERIA PRIMA

Es el rea donde se encuentra los tanques de almacenamiento de la materia prima y el
iniciador.
Se deben considerar los parmetros adecuados para su almacenamiento como son presin,
temperatura.
ANLISIS DEL CASO:
Una reaccin qumica de polimerizacin, como lo es la produccin de resinas
fenlicas mediante la polimerizacin de monmeros, es preponderante controlar la
naturaleza exotrmica de esta pues a medida que la reaccin transcurre, va
generando calor y este a su vez conlleva al desprendimiento de energa, esto puede
incluso ocasionar sucesos catastrficos si se descontrola totalmente. Sin embargo, hay
que hacer hincapi en que no solo las reacciones fuertemente exotrmicas son
potencialmente peligrosas.
Tambin las dbilmente exotrmicas pueden originar un incremento de temperatura
suficiente para permitir la aparicin posterior de otra reaccin fuertemente

exotrmica; es decir la aparicin de una reaccin secundaria no deseada, como por

ejemplo una descomposicin o polimerizacin.
La polimerizacin es susceptible a una reaccin fuera de control pues puede

desencadenarse por diversas causas como, por ejemplo, un prdida de la capacidad
refrigerante del sistema (provocada por la prdida de fluido refrigerante, por
disminucin del rea de intercambio, por disminucin del coeficiente de intercambio
de calor, por una temperatura de refrigeracin demasiado alta, o por perdida de
agitacin), alteraciones de materia prima utilizada como reactivo (en su concentracin,
en las caractersticas de flujo de adicin, presencia de impurezas, etc.), o incluso por
causas externas (fuego, etc.).
Para un control adecuado de la temperatura hay que tener en cuenta como

interacta un reactor batch exotrmico durante la operacin en cada una de
sus steps o etapas :
1. Fase inicial: Elevar la temperatura del reactor mediante el uso de vapor hasta la
temperatura predefinida de la reaccin.
2. Reaccin: Mantener la temperatura mediante agua de refrigeracin o vapor una vez
ha finalizado la reaccin principal y acaban de reaccionar el resto de componentes,
hasta que se haya completado la reaccin.
3. Digestin: Mantener la temperatura mediante agua de refrigeracin o vapor una vez
ha finalizado la reaccin principal y acaban de reaccionar el resto de componentes,
hasta que se haya completado la reaccin.
4. Fase final: Bajar la temperatura para la descarga de los productos.
Al iniciar la fase 2, existe un incremento de temperatura debido a la naturaleza

exotrmica de la reaccin, siendo crtico mantener al reactor dentro de los lmites de
operacin de seguridad para evitar una reaccin fuera de control. Durante la
transmisin de la fase 2 a la 3, el reactor puede pasar rpidamente de generar calor a
consumirlo. Esto ocurre sin un evento iniciador apreciable, debido a que la reaccin
puede analizar en cualquier momento, dependiendo el tipo de reactivos utilizados, el
catalizador, la concentracin y la temperatura de reaccin. Durante un corto periodo
de tiempo, la temperatura del reactor puede caer de manera significativa. En la
transmisin de la fase 3 a la 4, se produce un cambio importante en la temperatura de
referencia.
Aspectos estadsticos para la produccin de novolacas (16).
Segn Flory (18,19) la funcionalidad del fenol es 3 y para el formaldehido es de 2.

La teora de Flory-Stockmayer sugiere dichas funcionalidades teniendo en cuenta las siguientes

simplificaciones:.
Igual reactividad de los grupos funcionales del mismo tipo.

Todos los grupos reaccionan independientemente uno del otro.
No ocurren reacciones intramoleculares en especies finitas, no se aplica la
condensacin cida del fenol con formaldehido.
Pero son stas simplificaciones importantes debido a que las restricciones principales son (20):
Desigual reactividad de las posiciones orto y para en el fenol.

Cambio de reactividad cuando la sustitucin contina.
Con estas restricciones, Drumm y LeBlanc asignaron una funcionalidad media al fenol de 2.31
2 %. Teniendo en cuenta dicha funcionalidad se aplic al modelo de Flory-Stockmayer (21)
para la distribucin de pesos moleculares, obtenindose una buena concordancia entre los
datos tericos y experimentales.
"CONDICIONES DE GELACIN"
Se deja reaccionar una fraccin de fenol ( Xp ) y otra de formaldehido ( XF ). Entonces la

XF vendr dada por la expresin 1.
(ec.1)
El "coeficiente de ramificacin" (a ), vendr dado por la expresin 2.

(ec.2)
El "punto de gelacin" se alcanza cuando Xf = 1, a = 0.763 y para una

relacin formaldehido/fenol de 0.881. Para evitar dicha situacin, se utilizan relaciones
menores o iguales que 0.85 (20,22).
FENOL LIBRE
La fraccin en peso de fenol libre ( W1 ) en las novolacas se determina mediante la teora de

Stockmayer segn la expresin 3.
(ec.3)
Agrupando las ecuaciones anteriores, se obtiene la fraccin en peso de fenol libre en funcin
de la conversin de formaldehido:
(ec.4)
La figura 42 muestra la reduccin de la fraccin en peso de fenol libre con el incremento de la

relacin formaldehido / fenol cuando la conversin de formaldehido es total. Observar la
dependencia significativa de la fraccin en peso de fenol libre con la conversin de
formaldehido

Fig. 42.- Fraccin en peso de fenol (w1) como funcin de la relacin F/P
para conversiones totales de formaldehido
o Xf para F/P = 0.8.
Se ha comprobado que existe una gran similitud entre los datos tericos obtenidos con la ec. 4
y los resultados experimentales obtenidos en la produccin de novolacas (16).
PROMEDIO EN NMERO
Teniendo en cuenta la prdida de peso del condensado, se obtiene la siguiente expresin para
el clculo del promedio en nmero:
(ec.5)
Si la polimerizacin transcurre bajo condiciones de vaco, se destila casi toda el agua y fenol sin
reaccionar. Asumiendo que todo el fenol se elimina de la novolaca, se obtiene la expresin 6:

(ec.6)
donde X1, es la fraccin molar de fenol sin reaccionar en la novolaca original.
(ec.7)
Se puede observar en la figura 43, que para una conversin total de formaldehido se
obtuvieron los siguientes datos de Mn y Mn', para diferentes relaciones F/P.
Fig. 43.- N promedio (con y sin fenol) como funcin
de la relacin molar formaldehido/fenol.

A nivel experimental se prepararon novolacas utilizando cido oxlico como catalizador. Los
resultados obtenidos estn en concordancia con los que proporciona las expresiones 5,6.
PROMEDIO EN PESO
Para el caso en el que la funcionalidad del fenol es 2.31, el peso promedio (Mw) viene dado
por la expresin 8.
(
ec.8)
La figura 44 muestra la variacin de Mw en el caso de conversin total de formaldehido para

distintas relaciones formaldehido/fenol.
Fig. 44.- Promedio en peso frente a conversin de formaldehido para F/P = 0.8.

El "ndice de dispersin" vendr dado por:
(ec.9)
La figura 45 muestra la variacin de Mw en el caso de conversin total de formaldehido para

distintas relaciones formaldehido/fenol.
Fig. 45.- Peso promedio y indice de polidispersidad para XF total frente a Relacin molar F/P.
El peso promedio est ntimamente relacionado con la viscosidad (Fo/Po), que vara si existe
diferencia de unos procesos batch a otros en los tiempos de descarga.
En la figura 44 se puede observar el incremento de Mw con el grado de conversin para una

relacin formaldehido/fenol dada.
Si se lleva a cabo la eliminacin de fenol no reaccionado, el promedio en peso vendr dado

por:

(ec.10)
CONCLUSIONES
La utilizacin de la funcionalidad media para el fenol (2.31) basndose en el modelo de Flory-

Stockmayer proporcionan parmetros estadsticos tiles en la produccin a nivel industrial de
novolacas.
Varias caractersticas del polmero (peso molecular medio, cantidad de fenol libre) muestran
una fuerte dependencia sobre la conversin de formaldehido y la relacin formaldehido/fenol
escogida.
En el "punto de gelacin", cuando la relacin formaldehido/fenol es 0.881, el peso promedio

se incrementa notablemente.
Para la produccin de novolacas comerciales se realizar especial hincapi en las siguientes

relaciones:
0.9 < XF < 1
0.75 < F/P < 0.85

Modelo matemtico para el control de temperatura.

La transferencia o flujo de calor entre reactor y camisa, o entre intercambiador y
camisa, se define mediante la ecuacin:
Q = UA(T1 T2)
Q = Transferencia o flujo de calor.
U = Coeficiente de transmisin de calor.
A = superficie de conduccin de calor.
La concentracin de los diferentes componentes en el interior del reactor, producto
inicial Ca transformado en Cb mediante la reaccin exotrmica, es funcin de la
ecuacin de la velocidad de la reaccin k(T):
La ecuacin que define la velocidad de reaccin es funcin de la temperatura. La

representacin ms usual y que utilizaremos para el desarrollo de las ecuaciones de
modelado, es la ley de Arrhenius:
EQUIPOS USADOS
El equipo para la fabricacin de resinas fenolicas consta de varias partes u otros equipos de
operaciones unitarias. Consta pues principalmente de un reactor tipo BACH, o sea, que opera
por lotes. Este reactor tiene un agitador tipo turbina de aspas inclinadas en ngulos de 45.
Tiene tambin dos compartimientos de serpentines, por donde se hacen pasar tanto el vapor
saturado a 100 psig proveniente de una caldera y agua fra proveniente de un chiller. Contiene
tambin una chaqueta la cual cumple la misma funcin que los serpentines y adems una
vlvula de alivio por seguridad.
REACTOR
El diseo de reactores de polimerizacin, un tema propio de la ingeniera, tambin puede ser
de inters para los qumicos y otros especialistas por varias razones: de una parte el diseo del
reactor se fundamenta en los modelos de reacciones de polimerizacin generalmente
propuestos por los qumicos; de otra parte, las propiedades finales del material obtenido
pueden coincidir o diferir de las esperadas a partir de las pruebas hechas sobre muestras
preparadas por tcnicas convencionales de laboratorio, segn sea el tipo de reactor y las
condiciones de operacin empleados para su produccin industrial.

Es aqu donde se lleva a cabo la reaccin de polimerizacin entre los monmeros y los
iniciadores Este equipo es un tanque que tiene capacidad variada segn el requerimiento en
Toneladas de producto. Es de acero inoxidable y tiene en su interior un sistema de agitacin
tipo turbina con su respectivo motor.
El reactor discontinuo consiste en un tanque con facilidades para la carga y la descarga, para la
transferencia de calor (intercambiadores, serpentines, bafles, reflujo, recirculacin externa y
otros), lo mismo que para agitacin de la mezcla reaccionante. En condiciones ideales la
mezcla es homognea.
Caractersticas de los reactores Batch. El reactor discontinuo, como su nombre lo indica, opera
por ciclos.
Cada ciclo comprende algunas o todas de las siguientes tareas: carga de re activos, puesta a
punto a las condiciones de reaccin (temperatura, presin, otros), reaccin, puesta a punto a
las condiciones de descarga, limpieza y vuelta a cargar. Parte del tiempo del ciclo se emplea en
labores necesarias pero diferentes a la conversin de reactivos en productos. Tambin es de
anotar que de carga a carga (discontinuo) bien pueden ocurrir diversas historias trmicas u
otros eventos al azar, que en algunos casos, como en el de la produccin de polmeros,
pueden afectar las propiedades del producto obtenido.
El reactor discontinuo opera en estado no estacionario y por lo mismo, la conversin aumenta
con el tiempo siempre y cuando el sistema no est en equilibrio qumico. De otra parte, por
efecto de la agitacin, idealmente el reactor es homogneo.
Las ecuaciones principales de diseo del reactor discontinuo, derivadas de los balances molar y
de calor pueden expresarse as:

BOMBA
Utilizado para impulsar la alimentacin del agua a la chaqueta de enfriamiento. Se usaran las
bombas de desplazamiento positivo.
CHAQUETA DE ENFRIAMIENTO Y CALENTAMIENTO:

Utilizada para llevar a cabo el intercambio de calor entre el reactor y el agua de enfriamiento
que circula por esta, ya sea para su enfriamiento o calentamiento, de tal manera que la
reaccin se mantenga en un rango de 110-160 C.
ENFRIADOR O CHILLER
Un chiller es una unidad enfriadora de lquidos. Los aires acondicionados y los
deshumificadores acondicionan el aire, mientras que un chiller, usando la misma operacin de
refrigeracin, enfria el agua, aceite o cualquier otro fluido.
Lo utilizaremos para enfriar el agua de salida de la chaqueta.

AGITADOR
La Operacin de agitacin es una de los ms importantes dentro de la industria qumica de los
resinas acrlicas, porque el xito de la reaccin qumica depende de la interaccin constante de
los reactantes, por ello el agitador se mantiene siempre en operacin tomando en
consideracin las propiedades fisicoqumicas de los componentes para la correcta y eficaz
operacin de nuestro agitador, se usaran un agitador de tipo turbina de aspas inclinadas a 45.
INICIADORES DE POLIMERIZACIN
Sustancia qumica distinta a los monmeros, que forma la especie activa que da inicio a la
polimerizacin.
OBJETIVOS DEL CONTROL DE PROCESOS EN LA PRINCIPAL DE SUS UNIDADES

El sistema de control debe reaccionar rpidamente frente a cambios de temperatura de
operacin o consignas entre las diferentes fases, as como evitar al mximo las perturbaciones
producidas por la reaccin exotrmica. Un controlador PID difcilmente puede controlar
correctamente la temperatura en la transmisin de las 2 a la 3, si ha estado sintonizado para
controlar el proceso en las fases 1 y 2. En la prctica, muchos reactores batch son operados de
forma manual por operadores bien entrenados durante las transiciones crticas.

El objetivo primordial del control de procesos se limita al sistema de enfriamiento del reactor,
pues a ser una reaccin exotrmica la temperatura se eleva y es propicio mantenerla en un
rango de 120 a 160 C e incluso la reaccin no necesariamente concluye al instante y el sistema
puede enfriarse y por ello se incluira un calentamiento con vapor saturado a 100 psig y de esa
manera la reaccin de polimerizacin se lleve a cabo con xito, a la vez se busca contrastar un
sistema tpico del control de dicha variable que usualmente opera con un controlador ON/OFF
del sensor de temperatura de la masa interna del reactor. Hallada la funcin matemtica, que
es la que determinara el comportamiento del sistema de calentamiento del reactor, se
encontr la funcin matemtica del controlador.
En los libros por lo general existen ecuaciones diferenciales que predicen el comportamiento
de un determinado sistema. Teniendo una ecuacin matemtica en trminos de tiempo, se
pueden definir cuales son la entrada y salida del sistema y con esto sacar una funcin de
transferencia en trminos de transformada de LAPLACE entre la salida y la entrada del sistema
en cuestin, ello se detalla ms adelante.
Variable controlada: Temperatura en el interior del reactor batch (Tb).
Variable manipulada: Flujo de agua de enfriamiento (W)
VARIABLES DEL PROCESO

Para este sistema de reaccin es conveniente decir primero que lo que se esta planteando es
el control de temperatura interna de un reactor de resinas acrlicas y por ende tenemos que
definir primero cuales son las entradas y salidas del sistema.
La salida de un sistema de control es la variable que se desea controlar, en este caso la salida
del sistema de control es la temperatura de la resina que se encuentra dentro del reactor. La
entrada del sistema de control es la variable que se va a manipular, en este caso podran ser el
caudal de vapor saturado proveniente de la caldera o la entrada al reactor tanto de vapor y
agua fra. Definiendo la entrada(s) y la salida(s) se trata de buscar una funcin de transferencia
o la ecuacin matemtica del sistema, para luego buscar tambin la funcin de transferencia o
ecuacin del controlador que es el que va a regular o manipular la variable de entrada.
Teniendo ya estas dos funciones se puede implementar fsicamente en un equipo de control
como por ejemplo en un PLC.
1. CONTROL DE FLUJO DE SOLO VAPOR SATURADO O SLO AGUA.
Esta forma de control de la temperatura del reactor podra ser la ms recomendable para
aplicar en un futuro.

Solo se esta manipulando proporcionalmente la entrada de vapor caliente proveniente de la

caldera a una temperatura constante de 170 grados o agua de enfriamiento a 20 grados, pero
por tratarse de reacciones de polimerizacin se enfriar el reactor, es decir que se usar la
disposicin de agua de enfriamiento.
Este sistema implica:
a. Una respuesta un poco ms lenta que en el anterior tem. Pero an es rpida.
Dependera ms de la capacidad de control sobre el agua de enfriamiento.
b. El sistema de enfriamiento depende de una sola variable que es el flujo de agua de
enfriamiento.
c. Para efectos de control, el sistema de enfriamiento quedara independiente del
sistema de calentamiento del reactor (opcional).
d. Se manipula la entrada de agua desde una vlvula proporcional que estara ubicada
antes de las vlvulas de entrada al reactor que son las vlvulas de los dos serpentines y
la vlvula de entrada a la chaqueta del reactor.
e. Costos considerables de Automatizacin.
Esta ltima opcin es la que se escogi para el clculo y diseo del control de la
temperatura interna de un reactor de Resinas acrlicas
DESCRIPCION DE VARIABLES DEL PROCESO

La principal variable a controlar en este proceso de polimerizacin es la temperatura de la
reaccin que se lleva dentro del reactor batch, la cual libera calor por la reaccin de
polimerizacin por emulsin, por ello se busca enfriar el reactor para una completa
polimerizacin.
INSTRUMENTOS USADOS PARA SU MEDICION
Los instrumentos usados para su medicin es una termocupla que se encontrada dentro del
reactor.
Termocupla
Las termocuplas son el sensor de temperatura ms comn utilizado industrialmente.
Una termocupla se hace con dos alambres de distinto material unidos en un extremo (soldados
generalmente). Al aplicar temperatura en la unin de los metales se genera un voltaje muy
pequeo (efecto Seebeck) del orden de los milivolts el cual aumenta con la temperatura.

VARIABLES CONTROLADAS
Variable controlada. Se refiere a la variable cuyo valor debe mantenerse igual al de referencia,
durante el proceso.
La variable a controlar en nuestro caso es el control de temperatura a la cual se realiza la
reaccin de polimerizacin.
VARIABLE MANIPULADAS
Es la variable que se manipula para cambiar las condiciones de la variable controlada.

La variable manipulada para nuestro caso es el flujo de agua de enfriamiento del reactor,
dicho sistema operara con coeficientes de transferencia de calor a fin de transferir la mayor
cantidad de calor posible del reactor a la chaqueta.

CARACTERSTICAS DE EQUIPOS PRINCIPALES EN E PROCESO:
Las caractersticas del reactor son:

Temperatura media de reaccin= 120 C
Mx. presin del reactor= 5 bar
Capacidad= 43 m^3
Las caractersticas de la camisa del reactor son:
Capacidad= 7 m^3
Caudal de entrada mximo= 60 m^3/h
rea de conduccin de calor= 48 m^3
Coeficiente de transferencia de calor= 120 Kcal/h.C.m^2
Las caractersticas de la bomba centrfuga de alimentacin de agua al reactor son:
Amperaje nominal = 100 A
Mximo caudal= 150 m^3/h
PARAMETROS DEL PROCESO:
LAZOS DE CONTROL USADOS PARA CUMPLIR LOS OBJETIVOS DE CONTROL.

Se usar un lazo de control cerrado, para que la realimentacin de informacin desde los
transmisores corrija y mejore los valores seteados.
DIAGRAMA DE INSTRUMENTACIN Y PROCESOS

ANLISIS DINMICO

Balance de Energa en el Reactor :
Balance en Estado Dinmico:
qM.M.CpM.TM + qA(t).M.CpA.TA qP(t) P.Cp.P.T(t) - UA(T(t) Tc(t) ) - VR rA(Hr) = VR..P.Cp.P.dT(t)

dt Luego:
Vr = volumen del reactor

M qM + A qA(t) = P qP(t)
Balance en el estado estacionario:
qM M CpM TM + qAss i Cpi Ti - qPss P CpP Tss - UA(Tss Tcss ) - VR rAss(Hr) =0
Definiendo las variables de Desviacin:
QA(t) qAss = = QA(t)
T(t) Tss = T(t)
Tc(t) Tcss = TC(t)
La expresin de la cte de Velocidad como variable de desviacin :
k(Tss) E . T
R(Tss)2
Reordenando y Linearizando los trminos correspondientes tenemos:
d (t)
(iCpiTi iCpPTss)(t) (PCpPqiss + UA + Ci)(t) + UA(t) = VRPCpP
dt
d (t)
i Cpi Ti (t) P CpP q1ss (t) i CpP Tss (t) UA((t) (t)) Ci(t) = VRPCpP
dt
Luego:
d(t)
E = B (t) + D (t) = 1. + (t)
dt
Aplicando la transformada de Laplace:
B (s) (s)
(s) = + D . (II)
1s + 1 1s + 1

Luego definimos:
C1 = VR . (Hr) . (Ci)0.5 . CiL . k(Tss) E ;

R(Tss)2
B= (iCpi Ti - i CpP Tss) ; s K/m3

(P CpP qiss +UA + Ci)
D = UA ; sin unidades
(P CpP qiss +UA + Ci)
1 = VRPCpP ; tiempo
(i CpP qiss +UA + Ci)
Realizando el balance en la Chaqueta
Por la chaqueta pasa vapor de agua por ende todas las propiedades estn referidas al agua y sin
subndice:
Balance Dinmico
q(t) Cp TS + UA(T(t) TC(t) ) q(t) Cp TC(t) = Vj Cp dTC

dt
Vj = volumen de la chaqueta
Balance Estado Estacionario
q(t) Cp TS + UA(T(t) Tc(t) ) q(t) Cp TC(t) =0
Definiendo la variable de desviacin:
q(t) q = Q(t)
( Cp TS(ss)- Cp TC(ss)) Q(t)+UAT(t) = Vj Cp dTC (t) + ( UA +qss Cp ) TC(t)

dt
Ordenado y aplicando la transformado de la Laplace:
TC(s) = E Q (s) + F T(s) .......................(IV)

(2S +1) (2S +1)
Luego:
( Cp TS(ss) Cp TC(ss)). s K/m3

E=
UA + qss Cp

UA
F= (sin unidades)
UA + qss Cp
Vj Cp
2 = ; (tiempo)
( UA + qss Cp )
Ahora Reemplazando IV en II :
T(s) = B(2S +1) Q1 (s) + D.E Q (s)

(1S +1) (2S +1)- C3C5 (1S +1) (2S +1)- C3C5
Finalmente Mostrando el diagrama de Bloques del Proceso:
Qi(s)
Q(s) T(s)
Tc(s)
Simplificando el diagrama de bloques obtenemos:
Qi(s)
Q(s) T(s)
DIAGRAMAS DE BLOQUES PARA EL CONTROL DE LA TEMPERATURA

Diagramas de Bloques del Sistema de Control
CA(s) Tb(s)
C(s)
U .A C pw .TC TD 0
2.H .k.V .C A0 M A .V .C p .TB 0 .s
*
Gc(s) Gv(s) 2

U .A

. pw .s C0 .C pw . 2.H .k.V .CA0 M A .V .C p .TB 0 .s
mC
2

M A .V .C p .CA0 .s
U 2 . A2
U .A
-
2 m.C pw .s C0 .C pw
U . A
+
2
Gm(s)

CALCULOS

DISEO Y CONSTRUCCIN DEL REACTOR DE
MEZCLA COMPLETA
1. CLCULO PARA EL DISEO DEL REACTOR
1.1. CLCULO DEL VOLUMEN DEL CILINDRO DEL REACTOR
Se escoge este dimetro referencial (16 cm) porque nos permite obtener el
volumen requerido de 3 litros.
La altura del reactor se le incrementa 4cm como factor de seguridad del 0.25 y
para los ensambles con la cmara de calefaccin y la tapa.
1.2. CLCULO DEL VOLUMEN DEL REACTOR

Donde V2 es el volumen del asiento redondeado.
1.3. CLCULO DEL DIMETRO DE LA CMARA DE CALEFACCIN
Por consideraciones de diseo, el dimetro de la cmara de calefaccin es 5 cm
ms grande que el del reactor, es decir 2.5 cm a cada lado.
Esto es:
1.4. CLCULO DE LA ALTURA DE LA CMARA DE CALEFACCIN
Por consideraciones de diseo, la altura de la cmara de calefaccin es 2.5 cm
ms grande que la del reactor.
Esto es

1.5. CLCULO DEL VOLUMEN DEL CILINDRO DE LA CMARA DE
CALEFACCIN
1.6. CLCULO DEL VOLUMEN DE LA CMARA DE CALEFACCIN
2. CLCULOS PARA EL SISTEMA DE AGITACIN
2.1. CLCULO DEL DIMETRO DEL RODETE

2.2. CLCULO DE LA ALTURA DEL RODETE
2.3. CLCULO DEL ANCHO DE LOS DEFLECTORES
2.4. CLCULO DE LAS DIMENSIONES DE LAS PALETAS
2.4.1. CLCULO DE LA ALTURA DE LA PALETA
3.2.4.2. CLCULO DEL ANCHO DE LA PALETA

2.5. CLCULO DE LA POTENCIA PARA ACCIONAR EL RODETE
2.5.1. CLCULO DE NMERO DE REYNOLDS
Donde:
2
Dt = dimetro del reactor
N = nmero de revoluciones por segundo
= viscosidad de la mezcla fluido (Pa.s)
= densidad de la mezcla (kg/m3)

Para lo cual:
N = 2 rps
Reemplazando tenemos:
3.2.5.3. CLCULO DE LA POTENCIA DEL AGITADOR

Despejando tenemos:
Donde:
NP = Nmero de potencia
P = Potencia
Por medio de la grfica de correlaciones de potencia para rodetes especficos
tomando en cuenta la curva C que corresponde a palas verticales con S4 = 0.25
(ANEXO II) Geankoplis C J. Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias, se
obtiene el nmero de potencia Np con un valor de:

= 0.8
Reemplazando tenemos:
BALANCE DE MOLES PARA LA PRODUCCIN DE RESINAS

FORMALDEHIDO (RESOLES)
DETERMINACION DE LA CINETICA DE REACION
Con el fin de estimar los parmetros cinticos para la adicin y condensacin re-
acciones, el procedimiento propuesto se ha utilizado, una tas KC constante de cada
reaccin a una temperatura fija de 80 C se calcula haciendo referencia a la constante
de velocidad ko a 80 C de una reaccin de referencia, obtenida experimentalmente. La
relacin kc / ko, asume que es independiente de la temperatura, puede ser calculado
mediante la aplicacin de coeficientes de correccin en traje de poder, que tienen en

cuenta la diferente reactividad de la posiciones orto-y para-del anillo de fenol, la

diferente reactividad debido a la presencia o ausencia de grupos metilol y un factor de
frecuencia. En detalle, los valores en [11] para la resina RT84, obtenido en presencia de
un catalizador alcalino y con una relacin molar de fenol / formaldehdo inicial de 1:
1,8, se han adoptado. Una vez que se conocen las constantes de velocidad a 80 C y las
energas de activacin, es posible calcular la factores preexponencial K0 de cada
reaccin utilizando la ley de Arrhenius (2.2).
Para el cambio de entalpa molar de reaccin, los valores H o = -20,3 kJ mol-1 y H o =
-98,7 kJ mol-1
nes, respectivamente [9]. se han usado para la adicin y condensacin reaccin
En lo que sigue, todas las reacciones incluidas en el modelo se presentan junto con los
valores de los parmetros cinticos relevantes. Las reacciones de adicin, de 1 a 7, se
presentan en la Tabla 2.2, mientras que las reacciones de condensacin a los dmeros
individuales (DPhi) se presentan en los cuadros 2.3, 2.4, 2.5, 2.6 y 2.7; para todas las
reacciones de condensacin, una energa de activacin de 90 kJ mol-1 ha sido asumido.
Cabe observar que en la Tabla 2.3 los tres ismeros no sustituidos con dos anillos se
indican como 1,6-MDPH, 1,8-MDPH, y 3,8-MDPH, donde los nmeros indican la
posicin de los dos grupos hidroxilo con respecto al puente de metileno,
respectivamente, en el o-o, o-p, y las posiciones p-p. Esos nmeros se conservan en el
siguientes tablas y determinar los nmeros utilizados para indicar las posiciones
ocupadas por los grupos metilol.
Las cuatro reacciones de adicin de formaldehdo a un difenol se reportan en Ta-ble 2,8;
en este caso se supone que la energa de activacin en el valor Ea = 90 kJ mol-1
tambin.
Finalmente, se determin una constante de velocidad de:

3
3
= 9.6910

y ha asumido, con una cintica de segundo orden, que le corresponde con el valor
medio de las otras reacciones de condensacin considerados, y una Ea = 90 kJ mol-1.
PARA EL REACTOR BATCH
2
t = Na0 1
()
2
t = Ca0 1
()
Estequiometria
La especie base de clculo (a) es el fenol, ya que esta en menor proporcin y seria el
reactivo limitante
Ca = Ca0 (1-X) la reaccin es en fase liquida
Ley de velocidad
-rA = K Ca2 la reaccin es de segundo orden segn el mecanismo de
reaccin y la bibliografa
Y la constante K = 9,69 10-3 dm3 mol-1 s-1
Por tanto -rA = K (Ca0 (1-X) )2
Volumen = 3 dm3 calculado anteriormente

94
Na fenol = 94 / = 1 mol/3 dm3= 0.3 M
120
Na formaldehido = 30 / = 4 mol/ 3dm3 = 1.33 M
2
t = Ca0 1
K (Ca0 (1X))^2
1 2
t = 0 1
(1)2
1 0.8
t = 9,69 103 0,3 0 se asume una conversin de 80% segn
(10.8)2
bibliografa
t = 1375 seg
Se requiere un buen control de la temperatura y del tiempo de reaccin. Se necesita un

vaco adecuado ( 50 mbar) y agua de refrigeracin para mantener el mximo de 60 C.

La destilacin se finaliza cuando se obtiene un contenido de resina deseado. La

viscosidad de la resina puede ser regulada mediante una condensacin posterior a 70 C.
La resina se enfra a temperatura ambiente.
Para la produccin de resoles a nivel laboratorio se sigue el siguiente proceso:
En un reactor de 3 dm3, equipado con un sistema de calentamiento (chaqueta),

agitador y termmetro, se aaden 94 g de fenol, 120 g de formaldehido (37%) y 4.7 g de
Na(OH). La mezcla de reaccin se agita y calienta a 70 C durante 2 horas. Se forman
dos capas si se para de agitar. Se aade un 10 % de cido sulfrico para reducir el pH a
un intervalo entre 6 y 7. A continuacin se hace vaco y el agua se elimina del
condensador, el cual es modificado para destilacin. La temperatura no debe ser mayor
de 70 C ".
Balance de energa
= 20,3 KJmol 1
Ws = 0
Q = mCeT (agua)
Q = 640 g (4.18J/gC)(75-25)C
Q= 133760 J =133.76 KJ
+ ()()
=
0 ( + )
+ ()()
=
0 ( + )

Bibliografa
1. Chemical Engineering Dynamics. Modelling with PC Simulation. VCH. John

Ingham, Irving J. Dunn, Elmar Heinzle. 1994.
2. S. Sama, J.C. Rodriguez. Ingeniera Qumica. "Hacia el futuro de la simulacin
de procesos".. Julio/Agosto 1998. (129 -136).
3. Ingeniera Qumica. "Directorio de software para la industria qumica".
Julio/Agosto 1998. (163 181).
4. European Symposium on Computer Aided Process Eng. 1993 (s483 s490).
5. Polysim. Polymer Process Simulator. HYPROTECH.
6. Polymer Reactor Engineering. C. McGreavy. VCH (1994).
7. Reaction Eng. of Step Growth Polymerization. Santosh K. Gupta y A. Kumar.
Plenum Press,N.Y (1987).
8. Polymerization Process Modeling. Neil A. Dotson, R. Galvn. VCH (1996).


Produccion de Resinas Fenol Formaldehido en Reactor Batch

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