Revista de la Asociación Geológica Argentina, 59 (1): 152-157 (2004)

COMUNICACIÓN

Manifestaciones de piritas framboidales en fumarolas

de la Isla Decepción (Antártida): Implicancias genéticas

Mariano R. AGUSTO1, Alberto T. CASELLI1, María dos SANTOS AFONSO2

Dpto. Cs. Geológicas, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. UBA, Ciudad Universitaria, Pab.2, C.P. 1428 Núñez,
1

Buenos Aires, Argentina. E-mail: magusto@gl.fcen.uba.ar; acaselli@gl.fcen.uba.ar

2
INQUIMAE, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. UBA, Ciudad Universitaria, Pab.2, C.P. 1428 Núñez,
Buenos Aires, Argentina. E-mail: dosantos@qi.fcen.uba.ar

RESUMEN. Se da a conocer el hallazgo y la posible génesis de piritas framboidales en las bocas de las fumarolas de la isla Decepción,
Antártida. Los sulfuros se han depositado en las tefras, alrededor de los fragmentos tamaño lapilli. El proceso de formación de las
piritas framboidales comienza con una reacción entre el vidrio de los piroclastos y el sulfuro de hidrógeno, nucleándose y creciendo
inicialmente microcristales de monosulfuro de hierro. Luego, los microcristales reaccionan a greigita y se forma un agregado de
microcristales de greigita (crecimiento de framboides). Finalmente, la greigita es reemplazada por pirita. En el presente estudio se
observó que las piritas se formaban a 100ºC en menos de una hora.

Palabras clave: Pirita,Framboides, Fumarolas, Isla Decepción, Antártida

ABSTRACT. Framboidal pyrite in fumaroles on Deception Island (Antarctica): Genetic implications. Pyrite framboids have been
recognized in fumaroles on Deception Island, Antarctica. The sulphide was deposited around reworked pyroclastic tephra (lapilli).
The formation process starts as a reaction between glass and hydrogen sulphide, giving rise to nucleation and growth of iron
monosulfide microcrystals. The microcrystals then convert to greigite, and form aggregates of uniformly sized microcrystals
(development of framboids). Finally, greigite is replaced by pyrite. In this study pyrite was observed forming at 100ºC in less than
one hour.

Key words: Pyrite, Framboids,Fumarole, Deception Island, Antarctica

Introducción la existencia de anomalías de Fe, Mn, Zn, As y Ba en sedi-

mentos del fondo de la caldera (Puerto Foster) vinculán-
La Isla Decepción (62°57’LS; 60°38’LO; Fig. 1a) es uno dolas a procesos hidrotermales.
de los tres volcanes emergidos que forman parte de un Actualmente existen en la isla una serie de zonas super-
complejo volcánico que se desarrolló en el eje del rift del ficiales geotérmicamente anómalas (Fig.1a), de diferentes
estrecho del Bransfield (González-Ferrán et al. 1971). Esta temperaturas, con emisiones gaseosas de variada compo-
cuenca de tras-arco se desarrolló sobre corteza continen- sición química (Ortiz et al. 1987; Martini y Giannini 1988;
tal extendida entre la península Antártica y las islas Villegas y Caselli 1993; Villegas et al. 1997a y b; Caselli et
Shetland del Sur. La isla Decepción es un gran estrato- al. 1994; Caselli et al. 2002; entre otros). Las manifesta-
volcán con un diámetro basal sumergido de 30 km y una ciones gaseosas ubicadas en la bahía Fumarolas constitu-
altura de 1500 m desde el fondo marino. Actualmente yen uno de los mayores campos de fumarolas de la isla,
constituye el foco volcánico más activo del área, con con emisiones ricas en sulfuro de hidrógeno y dióxido de
una historia eruptiva reciente durante los años 1967, 1969 carbono. Con posterioridad a una importante crisis
y 1970. Las cuencas de tras-arco tienen un gran potencial sísmica ocurrida durante el verano de 1999, vinculada a la
metalogenético, particularmente por mineralizaciones de intrusión de diques a capas subsuperficiales (dos Santos
sulfuros masivos de origen hidrotermal. En este sentido, Afonso y Caselli 2002), se observaron en las bocas de la
la isla Decepción ofrece una oportunidad única para estu- fumarola, depósitos de piritas cubriendo a los piroclastos.
diar la evolución de un volcán activo vinculado con pro- Las reacciones que dan lugar a la formación de
cesos formadores de mena en ambientes de rift de cuen- framboides de piritas no son muy claras, e incluso varios
cas de tras-arco. Rey et al. (1995, 1997) dieron a conocer autores divergen en sus opiniones respecto a un origen

0004-4822/02 $00.00 + $00.50 © 2004 Asociación Geológica Argentina

Manifestaciones de piritas framboidales en fumarolas de la Isla Decepción (Antártida)... 153

Figura 1: a, Mapa topográfico y de ubicación de la isla Decepción. Se indican las zonas con anomalías térmicas y la localización de los principales
campos de fumarolas de la isla; b y c, Microfotografías de secciones delgadas (sin analizador) de las piritas depositadas sobre un piroclasto, obsérvese
que las mismas están vinculadas únicamente a sectores donde el vidrio ha sido alterado; d, e y f, detalle y vista general de agregados subesféricos de
framboides (poliframboides) donde se observan por lo menos dos jerarquías de tamaños; g y h, detalle de los framboides donde se observan agregados
de cristales euhedrales debido a crecimiento secundario de pirita.
154 M. R. Agusto, A. T. Caselli, M. dos Santos Afonso

inorgánico. En este trabajo se da a conocer el hallazgo y de framboides con diámetros de distintos órdenes de
se analiza la génesis de estos depósitos de sulfuros de magnitud, que varían entre 0,6 y 10 micrómetros
hierro como también el origen de su morfología. (poliframboides, Fig. 1d, e y f).

Descripción del sistema fumarólico y Discusión

resultados geoquímicos
Las fumarolas de la isla Decepción tienen un fuerte ca-
Las fumarolas estudiadas presentan temperaturas de 98- rácter hidrotermal, es decir, son sistemas a bajas presio-
99°C en la boca de salida y con una fuerte atenuación al nes y con contenidos mayoritarios de vapor de agua
alejarse de ellas. Estas fumarolas atraviesan acuíferos de (Casadevall y Greenland, 1981). La inyección de magma a
diferentes características, principalmente debido a que capas subsuperficiales ocurrida en el año 1999 generó
corresponden a productos de la fusión de hielo y nieve, y cambios en las condiciones de presión y temperatura del
consecuente percolación de agua fresca a través de los fundido dando lugar a una mayor exsolución de volátiles.
depósitos piroclásticos, con disímil ingreso de agua mari- La disminución progresiva de la presión permite la expan-
na entre ambas fumarolas (Caselli et al. 2002). sión de las burbujas existentes debido a la descompresión
Respecto a la composición química de las emanaciones pura y a la difusión del volátil a través del líquido hacia
gaseosas, después del vapor de agua, el dióxido de carbo- ellas. Este proceso se va incrementando por el enfriamien-
no es el constituyente más importante, con concentracio- to del magma en reservorios superiores o en diques cerca-
nes menores de sulfuro de hidrógeno, dioxido de azufre, nos a la superficie. Como este gas tiene viscosidades muy
nitrógeno, hidrógeno, oxígeno, argón y metano, además bajas puede escaparse del reservorio a través de grietas,
de cantidades significativas de etano en algunas mues- dando lugar a una pérdida de gas lenta pero continua
tras. Es de destacar que el dióxido de azufre no ha sido detectable en superficie (Greenland et al. 1985; Gerlach y
detectado en campañas anteriores (Ortiz et al. 1987; Graeber 1985). Éstos, al ascender por fisuras a superficie
Martini y Giannini 1988; Villegas y Caselli 1993; Villegas no alcanzan condiciones de equilibrio con la roca de caja,
et al. 1997a y b; Caselli et al. 2002), lo cual indica la pre- emergiendo como emisiones ricas en SO 2 (dos Santos
sencia de un aumento en la proporción de este gas en las Afonso y Caselli 2002, Caselli et al. en preparación). Vin-
fumarolas durante las campañas analizadas. Respecto al culado temporalmente a estas emisiones se generan en
porcentaje de CO 2 y H 2 S no se han registrado cambios superficie depósitos de azufre elemental y sulfuros de
sustanciales en estos años respecto a los previos a 1999. hierro con morfología framboidal.
A partir del año 1999, se observan alrededor de las bo- El azufre observado es el producto de la siguiente reac-
cas de salida de las fumarolas depósitos de azufre ele- ción redox entre el SO2 y el H2S:
mental (S8), en un radio aproximado de 1,50 a 2 metros y SO2 + 2 H2S → 3/8 S8 + 2H2O (1)
piroclastos cubiertos por una pátina de sulfuro de hierro A medida que aumenta la concentración de SO2 en las
en la boca de salida (Fig. 1b y c). Además se determinó emisiones fumarólicas es mayor la formación de azufre
experimentalmente que a los objetos de hierro oxidados elemental que se deposita sobre la superficie.
enterrados en la fumarola se les formaba en toda la sec- Si bien el azufre es el producto de la reducción de SO2
ción sepultada una pátina continua de sulfuros en menos por H 2S al salir a la atmósfera, no son en este caso tan
de una hora de exposición. Las acumulaciones de azufre claras las reacciones que dan lugar a la formación de
se advirtieron prácticamente en forma continua durante esférulas de piritas. Varios autores divergen en sus opi-
los veranos de 1999 (post-crisis, Ibañes comunic. pers.), niones respecto de un origen inorgánico. La formación de
2000 y 2002, pero las de sulfuro sólo en algunos días del pátinas de piritas framboidales sobre los piroclastos de la
verano del 2000 y durante todos los días de muestreo del fumarola pueden explicarse mediante una serie de proce-
año 2002. Ambos depósitos se generaron en días donde sos de acuerdo a un modelo de agregación (Wilkin y
se detectó un aumento apreciable del contenido de SO 2 Barnes 1997). Estos autores explican la formación de
en el flujo gaseoso. En la zona de los cráteres de la erup- framboides de pirita en ambientes marinos y/o lacustres a
ción de 1969, sobre fumarolas de alta temperatura partir de disponibilidad de Fe2+ y de H2S, este último por
(>100ºC), Viramonte et al. (1973, 1974) también detectaron actividad bacteriana. En nuestro caso, el sulfuro de hidró-
acumulaciones de azufre elemental, entre otros minerales, geno proviene directamente del desgase magmático y el
pero no de sulfuros. Fe2+ es puesto en disponibilidad por el ataque de los ga-
Estudios con microscopía electrónica y espectroscopia ses ácidos sobre el vidrio de los piroclastos (de composi-
dispersiva de rayos X (EDAX) sobre los sulfuros forma- ción básica). Esto queda evidenciado al observar que los
dos, indicaron que se trata de sulfuro de hierro con morfo- sulfuros de hierro están vinculados a las superficies don-
logía framboidal (Fig. 1). Mediante técnicas de difracción de el vidrio fue atacado (Fig. 1b y c).
de rayos X se determinó que el único mineral existente es De acuerdo a estudios experimentales (Berner 1970;
pirita. Se las observa como agregados esféricos (framboi- Sweeney y Kaplan 1973; Taylor et al. 1979 y Schoonen y
des o esférulas) de cristales equigranulares, de tamaños Barnes 1991 a y b) a bajas temperaturas la nucleación y
del orden de 0,2 micrómetros promedio. Estos a su vez se crecimiento temprano de la pirita es mediante la progresi-
presentan frecuentemente como agregados subesféricos va conversión desde el monosulfuro de hierro (termodi-
Manifestaciones de piritas framboidales en fumarolas de la Isla Decepción (Antártida)... 155

námicamente inestable) a greigita (Fe3S4), pasando por los del contenido de SO2 en las emanaciones, respecto a las
estadios intermedios de mackinawita desordenada y del verano de 2000, indicando ésto una estrecha relación.
mackinawita (Fe1+xS), más que a la directa nucleación a Los microcristales de greigita formados en la etapa ante-
partir de una solución. rior, cuyo tamaño es aproximadamente de 0,1 micrómetros,
La formación de la pirita comienza con la reacción del ven afectado su comportamiento por el juego entre las
bisulfuro de hidrógeno (HS-) y el ion ferroso (Fe2+) para fuerzas atractivas y repulsivas que actúan sobre ellos
formar el bisulfuro de hierro(aq) y posteriormente un sólido (Wilkin y Barnes 1996, 1997) y las características propias
con estequiometría cercana al bisulfuro de hierro de la greigita (Hoffmann 1992). La greigita es un mineral
(Fe(HS)2) (Pohl 1954; Rickards 1989, entre otros). Este fuertemente magnético y es por esta característica que se
último autor observó que el pasaje del bisulfuro sólido a supone que es un estado intermedio en la formación de
FeS desordenado y H 2 S es casi instantáneo, y subse- pirita framboidal (Sweeney y Kaplan 1973; Roberts y
cuentemente en horas se transforma el FeS desordenado a Turner 1993). El resultado de las fuerzas de interacción da
mackinawita ordenada. Esta reacción que da lugar a la lugar a la separación de equilibrio entre las partículas. Con
precipitación de mackinawita puede ser expresada, para el equilibrio establecido estas condiciones magnéticas de
pH cercanos a 7, en forma sintética de la siguiente manera la greigita logran el alineamiento de las partículas según
(Wilkin y Barnes 1997): sus polos magnéticos, generando así un máximo de in-
Fe2+ + HS- → FeS + H+ (2) teracción atractivo que permite la formación del agregado.
Está convencionalmente asumido que la greigita es un El agregado inicialmente tomaría forma de cadenas pero
intermedio en la formación de pirita con morfología su alta superficie areal tornaría inestable esta configura-
framboidal, incluso demostrado a partir de ensayos ex- ción haciendo que colapse la estructura hacia una forma
perimentales (Sweeney y Kaplan 1973; Raiswell 1982; más esférica. Esta disposición esférica de las partículas
Morse et al.1987). La conversión de mackinawita a (framboides) disminuye la fracción vacío del agregado,
greigita es aparentemente promovida por condiciones minimiza la energía por aumento del empaquetamiento y
reductoras débiles. Aunque ensayos realizados por algu- logra una configuración energéticamente más favorable.
nos investigadores demostraron que es necesario una Berner (1967) afirma que la greigita (Fe3S4) es termodiná-
débil oxidación ya que en condiciones de ausencia total micamente inestable con relación a la pirita (FeS2). De esta
de oxígeno no se formaba greigita (Berner 1967; Sweeney manera, con la morfología framboidal formada y el perma-
y Kaplan 1973; Taylor et al. 1979; Schoonen y Barnes nente aporte de azufre, la transformación de uno a otro se
1991b). La formación de greigita a partir de mackinawita presupone que ocurre según la siguiente reacción:
puede ocurrir por dos caminos distintos: por adición de Fe3S4 + 2H2S → 3FeS2 + 4H+ + 4e-
azufre (ecuación 3) o por pérdida de hierro (ecuación 4). 4H+ + 4e- + 2/8S8 → 2H2S (6)
3 FeS + 1/8 S8 → Fe3S4 (3) Fe3S4 + 2/8S8 → 3FeS2
4 FeS + ½ O2 + 2H+ → Fe3S4 + Fe2+ + H2O (4) Si bien se puede postular la génesis de pirita por medio
En nuestro caso la reacción involucrada en la formación de una reacción homogénea, este mecanismo no ha sido
de greigita es planteada en la ecuación 3, descartando la confirmado en estudios experimentales para generar
formación a partir de pérdida de hierro (ecuación 4) debi- morfologías framboidales. Wilkin y Barnes (1997) sostie-
do a que el hierro se encuentra formando parte de la com- nen que la agregación de framboides es vía greigita pre-
posición química de los piroclástos (vidrios básicos). cursora. Las piritas framboidales ofrecen superficies de
Este material volcaniclástico estuvo presente siempre y nucleación a partir de las cuales pueden crecer en forma
sólo se formaron depósitos de sulfuros en las campañas secundaria, llevando a la formación de esferas homogé-
mencionadas. neas de pirita (Figs.1g y h) o eventualmente formas
Wilkin y Barnes (1997) plantean dos posibles orígenes euhedrales (Love y Amstutz 1966; Ostwald y England
del azufre elemental necesario en la formación de greigita: 1979; Wilkin et al. 1996). Es posible que este crecimiento
especies de azufre con estados de oxidación intermedia u secundario sea importante en el mantenimiento de micro-
oxígeno disuelto que en ambos casos reaccionarían con cristales en agregados framboidales después de su con-
sulfuros acuosos para producir azufre elemental. versión de greigita a pirita (Wilkin y Barnes 1997).
En nuestro caso, la presencia de azufre y sulfuro de La formación de poliframboides aparentemente ocurre
hierro es coincidente con un importante aumento de SO2 después de formarse los framboides individuales (Love
en la fase gaseosa. Con lo cual la posibilidad de la reac- 1971), tal vez durante la transformación de greigita a piri-
ción entre especies de azufre con estados de oxidación ta y mediante el mismo proceso que el descripto anterior-
intermedia (SO2) y sulfuros acuosos para producir azufre mente para la formación de un framboide (Wilkin y
elemental (ver ecuación 1) es más factible que vincularlo Barnes 1997).
con la reacción de oxígeno y el bisulfuro acuoso que se En síntesis, la formación de los depósitos de piritas tra-
expresa en la ecuación 5: tados en el presente trabajo son consecuencia de la reac-
3 FeS + HS- + ½O2 + H+ → Fe3S4 + H2O (5) ción entre el hierro (vidrios de la tefra) y el sulfuro de hi-
Esta última posibilidad es descartada debido a que tanto drógeno en presencia de dióxido de azufre, ambos de ori-
el H2S como el O2 se mantuvieron constantes con respec- gen magmático. La morfología framboidal estaría vincula-
to a los años anteriores donde no se formaron dichos de- da a la formación de greigita en los estadios intermedios
pósitos. Además, el incremento de los depósitos de azufre entre el monosulfuro inicial (mackinawita) y sulfuro de
y sulfuros en la campaña 2002 coincide con el aumento hierro final (pirita).
156 M. R. Agusto, A. T. Caselli, M. dos Santos Afonso

Si bien las piritas framboidales son generalmente vincu- Berner, R.A. 1970. Sedimentary pyrite formation. American Journal of
ladas a sedimentos y sedimentitas lacustres y marinas Science 268: 1-23.
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abiertas donde circularían soluciones de baja concentra- 1250: 221-226.
ción de hierro y azufre que podrían dar lugar a la precipi- Caselli, A. , Cohen, M. y Villegas, M.T., 1994. Geoquímica de gases
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piroclástico, planteándose de esta manera una nueva gé- 2002. Caracterización geoquímica de los gases volcánicos de isla
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Los autores agradecen al Instituto Antártico Argentino Geo-Marine Lettters 15: 1-8.
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