Ensayo de Termodinámica 112-135

Ensayo de Termodinámica
Nombre: Nicolás Aguirre

Fecha:2018-05-23
Páginas: 112-135
Como punto de partida hay muchas situaciones practicas donde dos fases de una
sustancia pura coexisten en equilibrio. Las condiciones del agua existen en fase liquida se
denomina liquido comprimido o liquido subenfriado lo cual significa que no está a punto de
evaporarse. El agua liquida se expande un poco y por consiguiente aumenta su volumen
especifico. Un liquido que esta a punto de evaporarse se llama liquido saturado.
La presión se mantiene constante durante el proceso de cambio de fase la temperatura
también lo hará. A medida que se transfiere mas calor, parte del líquido saturado se evapora.
Por un lado, entre un líquido saturado y un vapor saturado se conoce una mezcla saturada de
líquido-vapor, debido a estos estados las fases liquidan y vapor coexisten en equilibrio. La
condensación es siempre que la temperatura permanezca por encima de 100 °𝐶 además un
vapor que no esta a punto de condensarse se denomina vapor sobrecalentado.
La temperatura a la cual comienza a hervir el agua depende de la presión, en consecuencia,
si la presión es constante sucede lo mismo con la temperatura de ebullición. La temperatura
a la que una sustancia pura cambia de fase se llama temperatura de saturación, por otro lado,
la presión a la que una sustancia pura cambia de fase se llama presión de saturación. Para
continuar, la fundición de un sólido o vaporización de un liquido se requiere una gran
cantidad de energía. La cantidad de estaque es absorbida o liberada durante el proceso de
cambio de fase se llama calor latente. Si especificamos mas sobre este tema la energía
absorbida durante la fusión se llama calor latente de fusión y equivale a la cantidad de energía
liberada durante la congelación. Las magnitudes de los calores latentes dependen de la
temperatura o presión en la que sucede el cambio de fase.
Un proceso de cambio de fase, resulta obvio que la presión y la temperatura son propiedades
dependientes y que hay una relación definida entre ellas, es decir 𝑇𝑠𝑎𝑡 =𝑓(𝑃𝑠𝑎𝑡 ). En función
de (𝑃𝑠𝑎𝑡 ) se llama curva de saturación de líquido-vapor. Una sustancia a mayores presiones
hervirá a temperaturas más altas. Algunas consecuencias de la dependencia de 𝑇𝑠𝑎𝑡 y
(𝑃𝑠𝑎𝑡 ) son fenómenos que permiten controlar la temperatura de ebullición de una sustancia
de manera sencilla, controlando solamente la presión lo que tiene numerosas aplicaciones.
El nitrógeno absorbe cualquier transferencia de calor del ambiente hacia la sección de prueba
y se evapora isotérmicamente al tiempo que conserva constante la temperatura. Un ejemplo
de manera sencilla es la manera de enfriar vegetales cubiertos de hojas es mediante
refrigeración por vacío, que se basa en reducir la presión de la camera de enfriamiento sellada
hasta la presión de saturación en que se obtendrá la baja temperatura deseada y evaporando
parte del agua de los productos que serán enfriados. En el enfriamiento por vacío existen dos
etapas diferentes en la primera, los productos a temperatura ambiente (por ejemplo 25 °C) se
colocan en la cámara y se inicia la operación. La temperatura permanece constante hasta
alcanzar la presión de saturación, que es de 3.17 kPa a 25 °C. En la segunda etapa, se
mantienen las condiciones de saturación a presiones cada vez más bajas y a sus
correspondientes menores temperaturas hasta alcanzar la deseada. El enfriamiento por vacío
normalmente es mas caro que el convencional llevado a cabo por la refrigeración.
La colocación del hielo se usa comúnmente en aplicaciones de enfriamiento a pequeña escala,
para eliminar calor y conservar fríos los productos durante su transporte con el
aprovechamiento del gran calor latente de fusión de agua pero su uso se limita a productos
que no se dañan por el contacto con hielo, el cual proporciona tanto humedad como
refrigeración.
Las variaciones que experimentan las propiedades durante los procesos de cambio de fase se
comprenden mejor con la ayuda de diagramas de propiedades. A continuación, hablamos del
diagrama T-v por el caso del agua a medida que aumenta la presión, esta línea de saturación
se acorta y se convierte en un punto cuando la presión alcanza el valor de 22.06 Mpa, esto se
llama punto critico y se define como el punto en que los estados de líquido saturado y de
vapor saturado son idénticos. La temperatura, la presión y el volumen especifico de una
sustancia en el punto crítico se denomina respectivamente temperatura critica ( 𝑇𝑐𝑟 ), presión
critica ( 𝑃𝑐𝑟 ) y volumen especifico critico ( 𝑉𝑐𝑟 ). A presiones superiores la presión critica no
tiene un cambio de fase, pero el volumen especifico de la sustancia aumenta de forma
continua y en todo momento solo hay una fase presente.
Los diagramas P-v de una sustancia pura es similar a la del diagrama T-v, pero líneas de T
constante en este diagrama presentan una tendencia hacia abajo. A medida que disminuye la
presión, el volumen del agua aumenta un poco y cunado la presión alcanza el valor de
saturación a la temperatura especificada del agua comienza a hervir. Durante este proceso de
evaporación tanto la temperatura como la presión permanecen constantes, pero el volumen
especifico aumenta.
La mayor parte de las sustancias se contraen durante un proceso de solidificación es decir se
congelan, pero otras como el agua se expanden cuando se congelan. El hecho del agua se
expanda al congelarse tiene consecuencia en la naturaleza si se contrajere cuando se congela,
como sucede en la mayor parte de la sustancia, el hielo formado seria mas pesado que el agua
líquida y se asentaría en el fondo de ríos, lagos u océanos, e lugar de flotar en la superficie.
Dos fases que están en equilibrio son algo muy familiar, pero en algunas condiciones las tres
fases de una sustancia pura también coexisten en equilibrio. En el diagrama P-v o T-v, estos
estados de tres fases forman una línea llamada línea triple. Dicha línea aparece como un punto
sobre los diagramas P-t por lo tanto se denomina punto triple.
Ninguna sustancia puede existir en la fase liquida en equilibrio estable a presiones menores
que la del punto triple. Las sustancias que se hallan a altas presiones existen en la fase liquida
a temperaturas menores que del punto triple, como el agua que no puede existir en forma
líquida en equilibrio a presiones atmosféricas y temperaturas inferiores a 0 °C, pero existe
como un líquido a -20°𝐶 y 200 MPa de presión. El paso directo de la fase solida a la de vapor
se denomina sublimación.
En el diagrama P-T de una sustancia pura se conoce como diagrama de fases porque las tres
fases están separadas entre sí por tres líneas, la de sublimación separa las regiones sólidas y
de vapor, la de evaporación divide las regiones líquidas y de vapor, por lo tanto la de fusión
separa las regiones sólida y líquida. Estas tres líneas convergen en el punto triple, donde las
tres fases coexisten en equilibrio. La línea de evaporación finaliza en el punto crítico porque
por encima de este no es posible distinguir las fases líquida y de vapor. Las sustancias que se
expanden y contraen al congelarse difieren sólo en la línea de fusión en el diagrama P-T.
Superficie P-VT, el estado de una sustancia simple compresible se determina mediante dos
propiedades intensivas independientes cualquiera: una vez que se han fijado las dos
propiedades todas las demás se vuelven dependientes. Todos los puntos sobre la superficie
representan estados de equilibrio. Las regiones de una sola fase aparecen como superficies
curvas sobre la superficie P-v-T, mientras que las de dos como superficies perpendiculares
al plano P-T. Esto es de esperarse porque las proyecciones de las regiones de dos fases sobre
el plano P-T son líneas. Un diagrama P-v es sólo una proyección de la superficie P-v-T sobre
el plano P-v, mientras que el diagrama T-v es una proyección vista desde arriba de una
superficie. Las superficies P-v-T presentan de inmediato una gran cantidad de información,
pero en un análisis termodinámico es más conveniente trabajar con diagramas
bidimensionales, como los diagramas P-v y T-v.
Las propiedades termodinámicas deben calcularse a través de las relaciones que involucran
propiedades medibles. Los resultados de estas mediciones y cálculos se presentan en tablas
con un formato conveniente. Para cada sustancia las propiedades termodinámicas se listan en
mas de una tabla, ya que se prepara una para cada región de interés, como las de vapor
sobrecalentado, de liquido comprimido y de saturación.
La entropía es una propiedad relacionada con la segunda ley de la termodinámica. En el
análisis de cierto tipo de procesos, particularmente en la generación de potencia y
refrigeración, a menudo se encuentra la combinación de propiedades u+Pv y la cual entalpia
se presenta como h=u+Pv. Tanto la entalpia total H, como la entalpia especificada h, se
indican simplemente como entalpia, ya que el contexto aclara de cual se habla.
Mollier se refirió al grupo u+Pv como contenido de calor y calor total, términos que no eran
muy congruentes con la terminología de la termodinámica moderna porque se sustituyen la
década de los treintas por el termino entalpia. El subíndice 𝑓 se emplea para denotar
propiedades de un liquido saturado y el subíndice g para expresar las propiedades de vapor
saturado. Estos símbolos son de uso común en termodinámica y proviene del alemán. Por
ejemplo 𝑓𝑔, denota la diferencia entre los valores de vapor saturado y liquido saturado de la
misma propiedad. La cantidad ℎ𝑓𝑔 es la entalpia de vaporización y representa la cantidad de
energía necesaria para evaporar una masa unitaria de liquido saturado a una temperatura o
presión determinada.
Una mezcla de líquido saturado y vapor saturado forma un vapor húmedo, esto se consigue
definiendo una nueva propiedad llamada la calidad o titulo x como la razón entre la masa de
vapor y la masa total de la mezcla. El vapor húmedo su puede servir como una de las dos
propiedades intensivas independientes necesarias para describir un estado. El proceso de
vaporización solo cambia la cantidad de liquido saturado, no sus propiedades y lo mismo
sucede con el vapor saturado. Sin embargo, del líquido saturado y el vapor saturado por lo
general se desconoce la cantidad de masa en cada fase. La calidad se puede relacionar con
las distancias horizontales en un diagrama P-v o T-v.
La región sobrecalentada es de una sola fase únicamente la de vapor, la temperatura y la
presión ya no son propiedades dependientes y pueden usarse de manera conveniente como
dos propiedades independientes. Con el vapor saturado, el sobrecalentado se caracteriza por
presiones menores (P<𝑃𝑠𝑎𝑡 ), temperaturas superiores(T>𝑇𝑠𝑎𝑡 ), volúmenes específicos
superiores (V>𝑉𝑔 ), energías internas superiores (U>𝑈𝑔 ) y entalpias superiores (h>ℎ𝑔 ).
Los líquidos comprimidos no son muy comunes, una de las razones por las que no hay datos
para liquido comprimido es la relativa independencia se sus propiedades respecto a la
presión. La variación de las propiedades de liquido comprimido con la presión es muy ligera:
aumentar veces esta ultimo ocasiona que las propiedades cambien menor de por ciento. Una
aproximación general es considerar al liquido comprimido como un liquido saturado a la
temperatura dada además la propiedad cuyo valor es más sensible a las variaciones de presión
es la entalpia h. Aunque la aproximación anterior produce un error insignificante en v y u, el
error en h puede alcanzar niveles indeseables.
Los valores de u, h y s no se pueden medir directamente, es necesario elegir un estado de
referencia conveniente y asignar un valor cero para una propiedad o propiedades
convenientes es un estado. La termodinámica se interesa por los cambios de las propiedades,
por lo que el estado de referencia elegido no tiene consecuencias en los cálculos siempre que
los valores empleados sean de un solo conjunto o congruentes de tablas o diagramas.
Cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura y el volumen especifico de una
sustancia se denomina ecuación de estado. La mas sencilla y mejor conocida para sustancias
en la fase gaseosa es la ecuación de estado de gas ideal, la cual predice el comportamiento P-
v-T de un gas con bastante exactitud, dentro de cierta región elegida adecuadamente. Las
palabras gas y vapor a menudo se utilizan como sinónimos y comúnmente a la fase de vapor
de una sustancia se le llama gas cuando su temperatura es más salta que la temperatura critica.
El vapor nórmamele implica un gas que no se encuentra muy alejado del estado de
condensación. Pv=RT es la ecuación de estado ideal, en esta ecuación P es la presión
absoluta, Tes la temperatura absoluta y v es el volumen especifico.
Para terminar la termodinámica comprende de innumerables estudios de estados de
equilibrios sean con sustancias puras o combinadas. Además, al aplicar diagramas de Pt o Tv
y Pv comprendemos más sobre el estado de gases y sus caracteristicas, por ejemplo: cada
punto en un diagrama Pv representa un estado diferente del gas, conforme el gas sigue un
proceso termodinámico el estado del gas cambia y por lo tanto el punto que lo representa en
diagrama Pv.
Referencias
Cengel, Y. A. (2011). Termodinamica. Mexico: Educacion.

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