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PB 1

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1.

Se dispone de la siguiente información para el Benceno (C 6 H 6 ) la cual relaciona su


presión de vapor con respecto a la temperatura.
P° [mmHg] 1 10 40 100 400 760
T [° C] -38 -13 9 25 61 79
Determine:
a) El ∆ H vap por kg de sustancia.
b) Escriba el modelo matemático del fenómeno
c) La temperatura de ebullición del líquido cuando se encuentra a una presión de
200 mmHg.
d) La presión de vapor en condiciones normales (T =100 ° C)

P° [mmHg] T [° C] T ( K ) 1 1 lnP ° ( mmHg )


T K ( )
1 -38 235.15 0.00425 0.0000
3
10 -13 260.15 0.00384 2.3026
4
40 9 282.15 0.00354 3.6889
4
100 25 298.15 0.00335 4.6052
4
400 61 334.15 0.00299 5.9915
3
760 79 352.15 0.00284 6.6333
0

K
m=−46331.9
mmHg
b=19.9484 mmHg

∆ H vap
m= .: ∆ H vap=mR
R
J J 1 mol
∆ H vap =−46331.9 8.314 ( molK )
=−38509.61732
mol 78 g ( )( 1000 g
1 Kg )
=493713.043
J
Kg

K 1
lnP °=−46331.9
mmHg T ( )
+19.9484 mmHg

K K
−46331.9 −46331.9
mmHg mmHg
T= = =316. 1680 K
lnP °−19.9484 mmHg ln ( 200 mmHg )−19.9484 mmHg

P° =e
( −46331.9
K 1
()
mmHg T
+19.9484 mmHg
)=e( −46331.9
K
( 1
mmHg 100+273.15 )
+19.9484 mmHg
)=1873.3235 K
2. Se han obtenido los siguientes datos experimentales para el alcohol etílico (C 2 H 6 ).
T [℃ ] -13.3 19.0 34.9 63.5 78.4
P° [mmHg] 7 40 100 400 760
Determine:
a) La temperatura a la cual se tiene una presión de vapor de 385 mmHg .
b) La presión de vapor para una temperatura de 39 °C.
−A
c) Las constantes A y B de la expresión log P° = +B
T
J
d) El valor de ∆ H vap en
g

P° [mmHg] T [° C] T ( K ) 1 1 lnP ° ( mmHg )


( )
T K
7 -13.3 259.85 0.00384 1.9459
8
10 19 292.15 0.00342 2.3026
3
100 34.9 308.05 0.00324 4.6052
6
400 63.5 336.65 0.00297 5.9915
0
760 78.4 351.55 0.00284 6.6333
5

K
A=m=−5044.4541
mmHg
B=b=20.7734 mmHg

∆ H vap
m= .: ∆ H vap=mR
R
J J 1 mol J
(
∆ H vap =5044.4541 8.314
molK )
=41939.59161
mol 30 g ( )
=1397.986387
g

K 1
lnP °=−5044.4541
mmHg T ()
+20.7734 mmHg
K K
−5044.4541 −5044.4541
mmHg mmHg
T= = =3 40.3781 K
lnP °−20.7734 mmHg ln ( 385 mmHg )−20.7734 mmHg

P° =e
( −5044.4541
K 1
( )
mmHg T
+20.7734 mmHg
)=e(
−5044.4541
K
( 1
mmHg 39 +273.15 )
+20.7734 mmHg
)=100.7896 mmHg

3. Los datos de presión de vapor para el éter etílico (C 2 H 5 )2 O son los siguientes:

P° [mmHg] 1 5 10 20 40 60
T [° C] 53.0 79.7 92.1 105.8 120.0 129.5

a) Determine la entalpía de vaporización en cal/g.


b) Escriba el modelo matemático que representa éste comportamiento.
c) ¿Cuál es la presión de vapor a 25 °C?

P° [mmHg] T [° C] T ( K ) 1 1 lnP ° ( mmHg )


T K ( )
1 53 0.00306
326.15 6 0.0000
5 79.7 0.00283
352.85 4 1.6094
10 92.1 0.00273
365.25 8 2.3026
20 105.8 0.00263
378.95 9 2.9957
40 120 0.00254
393.15 4 3.6889
60 129.5 0.00248
402.65 4 4.0943

K
A=m=−7050.0595
mmHg
B=b=21.6058 mmHg

∆ H vap
m= .: ∆ H vap=mR
R
cal cal 1 mol cal
∆ H vap =7050.0595 1.987 ( molK )
=14008.46817
mol 74 g
=189.3036 (g )
K 1
lnP °=−7050.0595
mmHg T ( )
+ 21.6058 mmHg

P° =e
( −7050.0595
K 1
( )
mmHg T
+21.6058 mmHg
)=e( −7050.0595
K
( 1
mmHg 25 +273.15 )
+21.6058 mmHg
)=0.13 mmHg

4. Las presiones de vapor del alcohol n-propanol (C 2 H 6 O) son las siguientes:

T [° C] 40 60 80 100
P[mmHg] 50.2 147 376 846

Determine:
a) Los valores de las constantes de la ecuación de Clausius.
b) La cantidad de calor para evaporar 35 kg de n-propanol.
c) La presión de vapor a una temperatura de 360 K
d) El Punto Normal de Ebullición (P = 1atm)

P° [mmHg] T [° C] T ( K ) 1 1 lnP ° ( mmHg )


T K ( )
50.2 40 0.00319
313.15 3 3.9160
147 60 0.00300
333.15 2 4.9904
376 80 0.00283
353.15 2 5.9296
846 100 0.00268
373.15 0 6.7405

K
A=m=−5506.145525
mmHg
B=b=21.5086 mmHg
5. Con los siguientes datos de presión de vapor para el agua H2O :

P° [mmHg] 6.55 22.38 92.51 289 451 760


T [° C] 5 24 50 75 86 100

a) Exprese la ley física para el comportamiento de la presión de vapor.


b) Determine la entalpía de vaporización en cal/Kg.
c) ¿Qué presión de vapor existe a 35° C?
d) Calcule el punto normal de ebullición.
e) La presión de vapor del líquido a la temperatura ebullición dentro de una olla Express si su
temperatura de trabajo es de 130°C.

P° [mmHg] T [° C] T ( K ) 1 1 lnP ° ( mmHg )


T K ( )
6.55 5 0.00359
278.15 5 1.8795
22.38 24 0.00336
297.15 5 3.1082
92.51 50 0.00309
323.15 5 4.5273
289 75 0.00287
348.15 2 5.6664
451 86 0.00278
359.15 4 6.1115
760 100 0.00268
373.15 0 6.6333

K
A=m=−5194.24036
mmHg
B=b=20.5761 mmHg

∆ H vap
m=
.: ∆ H vap=mR
R
cal J 1 mol 1000 g cal
∆ H vap =5194.24036 1.987
molK(=10320.95559 )
mol 18 g 1 Kg
=573386.421
g( )( )
K 1
lnP °=−5194.24036
mmHg T ( )
+ 20.5761mmHg

P° =e
( −5194.24036
K 1
()
mmHg T
+20.5761 mmHg
)=e( −5194.24036
K
( 1
mmHg 35+273.15 )
+ 20.5761mmHg
)=41.2592 mmHg
K K
−5044.4541 −5044.4541
mmHg mmHg
T= = =372.5402 K
lnP °−20.7734 mmHg ln ( 760 mmHg )−20.7734 mmHg

P° =e
( −5194.24036
K 1
()
mmHg T
+20.5761mmHg
)=e( −5194.24036
K
( 1
mmHg 130+273.15 )
+20.5761 mmHg
)=2190.629431 mmHg

6. A partir de los siguientes datos obtenidos experimentalmente para el isobuteno


CH 2=C(CH 3 )2 :

T [° C] 0 10 30 50
P° [mmHg] 67.3 115.6 282.7 612.6
Determine:
a) Los parámetros de Clausius-Clapeyron para el Log P°
b) La temperatura en que la presión de vapor de 385 mmHg.
c) El calor necesario para evaporar 560g de sustancia.
7. La siguiente tabla suministra la presión de vapor en función de la temperatura de un
disolvente orgánico de PM =78 g el cual se encuentra en un tanque de almacenamiento.

T [° C] 221,111 226,666 232,222 237,777


P° [ psía] 286,3 310,5 336,7 364,2
a) Encuentre la relación log P° =f ( T ) para P en atm y T en K.
b) Determine el calor latente de vaporización en J/g.
c) Calcule la temperatura a que se encuentra el tanque si trabaja a una presión de seguridad
de 340 psía.
d) Calcule el punto normal de ebullición.

COMPARACION DE LA PRESION DE VAPOR PARA DOS LIQUIDOS


8. A partir de los siguientes datos experimentales para el etanol (C 2 H 5 OH ) y benceno
(C 6 H 6 ) respectivamente

P° [mmHg] 12.2 43.9 135.3 352.7


T [° C] 0 20 40 60

P° [mmHg] 45.4 118.2 269 547


T [° C] 0 30 50 70

a) Calcule los parámetros de Clausius-Clapeyron.


b) Demuestre ¿Qué sustancia es la más volátil, diga porque?
c) Calcule el punto normal de ebullición de ambos líquidos ( P=1 atm)

9. A partir de los siguientes datos experimentales de P° [mmHg] para el etanol (C 2 H 5 OH )


y benceno ( C 6 H 6 ) .

T ( ° C) 0 20 30 40 50 60 70
P° C H OH [mmHg]
2 5
12.2 43.9 135.3 352.7
P° C H [mmHg]
6 6
45.4 118.2 269 547
a) Obtenga los parámetros de Clausius Clapeyron
b) Complete la tabla calculando los valores de presión de vapor.
c) Demuestre analíticamente cual en más volátil en condiciones normales

10. En la literatura se reportan las siguientes presiones de vapor del n-propano ( C 3 H 8 ) y de


n-butano C 4 H 10 a diferentes temperaturas.
P° [mmHg] 760 1520 3800 7600
T [°C ]C3 H 8 - 42.5 - 25.6 1.4 26.9
T [°C ]C3 H 8 - 0.5 18.8 50 79.5
Calcule:
−A
a) Para ambos gases, las constantes de la ecuación de la recta LnP° [ atm ] = +B
T
b) ¿Cuáles son las temperaturas a las que los tanques que almacenan estos
compuestos abren sus válvulas de seguridad calibradas a 3.8 atm?

11. El Bromoformo HC Br 3 y el 1-bromo-2-butanol C 4 H 9 BrO tienen las siguientes


presiones de vapor:

P° [mmHg] 5 20 100 400 760


T ° C[ HC Br 3 ] 22 48 85.9 127.9 150.5
T ° C[C 4 H 9 BrO] 45.4 67.2 97.5 128.3 145
a) Obtenga los parámetros de Clausius Clapeyron A, B.
b) Determine la temperatura en la que ambos tienen la misma presión de vapor.

FORMAS PARA PUNTO PENDIENTE DE LA PRESIÓN DE VAPOR


J
12. La entalpía de vaporización del C 4 H 8 (lsobuteno) es de ∆ H vap =32293.745 y la
mol
temperatura de ebullición a presión normal es de 55.6 °C. Calcule:
−m
a) Los parámetros de Clausius-Clapeyron para LnP° = +b .
T
b) La temperatura si la presión de vapor de 385 mmHg .

13. El etilenglicol C2 H 6 O 2( l) tiene un punto de ebullición normal de 197 ° C y una presión de


vapor de 38.988 mmHg a 120 ° C .
a) Calcule la entalpía de vaporización, si el valor reportado en la literatura es de 65.6 KJ/mol
calcule el error relativo.
b) ¿Qué cantidad de calor se requiere para vaporizar 2.5Ib de etilenglicol?
14. La entalpía de vaporización del éter etílico CH 3CH2OCH2CH3 de ∆ H vap =58836.4752 J /mol y
la temperatura de ebullición a 760 mmHg es de −15.0434 ° C .
−m
a) Determine los parámetros de Clausius-Clapeyron LnP° =
+b .
T
b) Escriba la ecuación que modela el comportamiento de la P° del éter etílico.
c) ¿Qué presión de vapor existe a 25 °C?

COMPARACION DE LA PRESION DE VAPOR PARA DOS LIQUIDOS A PARTIR


DE LA ECUACION DE LA LINEA RECTA
15. Las presiones de vapor del cloroformo (CH CI 3) y del etanol (C 2 H 5 OH ) puros están
dadas por las siguientes ecuaciones:

−3595.4362
LnP° CH CI = +17.35723
3
T

−4466.0644
LnP° C H 5OH = +19.8598
2
T

Donde P° esta en mmHg y T =K . El CH CI 3 se transporta en el auto tanque uno, el


C2 H 5 OH en el auto tanque dos, ambos tienen calibradas su válvula de seguridad a una
presión de 2 atm.
a) ¿A qué temperatura abre cada uno su válvula de seguridad?
b) Suponiendo que ambos auto tanques se calientan simultáneamente ¿Cuál de ellos abrirá
primero su válvula?

16. Las presiones de vapor del Cloroformo (CH CI 3) y del Benceno (C 6 H 6 ) en función de
la temperatura están dadas por las siguientes ecuaciones:

−1695.2
LnP° CH CI = +7.79
3
T

−1686.8
LnP° C H6 = +7.659
6
T
Donde P esta en mmHg y T en Kelvin, resuelva:
a) De acuerdo a las condiciones de la Cd. de México, cuál de los dos líquidos es más volátil;
demuestre con el cálculo su respuesta.
b) Calcule la cantidad en Kg de benceno que se pueden evaporar aplicando 42 KJ.
c) En la literatura se reporta que la temperatura de ebullición normal del cloroformo
(CH CI 3) es de 61°C. Compruebe si es correcto el resultado que se obtiene utilizando
su modelo matemático.

PROBLEMAS DE APLICACION
17. Se desea calcular la presión atmosférica de una ciudad en la que se ha determinado
experimentalmente el punto de ebullición del alcohol etílico, siendo este de 59.2° C. Se
dispone además de los siguientes datos de la literatura para este alcohol.
P° [mmHg] 20 60 200 760
T [° C] 8 26 48.4 78.4
¿Cuál es la presión atmosférica de dicha ciudad?

18. Una torre de destilación maneja hexano y la presión máxima de operación es de 50 psia. Si
esta columna se desea que sirva para destilar butano. ¿Cuál será la temperatura máxima de
operación si la presión del butano está dada por la siguiente expresión?
3
−1.2 x 10
LnP° = + 4.44
T

19. La dependencia de la temperatura de la presión de vapor del dióxido de azufre (S O2)


solido, está dado por la ecuación:

−1871.2
LnP° = +10.5916
T
Y la del mismo S O2 en estado liquido por la relación:

−1425.7
LnP° = +8.3186
T
Calcular la temperatura y presión del punto triple para el bióxido de azufre

20. La presión de vapor de la gasolina (como n — octano 100%), es de 0.013 atm a 20°C y de
0.466atm a 100°C.

Si la gasolina llega a su punto de ebullición en la bomba de los automóviles, esta se evapora y


provoca fallas en la alimentación del combustible al carburador. Para evitar este problema se
recomienda que la temperatura máxima de operación de la bomba de gasolina sea 20% menor
a la temperatura de ebullición en °C del combustible. En una ciudad como la de México, donde
la presión atmosférica es de 585mmHg ¿Cuál será la temperatura máxima a la que puede
trabajar la bomba, sin problema?

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