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Carbon Activado Terminado

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MÉTODOS DE ABSORCIÓN Y DESORCIÓN DEL Código: PP-G-02.

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Versión: 06
CARBÓN ACTIVADO Fecha : 14.06.2017
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FACULTAD DE INGENIERÍA

ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA DE MINAS

MÉTODO DE ABSORCIÓN Y DESORCIÓN DEL CARBON ACTIVADO

AUTORES:
AGUIRRE TORRES SANDRA GABRIELA
FERNANDEZ ROMERO MERLY
ASESOR:
ESCOBEDO OBLITAS

LÍNEA DE INVESTIGACIÓN
METALURGIA Y MEDIO AMBIENTE

CHICLAYO - PERÚ

2017

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INTRODUCCIÓN

Este trabajo trata sobre un producto llamado carbón activado. Se explican diferentes
métodos para su obtención y como una vez obtenidos, se caracterizan para poder
llegar a la conclusión de las posibilidades que el carbón activado tiene para poder
adsorber diferentes tipos de partículas.

El carbón activado es un material que es carbonizado lo cual puede ser de origen


vegetal o mineral. Se le llama activado debido a que toda la materia carbonizada tiene
propiedades adsorbentes, pero el estado de activación que se da a este tipo especial
de carbón le confiere propiedades especiales que lo hacen tener una gran capacidad
para adsorber ciertas substancias. La adsorción es diferente a la absorción ya que
absorción implica el paso de una sustancia, inicialmente en suspensión, a la parte
interna del material absorbente. Por ejemplo: el agua en una esponja.

Adsorción es diferente en el sentido de que el material removido se adhiere


físicamente o químicamente a la superficie del material adsorbente, sin penetrar en su
estructura física. La adsorción se cree que implica fuerzas de atracción del tipo
dipolo/dipolo, fuerzas de London o fuerzas de Van Der Waals, entre las moléculas de la
sustancia adsorbida y de la superficie del material que adsorbe éstas. La alta
efectividad en remoción o adsorción de compuestos, se debe a que el carbón activado
tiene una gran área ó superficie disponible para que puedan interactuar las moléculas
de la sustancia que se adsorbe.

Esta gran superficie se adquiere cuando el material carbonáceo se somete a altas


temperaturas y se inyecta súbitamente vapor de agua, nitrógeno, bióxido de carbono,
argón o algún otro gas inerte. Este repentino cambio en la estructura interna del
material provoca un gran número de huecos de tamaño microscópico, cuya superficie
es receptiva a la retención de moléculas con una cierta estructura o estereoquímica.

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ANTECEDENTES HISTÓRICOS

Los primeros usos de estos primitivos carbones activos, generalmente preparados a


partir de madera carbonizada (carbón vegetal), parecen haber tenido aplicaciones
médicas, así, en Tebas (Egipto) se halló un papiro que data del año 1550 a.C. en el que
se describe el uso de carbón vegetal como adsorbente para determinadas prácticas
médicas. Con posterioridad, en el año 400 a.C., Hipócrates recomienda filtrar el agua
con carbón vegetal para eliminar malos olores y sabores y para prevenir
enfermedades. En relación al tratamiento del agua con carbón activo, se sabe que en
los barcos fenicios, año450 a.C., se almacenaba el agua para beber en barriles con la
madera parcialmente carbonizada por su cara interna. Esta práctica se continuó hasta
el siglo XVIII como medio para prolongar el suministro de agua en los viajes
transoceánicos.

La primera aplicación documentada del uso de carbón activo en fase gas no tiene lugar
hasta el año 1793, cuando el Dr. D. M. Kehl utiliza el carbón vegetal para mitigar los
olores emanados por la gangrena. El mismo doctor también recomienda filtrar el agua
con carbón vegetal.

La primera aplicación industrial del carbón activo tuvo lugar en 1794, en Inglaterra,
utilizándose como agente decolorante en la industria del azúcar. Esta aplicación
permaneció en secreto durante 18 años hasta que en 1812 apareció la primera
patente. En 1854 tiene lugar la primera aplicación a gran escala del carbón activo en
fase gas, cuando el alcalde de Londres ordena instalar filtros de carbón vegetal en los
sistemas de ventilación de las cloacas. En 1872 aparecen las primeras máscaras con
filtros de carbón activo utilizadas en la industria química para evitar la inhalación de
vapores de mercurio.

El término adsorción no fue utilizado hasta 1881 por Kayser para describir como los
carbonizados atrapaban los gases. Aproximadamente por estas fechas R. Von Ostrejko,

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considerado el inventor del carbón activo, desarrolla varios métodos para producir
carbón activo tal y como se conoce en nuestros días, más allá de simples carbonizados
de materiales orgánicos o del carbón vegetal.

En la Primera Guerra Mundial, y el uso de agentes químicos durante esta contienda,


trajo como consecuencia la necesidad urgente de desarrollar filtros de carbón activo
para máscaras de gas. Sin duda este acontecimiento fue el punto de partida para el
desarrollo de la industria del carbón activo, y de un buen número de carbones activos
usados no sólo en la adsorción de gases tóxicos sino en la potabilización de agua. A
partir de este momento, tuvo lugar el desarrollo de multitud de carbones activos para
aplicaciones más diversas: depuración de gases y aguas, aplicaciones médicas, soporte
de catalizadores, etc.

En la actualidad está ampliamente implantado el empleo de carbón activo en diversos


campos de la industria tales como la industria de los azúcares, la industria química, la
industria farmacéutica, etc. y además, se está incrementando su uso cada vez más en
el tratamiento de aguas residuales, potables y en procesos industriales, ya que, el
carbón activo, es la sustancia adsorbente por excelencia. Esta elevada capacidad de
adsorción de diversas sustancias, junto con la gran facilidad y rapidez de eliminación
del medio tratado y la posibilidad de, una vez agotado, ser regenerado para su
reutilización, permite un tratamiento eficaz y barato en múltiples aplicaciones, en
muchas de las cuales es un producto insustituible.

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1. CONCEPTO CARBÓN

El carbón es un mineral de origen orgánico constituido básicamente por


carbono. Su formación es el resultado de la condensación gradual de la materia
de plantas parcialmente descompuestas a lo largo de millones de años. Las
plantas al descomponerse forman una capa llamada turba. Hay tres tipos
básicos de carbón:

Lignito: Se forma una vez comprimida la turba. Es el carbón de menor valor


calórico, porque se formó en épocas más recientes y contiene menos carbón
(30%) y más agua.
Hulla: Se origina por la compresión del lignito. Tiene un importante poder
calorífico por lo que se utiliza en las plantas de producción de energía.
Antracita: procede de la transformación de la hulla. Es el mejor de los
carbones, muy poco contaminante y de altor poder calorífico. Tiene una
concentración de hasta el 95% de carbono.

Todos los átomos de carbono de una estructura cristalina se atraen unos a


otros, adquiriendo una estructura ordenada.

2. CONCEPTO CARBÓN ACTIVO

Es conveniente analizar primero el proceso de adsorción, para así comprender


mejor como es que el carbón activado realiza su función. La adsorción es un
proceso por el cual los átomos en la superficie de un sólido, atraen y retienen
moléculas de otros compuestos. Estas fuerzas de atracción son conocidas como
" fuerzas de Van Der Waals". Por lo tanto, al ser un fenómeno que ocurre en la
superficie mientras mayor área superficial disponible tenga un sólido, mejor
adsorbente podrá ser.

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El carbón activado es un producto que posee una estructura cristalina reticular


similar a la del grafito; es extremadamente poroso y puede llegar a desarrollar
áreas superficiales del orden de 1,500 metros cuadrados, por gramo de carbón.

Todos los átomos de carbón en la superficie de un cristal son capaces de atraer


moléculas de compuestos que causan color, olor o sabor indeseables; la
diferencia con un carbón activado consiste en la cantidad de átomos en la
superficie disponibles para realizar la adsorción. En otras palabras, la activación
de cualquier carbón consiste en " multiplicar" el área superficial creando una
estructura porosa. Es importante mencionar que el área superficial del carbón
activado es interna.

El carbón activado es un término general que denomina a toda una gama de productos
derivados de materiales carbonosos. Es un material que tiene un área superficial
excepcionalmente alta.

El nombre de carbón activado se aplica a una serie de carbones porosos preparados


artificialmente a través de un proceso de carbonización, para que exhiban un elevado
grado de porosidad y una alta superficie interna.

Entre los microcristales que constituyen el carbón, existen huecos o espacios vacíos los
cuales se denominan poros. El área superficial total de estos poros, incluida el área de
sus paredes, es muy amplia, siendo ésta la principal razón de su gran capacidad de
adsorción.

De acuerdo con la terminología de la IUPAC, los poros cuyo tamaño no excede de 2 nm


son llamados microporos, que son donde ocurre el fenómeno de adsorción en mayor
medida, los que exceden de 50 nm son llamados macroporos, éstos juegan un papel
importante en el transporte del adsorbato a través de los mesoporos hasta los
microporos, los mesoporos son de tamaño intermedio a los valores mencionados

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(entre 2 y 50 nm). El volumen de los microporos es en general mayor de 0,2 cm3/g


pudiendo alcanzar elevados valores de área de superficie específica interna.

Podemos clasificar el carbón activo en granular y polvo, dependiendo del tamaño de


grano del mismo (grano grueso o grano fino).

Grano grueso
Grano fino

3. CARACTERÍSTICAS FÍSICO-QUÍMICAS

3.1 Composición química

El término carbón activo designa un amplio espectro de materiales que se diferencian


fundamentalmente en su estructura interna (distinción de poros y superficie específica)
y en su granulometría. Desde el punto de vista de la composición química, el carbón
activo es carbón prácticamente puro, al igual que lo es el diamante, el grafito, el negro
de humo y los diversos carbones minerales o de leña.

Todos ellos poseen la propiedad de adsorber, que consiste en un fenómeno


fisicoquímico en el que un sólido llamado adsorbente atrapa en sus paredes a cierto tipo
de moléculas, llamadas adsorbatos y que están contenidas en un líquido o gas.

La composición química del carbón activo es aproximadamente un 75-80% en carbono,


5–10% en cenizas, 60% en oxígeno y 0,5% en hidrógeno.

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3.2 Estructura física

El carbón activo posee una estructura microcristalina que recuerda en cierta medida a la
del grafito. Esta estructura que presenta el carbón activo da lugar normalmente a una
distribución de tamaño de poro bien determinada. Así, se pueden distinguir tres tipos de
poros según su radio: macroporos (r>25 nm), mesoporos (25>r>1 nm) y microporos (r<1
nm).

3.3 Tamaño de poros

El carbón activo tiene una gran variedad de tamaños de poros, los cuales pueden
clasificarse de acuerdo a su función, en poros de adsorción y poros de transporte.

Los primeros consisten en espacios entre placas graníticas con una separación de entre
una y cinco veces el diámetro de la molécula que va a retenerse. En éstos, ambas placas
de carbón están lo suficientemente cerca como para ejercer atracción sobre el adsorbato
y retenerlo con mayor fuerza. Los poros mayores que los de adsorción son de transporte,
y tienen un rango muy amplio de tamaño, que van hasta el de las grietas que están en el
límite detectable por la vista, y que corresponde a 0.1mm. En esta clase de poros, sólo
una placa ejerce atracción sobre el adsorbato y entonces lo hace con una fuerza menor, o
incluso insuficiente para retenerlo. Actúan como caminos de difusión por los que circula la
molécula hacia los poros de adsorción en los que hay una atracción mayor. Por lo tanto
aunque tiene poca influencia en la capacidad del carbón activo afectan a la cinética o
velocidad con la que se lleva a cabo la adsorción.

Otra clasificación de los poros, es el de la IUPAC (International Union of Pure and Applied
Chemists), que se basan en el diámetro de los mismos, de acuerdo a lo siguiente:

Microporo: Menores a 2 nm
Mesoporos: Entre 2 y 50 nm.
Macroporos: Mayores a 50 nm (típicamente de 200 a 2000 nm)

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4. IMPORTANCIA DE LA TEXTURA POROSA DE LOS CARBONES ACTIVOS

Los carbones activados, pueden presentar elevadas superficies específicas, del orden
de 1000 m2/g e incluso llegar a los 3000 m2/g. Los elevados valores de superficie
específica se deben en gran medida a la porosidad que presentan los materiales
carbonosos, siendo los microporos los que mayor contribución tienen en la superficie
específica. En principio, cabría pensar que a mayor superficie específica, mejores serán
las características como adsorbente del carbón activado, puesto que también
deberíamos tener mayor número de espacios para adsorber el adsorbato.

Sin embargo, esto no es siempre cierto, ya que debemos tener en cuenta el posible
“efecto de tamiz molecular”. Así, dependiendo del tamaño de las moléculas del
adsorbato, puede suceder que éstas sean mayores que algunos de los poros, y por
tanto, no toda la superficie sea accesible a dichas moléculas.

Por otro lado, también hay que tener en cuenta, tanto la geometría del poro, como la
del adsorbato. Así, por ejemplo, determinadas moléculas pueden penetrar en poros
con geometrías del tipo “rendija” y no hacerlo en poros de dimensiones similares y
geometrías cilíndricas.

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5. IMPORTANCIA DE LA QUÍMICA SUPERFICIAL DE LOS CARBONES


ACTIVADOS

La superficie de los carbones puede encontrarse combinada en mayor o menor


proporción con otros átomos distintos al carbono (heteroátomos), dando lugar a
diferentes grupos superficiales.

Representación esquemática de los principales grupos superficiales que pueden


encontrarse en un carbón. La mayoría de estos grupos son grupos oxigenados, debido
a la tendencia de los carbones a oxidarse incluso a temperatura ambiente. Los
electrones deslocalizados de los orbitales π juegan un

papel muy importante en la química superficial de los carbones.

6. ADSORCIÓN CON CARBÓN ACTIVO


6.1 Descripción de la adsorción
En términos generales el proceso de adsorción consiste en la captación de
sustancias solubles presentes en la interfase de una solución, pudiendo
constituirse dicha interfase entre un líquido y un gas, un sólido o entre dos
líquidos diferentes.

Los complejos de oro con cianuro o con cloro son fuertemente adsorbidos por el
carbón activado. Específicamente, la adsorción del cianuro de oro sobre los poros
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de las partículas de carbón involucra la difusión hacia los poros y la atracción hacia
sitios activos. Este proceso constituye una de las operaciones unitarias más
importantes en minas de oro de modernas.

El carbón activado fue usado como adsorbente para la recuperación de oro y plata
a partir de soluciones cianuradas alrededor de 1880. Davis (1880) patento un
proceso en el cual el carbón de madera era utilizado para la recuperación de oro a
partir de licores lixiviados de la clorinación. Johnson (1894) patentó el uso de
carbón para la recuperación de oro de soluciones cianuradas al poco tiempo que
se descubrió que el cianuro era un excelente disolvente del oro (1890). No
obstante, la adsorción de oro sobre carbón no podía competir con la filtración y
cementación con zinc, hasta que Zadra al comienzo de los 50´s desarrolló un
proceso para remoción de oro y plata a partir del carbón cargado.

6.2 Factores físicos que afectan la adsorción

Tipo de carbón:
Los carbones producidos, utilizando diferentes métodos y materias primas
poseen un rango de propiedades físicas y químicas que afectan la velocidad
de adsorción y saturación del carbón. En general los carbones más activos son
muy blandos, debido a una estructura porosa más extensa la cual reduce a su
vez la resistencia mecánica del carbón. Estos carbones resultan en una mayor
atracción, aumentado el consumo de carbón y la pérdida del oro asociado.

Los carbones de mayor actividad son utilizados cuando se desea una alta
eficiencia de adsorción, mientras que los de menor actividad son usados
eficazmente en circuitos que son menos susceptibles a pérdidas de oro.

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Tamaño de la partícula de carbón

Los carbones producidos, utilizando diferentes métodos y materias primas


poseen un rango de propiedades físicas y químicas que afectan la velocidad
de adsorción y saturación del carbón. Los tamaños de las partículas de carbón
usadas en procesos industriales se encuentran en el rango de 1.2 x 2.4mm a
1.7 x 3.4mm.

Eficiencia del Mezclado

Las condiciones de mezclado poseen un efecto importante en la tasa de


adsorción de oro. Estos se deben a que la mayoría de sistemas con carbón
activado son operados en un pseudoequilibrio, que está por debajo del
equilibrio de cargado máximo del carbón, en el cual la tasa de adsorción es
dependiente hasta algún punto en la difusión a través de la capa limítrofe
sólido-líquido. El pseudoequilibrio se atribuye a la porción de los poros que
son utilizados durante el tiempo de residencia del sistema de adsorción. En
consecuencia, el grado de mezclado del carbón en una solución o lecho debe
ser suficiente para:

• Mantener el carbón, la solución y los sólidos en suspensión y mantener


la mezcla lo más homogénea posible.

• Maximizar el transporte másico de las especies de aurocianuro hacia la


superficie del carbón.

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6.3 FACTORES QUÍMICOS QUE AFECTAN LA ADSORCIÓN

Temperatura

La adsorción de oro sobre carbón es un proceso exotérmico, por consiguiente,


posee la habilidad de revertir la adsorción al incrementar la temperatura.
Como resultado la capacidad de cargado del carbón se ve reducida con al ir
aumentando esta. Sin embargo, la tasa de adsorción se incrementa
ligeramente con el aumento de la temperatura debido a la aceleración de la
difusión de las especies de aurocianuro siguiendo un comportamiento similar
descrito por la ecuación de Arrhenius.

Concentración de Oro en la Solución


La tasa de adsorción de oro y el equilibrio de la capacidad de cargado se ven
incrementadas con el aumento de la cantidad de oro en la solución como se puede
observar en la Figura 1.

Figura 1. Isoterma de equilibrio de adsorción para cargado de oro sobre carbón

Fuente: MARSDEN John, HOUSE Iain (1993). The chemistry of gold extraction.Ed.
Ellis HorwoodLimited.p.p 321.

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Concentración de Cianuro

La tasa y la capacidad de cargado del oro sobre el carbón decrecen con el


incremento de la cantidad de cianuro libre. Este comportamiento es atribuido a la
elevada competencia por parte de las especies de cianuro libre por los sitios de
adsorción en el carbón. Sin embargo, la selectividad del carbón activado hacia
especies de aurocianuro respecto a otros cianuros metálicos se ve incrementada
con el incremento de la concentración de cianuro.

pH de la Solución

Una disminución del pH de la solución incrementa tanto la tasa de adsorción como


la capacidad de carga. El efecto sobre la tasa de adsorción se considera pequeño
en el rango de pH de 9 a 11. Por lo general la capacidad de carga se incrementa en
un 10% a medida que el pH disminuye progresivamente desde 11 hasta 9. En la
práctica, el pH es usualmente mantenido por encima de 10 para evitar la pérdida
de cianuro por hidrólisis.

Fuerza Iónica

La capacidad de carga y la tasa de adsorción se hacen mayores al incrementar la


fuerza iónica.

Concentración de otros metales

Bajo condiciones de laboratorio, la capacidad de carga del carbón se incrementa

con el aumento en la concentración de cationes en la solución en el siguiente

orden: Ca+2 > Mg+2 > H+ > Li+>Na+ > K+ y a su vez se ve disminuida con la

concentración de iones en el siguiente orden:

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CN- > S-2 > SCN- > S2O3-2 > OH- >Cl- > NO3-

Bajo condiciones industriales estos efectos son medidos por la adsorción de otras
especies de cianuros metálicos las cuales compiten por los sitios activos
disponibles. Esto resulta en una cinética de adsorción más lenta y reduce la
capacidad de equilibrio para el oro.

Carbón Sucio

El carbón sucio, o envenenado, debido a la adsorción, precipitación, o el atrape


físico de otras especies y constituyentes de mena pueden tener un efecto adverso
sobre la eficiencia de adsorción de oro.

6.4 MECANISMO DE ADSORCIÓN DE ORO

La complejidad en la estructura física y química del carbón activado, permite la


adsorción de distintas especies bajo distintos mecanismos. Consecuentemente el
mecanismo exacto de adsorción de oro a partir de soluciones cianuradas ha sido difícil
de establecer. Sin embargo, al final de la década de los 70s se obtuvo un
esclarecimiento de este comportamiento proponiendo las siguientes características de
adsorción como las principales:

• El ion Au(CN)2- es adsorbido como tal y se adsorbe por electroestática o por


fuerzas de Van der Waal’s.

• Reducción de Au(CN)2- a oro metálico, el cual se precipita sobre el carbón.


• El compuesto de oro es alterado a alguna otra forma durante el proceso de
adsorción.

• La extracción de Au(CN)2- y Ag(CN)2- es favorecida por la presencia de


electrolitos como CaCl2- y KCl.

• El cianuro libre compite por los intersticios con el Au(CN)2-.


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• Adsorción de pares iónicos de Ca [Au(CN)2]2.


• La cinética de adsorción y equilibrio de cargado se incrementa con el
decrecimiento del pH.

• La adsorción de oro decrece con el incremento de la temperatura.

Investigaciones posteriores, basadas en espectroscopia Mossbauer y espectroscopía


fotoelectrónica (XPS o ESCA) de rayos-X y modelos extractantes sobre soluciones de
alta fuerza iónica, típicas de aquellas obtenidas en sistemas actuales de lixiviación de
oro han demostrado que el complejo de cianuro de oro es adsorbido
predominantemente como un par iónico. Evidencia posterior proveniente de análisis
químicos superficiales ha establecido que el estado de oxidación del oro en el carbón
es +1. El mecanismo está mejor ilustrado por la ecuación:

Mn+ + nAu(CN)2- = Mn- [Au(CN)2-]n (1)

Donde el par ion Mn- [Au(CN)2-]n es la especie de oro adsorbida y M es un catión


metálico como el Ca2+ y K2+.

6.5 CINÉTICA DE LA ADSORCIÓN Y CARGADO DEL CARBÓN

La adsorción del cianuro de oro sobre el carbón activado depende de varios factores
físicos y químicos los cuales afectan la velocidad de adsorción y la capacidad de
cargado de oro en el equilibrio. La tasa inicial de adsorción del aurocianuro es rápida,
llevándose a cabo en los sitios más activos de los macroporos y posiblemente de los
mesoporos, sin embargo, la cinética decrece a medida que se acerca al equilibrio. Bajo
estas condiciones la tasa es controlada por el transporte másico de las especies de
aurocianuro hacia la superficie del carbón activado. Una vez se ha utilizado esta
capacidad de adsorción, se establece un pseudo-equilibrio y en adelante la adsorción
se dará en los mircroporos. Esto requiere la difusión de las especies de aurocianuro a
través de los poros al interior de la estructura del carbón, siendo un proceso más lento

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con respecto a la difusión a través de la capa límite debido a la longitud y forma


compleja de los poros.

La tasa de adsorción de oro sobre carbón activado puede ser descrita por la reacción
de primer orden:

Log Ct = mt + log C0 (2)

Donde Ct = concentración de oro en el tiempo, t, y C0 = concentración inicial de oro y


m es una constante de velocidad determinada a partir de los datos de adsorción.

6.6 ADSORCIÓN DE OTROS METALES

Las soluciones de lixiviación usualmente contienen una variedad de iones metálicos y


complejos, que incluyen Ag, Cu, Ni, Zn, Fe y Hg los cuales son adsorbidos sobre el
carbón activado en distintas proporciones, dependiendo de la concentración de las
especies, las propiedades del carbón y las condiciones de la solución. Desde el punto
de vista económico, la adsorción de la plata resulta ser importante en muchos casos,
sin embargo, la adsorción de metales no valiosos va en detrimento de la extracción de
oro ya que estas especies compiten con el oro por los sitios activos del carbón.
Además, los metales adsorbidos en el carbón distintos al oro pueden resultar difíciles
de desorber bajo los procesos convencionales utilizados para el oro, resultando en un
acumulamiento de metales en el carbón que a su vez disminuyen su actividad. La
presencia de estos metales puede contaminar el producto final, haciéndose necesario
uno o varios tratamientos adicionales.

Afortunadamente el carbón activado es altamente selectivo por el oro y la plata en


comparación por las otras especies metálicas, siendo el mercurio la excepción más
grande se considera que el orden general preferente para la adsorción de los
complejos metálicos comúnmente encontrados es:

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AU(CN)2- > HG(CN)2 >AG(CN)2-> CU(CN)32-> ZN(CN)42-> NI(CN)42-> FE(CN)84-

7. PROCESOS DE CARGADO DEL CARBÓN:

El mayor paso en la diversificación del uso del carbón activado para la adsorción de
oro, ocurrió a principios de la década de los 50s en el departamento de Minas de
E.U.A, donde se demostró la facilidad para eluir oro como aurocianuropartiendo de un
carbón cargado con el uso de soluciones causticas de cianuro, y electrodepositado de
estas soluciones.

Debido a la probada aceptación del proceso de cementación con zinc del momento,
fue lenta la incorporación del proceso Zadra en la industria hasta que en 1973 el
departamento de minas de E.U.A en conjunto con la HomestakeMining Co.,
desarrollaron la primera planta de carbón en pulpa (CIP) [2]. Desde entonces ha
proliferado alrededor del mundo, el uso del carbón activado en la industria extractiva
del oro. El carbón es la fuente primaria para las siguientes técnicas de recuperación del
oro:

• Carbón en pulpa (CIP): El carbón activado es mezclado directamente con la pulpa de


lixiviación de mineral.

• Carbón en lixiviación (CIL): El carbón activado es adicionado a los tanques donde


simultáneamente está ocurriendo la lixiviación de la pulpa del mineral.

• Carbón en columnas (CIC): El carbón activado puede ser utilizado para extraer oro de
un amplio rango de soluciones de cianuro de oro provenientes de soluciones de
lixiviación de pilas y de botaderos, soluciones rebalse de los espesadores, filtrados sin
clarificar y colas. Son dos los métodos conocidos para tratar estas soluciones:

 Sistemas de lecho fluidizado o expandido 


Sistema de lecho fijo o compacto.

Con el fin de cumplir necesidades específicas se han desarrollado distintas


configuraciones para estos métodos como las siguientes:

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a) Lecho fluidizado de múltiples etapas en una sola columna.


b) Lecho fluidizado de múltiples etapas para un juego de columnas en cascada.
c) Lecho fluidizado profundo para una sola columna.
d) Flujo ascendente en lecho fijo (una o múltiples etapas).
e) Flujo descendente en lecho fijo (una o múltiples etapas).

La selección del sistema dependerá dela tasa del flujo de solución, de su clarificación,
de la concentración de oro y de la preferencia del modo de operación. Los lechos
fluidizados son preferidos para el caso de soluciones sin clarificar. Expansiones de
10100% son usadas en la práctica y los sistemas de lecho fluidizado poseen un mejor
transporte de masa en comparación con los lechos fijos debido a que se evita la
formación de canales a través de los cuales la solución atraviesa el lecho sin efectuar el
contacto necesario con el carbón.

Los sistemas de lecho fijo o compacto son efectivos a la hora de tratar soluciones
limpias. Durante el proceso, se desarrolla un perfil de cargado del carbón a lo largo del
lecho y debido a que no hay movimiento del carbón, el lecho compacto se comportará
como un reactor de flujo tapón proporcionando un método efectivo de contacto. Sin
embargo, el acanalamiento de la solución, fenómeno común en este tipo de lechos, es
un gran problema a nivel de aplicación comercial al causar que las ratas del transporte
de masa se reduzcan en algunas regiones del lecho, resultando en una adsorción
ineficiente.

A nivel internacional países como Estados Unidos, Alemania, Sur África, Nueva Zelandia
y algunos países nórdicos emplean carbones activados manufacturados a partir de
materias primas de cascara de coco. Marcas de carbones activados como GoldSorbR
de la empresa JacobiCarbons, ha probado ser un adsorbente calificado con uso
extensivo en procesos CIL, CIP y circuitos CIC.

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Los parámetros de diseño más común para procesos CIC en los cuales se utiliza este
carbón son los siguientes:

 Capacidad de tratamiento: 100.000 t por mes


 Tenor de cabeza del mineral de oro: 1.6 g/t
 Velocidad de flujo de pulpa: 180 m3/h
 Número de Columnas: 6
 Diámetro de Columnas: 2.0 m
 Profundidad del carbón activado: 1.3m
 Masa del carbón activado: 2 t por columna
 Cargado del carbón GoldSorbR: 4000 g Au/ t
 Eficiencia de Adsorción: 99.0%

8. DEGRADACIÓN DEL CIANURO CON PERÓXIDO DE HIDRÓGENO

La presencia de cianuro libre en el sistema de adsorción tiene un efecto negativo, ya


que reduce la capacidad de cargado de oro sobre el carbón activado. Es probable que
el mecanismo de acción del cianuro consista en entrar en competencia por los sitios
activos del carbón. Por tanto, al aumentar la concentración de cianuro, aumenta la
competencia de los iones cianuro con las especies de aurocianuro adsorbidas en el
carbón, produciéndose el desplazamiento de las especies de aurocianuro.

Por esta razón, en procesos de este tipo se ve la necesidad neutralizar el cianuro (en
forma libre y acomplejado) con el fin de obtener resultados aceptables durante la
adsorción. Se conocen dos procesos que utilizan el peróxido de hidrógeno para la
destrucción oxidante del cianuro libre y los complejos de cianuro. El primer proceso
conocido como Proceso Kastone, utiliza una solución de peróxido de hidrógeno al 41%
con unos pocos mg/l de formaldehido y cobre. El segundo proceso emplea una
solución de peróxido de hidrógeno y sulfato de cobre de varias concentraciones,

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aunque es común no emplear las sales de cobre, debido a la presencia de este metal
dentro de los minerales tratados. La reacción fundamental es:

Además, también se dan las siguientes reacciones:

El peróxido de hidrógeno oxida el cianuro libre a cianato como se ve en la reacción (3).


El cianuro combinado con cadmio, cobre, níquel y cinc se oxida también a cianato
durante el proceso. Los metales que quedan libres durante la oxidación se precipitan
en forma de hidróxidos hasta alcanzar una concentración final que depende del pH del
proceso, de acuerdo con la reacción (4). Parte del cianato formado reacciona con agua
para formar amoniaco como lo ilustra la reacción (5). Por último, los compuestos de
cianuro ferroso se combinan con el cobre libre en disolución para formar un complejo
insoluble representado por la reacción (6).

9. CIANUROS LIBRES:
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Se definen como las formas de cianuro molecular (HCN) e iónica (CN-) liberados en
disolución acuosa por la disociación de compuestos cianurados simples o complejos.
En disolución acuosa, las dos formas de cianuro libre se encuentran en equilibrio según
la reacción 7, dependiendo de su proporción con respecto al pH (Figura 2). Debido al
relativamente elevado pKa del HCN/CN- , es muy importante mantener las
disoluciones que contienen cianuro a un pH superior a dicho valor para evitar así su
pérdida en forma de HCN. El HCN tiene un punto de ebullición bajo (25,6 ºC) y una
presión de vapor alta (82,6 KPa a 25 ºC), lo que facilita su evaporación .

En el caso de la lixiviación de oro con cianuro, es útil analizar la estabilidad


termodinámica de este compuesto en medio acuoso. De acuerdo con la figura 3, a
valores de pH establecidos entre 10.5 y 12.5, el proceso de lixiviación transcurrirá
entre las zonas de estabilidad del CN- y el CNO-. De esta manera se tiene el cianuro
libre necesario y requerido para que las reacciones de reducción de los complejos
cianurados metálicos tengan lugar. Además, puede observarse que a altas
concentraciones de oxígeno disuelto, el HCN y el CN- se oxidaran a cianatos, con un
incremento de los potenciales hacia valores más positivos; según las reacciones 8 y 9.
Estas formas de cianuro, aunque se consideran los cianuros más tóxicos, son las

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formas que se eliminan más fácilmente mediante procesos de tratamiento y


mecanismos naturales, a través de las reacciones (8) y (9).

9. METODOS DE DESORCION DE CARBON ACTIVADO


El carbón cargado es despojado de los metales preciosos en un circuito denominado,
Circuito de Desorción del Carbón. Este circuito generalmente consta de 4
componentes:
Equipo de calentamiento.

El equipo de calentamiento es un calentador de caldera o eléctrico. La solución


caliente va a calentar a los componentes del circuito y mantiene la temperatura de la
columna de desorción. Una vez que el circuito está caliente, la serie de
intercambiadores de calor transfieren calor a la solución fría saliente de la columna y
calienta a la solución entrante a la columna. Las pérdidas de calor son altas con ciclos
frecuentes.
El agua caliente o el vapor contenidos en la caldera son generalmente utilizados para
proporcionar la energía necesaria para el calentamiento de la solución.
Las pérdidas de calor desde el sistema deben ser también incluidos en el rendimiento.
Estas pérdidas de calor pueden ser calculadas basándose en la temperatura de
operación del equipo y el coeficiente de transferencia de calor global desde el interior
del equipo y el medio ambiente circundante.

Columna de Desorción del carbón

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La columna de desorción es un equipo que proporciona el contacto entre la solución


extractante y el carbón activado cargado a las condiciones necesarias para la desorción
del complejo aurocianuro. La columna de desorción es aislada para reducir las
pérdidas de calor.
El carbón cargado es alimentado a la columna de desorción, generalmente por
bombeo. El sistema es sellado en el descargado del carbón. El carbón es entonces
descargado de la columna y otra vez transferido al circuito de adsorción.
Para un contacto eficiente con el carbón, el reactor es típicamente una columna con
una razón de altura a diámetro de 3 a 6.

10. Cinética Del Proceso De Desorción De Oro Del Carbón.


A semejanza de la adsorción, la desorción de oro del carbón activado también obedece
a un modelo similar el cual puede ser representado como sigue:
Donde el carbón es considerado como una fase homogénea a través de la cual el
aurocianuro es transportado por difusión desde los poros con un coeficiente de
transporte de masa a una interface donde el equilibrio con el aurocianuro en solución
se asume que es rápido.

11. Proceso Atmosférico Zadra:


El proceso atmosférico Zadra fue desarrollado por Zadra a comienzos de 1950, proceso
que fue el mayor avance tecnológico para la utilización del carbón activado en el

procesamiento de las menas auríferas.

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Ventajas
Requiere menos cantidad de agua.
No requiere controlador de secuencia o instrumentación.
Puede tolerar la más baja calidad del agua.
Bajo costo de capital

Desventajas
Tiempos de elocución muy prolongada.
Bajo grado de solución de desarrollo de desorción debido a la re-extracción
lenta.
Susceptible a la contaminación de la solución.

12. Proceso de desorción con alcohol:


Este proceso fue desarrollado por H.J. Heinen y otros en 1976. Es una versión
mejorada del proceso Zadra. Las condiciones de operación son las siguientes:

0.1% NaCN
Solución 1% NaOH
20% p/v de etanol o metanol

Temperatura 70 a 80°C

Presión Atmosférica

Ciclo de desorción 5 a 6 horas

Reactor o columna acero

Ventajas
Tiempo corto de desorción y alto grado de la solución desorbida.
Baja temperatura, por consiguiente, requerimiento bajo de calor.
Bajo costo de capital.
Tanques de acero templado.
El carbón no requiere activación frecuente.
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Desventajas
Alto riesgo de incendio.
Altos costos de operación si no se recupera cuidadosamente el alcohol.
El carbón debe ser regenerado a vapor o térmicamente, para restaurar su
actividad

13. Proceso de desorción a alta presión:


Este proceso fue desarrollado por Ross en 1973 y otros a comienzos de 1970.
Este proceso emplea alta presión y temperatura para disminuir el tiempo de
desorción a 2 ó 6 horas. Esto implica la desorción del carbón cargado con una
solución que contiene 0,1% NaCN y 1% NaOH a 160° y 350kPa (50 psi).

El uso de alta presión reduce el consumo de reactivos, el inventario de carbón y


el tamaño de la sección de desorción. La alta temperatura y presión empleada
en este proceso y el tiempo extenso para enfriar las soluciones antes de la
reducción de presión, demandan un alto costo de capital en su instalación.
Ventajas
Permite tiempos cortos de desorción y obtener soluciones de alta
concentración.
Es menos sensible a la contaminación de la solución.
La desorción y recuperación del oro son separadas, pueden por lo tanto ser
optimizadas independientemente cada etapa.
Se consigue una muy buena desorción.

Desventajas
Alto costo de capital:
Reactor de presión de acero inoxidable.
Necesita intercambiadores de calor.
Fuente de calentamiento grande.
Tanques grandes para soluciones de desorción cargada y descargada.
Los reactores trabajan a presión, por lo que requieren protección de la
sobrepresión.
Formación de escamas en el intercambiador.
Temperatura muy alta puede fijar el mercurio y la plata en el carbón

14. PROCESO DE DESORCIÓN ANGLO-AMERICANO

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Este proceso fue desarrollado por R.J. Davidson en la Anglo American Research
Laboratorios (AARL), el cual se ha hecho popular en Sud África y Australia. El
uso de temperaturas y presiones elevadas implican un alto costo de capital en
la instalación y el requerimiento de flujos múltiples aumenta la complejidad del
circuito. Un diagrama de flujo simplificado se muestra en la figura.

Tratamiento ácido: Se bombea 0,7 volúmenes de lecho (BV) de una solución al


3% de HCl a la columna a temperatura ambiente. El efluente de la columna se
descarta.

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Lavado ácido: Se bombea 4 BV de agua a través de la columna. La temperatura


durante esta etapa es levantada a 110°C. El efluente de la columna es
descartado.
Tratamiento con cianuro cáustico: 0,7 BV de una solución conteniendo 3%
NaCN y 3% NAOH es bombeada al interior de la columna a 110°C y la presión
aumenta a 50 - 100kPa. La solución concentrada o efluente de la columna es
desviada al tanque de almacenamiento en esta etapa.

Ventajas Del Proceso Aarl.

El lavado ácido y la desorción es llevado a cabo en medio periodo.


Más bajo oro residual cargado en el carbón.
Operación a más baja temperatura y presión.
Mínima transferencia de carbón con degradación reducida.
Operación menos sensible.
Costos de operación más bajos.
Muy buena desorción.
La solución puede ser alimentada a un circuito de precipitación con zinc.

Desventajas
El proceso es más complicado.
Requiere más instrumentación sofisticada para operación automatizada.
Tanque o columna más sofisticada si se efectúa un lavado ácido a alta
temperatura en el mismo reactor.
Requiere de una buena agua para una eficiente desorción y es particularmente
sensible a la presencia de calcio y magnesio.
La solución de desorción no puede ser reciclada.

15. Proceso micrón de desorción del oro:


Este proceso utiliza el principio de acondicionamiento del carbón en una
solución alcalina de cianuro concentrada, seguida por desorción en una
columna fraccionaria, usando el carbón como relleno de la columna y metanol
como el agente desorbente.

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VENTAJAS.
El proceso de desorción, recuperación del metanol y la reactivación, son todos
llevados a cabo en una sola columna.
Produce soluciones de alta ley de oro y plata, las cuales dan altas eficiencias de
corriente en la etapa de electrodeposición. Estas altas concentraciones de oro
permiten una separación casi completa de oro y plata del cobre en la celda
electrolítica.
Terminado el proceso el carbón descargado ensaya menos de 200 g/t de
carbón en un tiempo de 15 a 20 horas.
Durante la electrodeposición, el oro y otros metales se depositan en una
delgada hoja de aluminio que posteriormente se disuelve en solución de
hidróxido de sodio. El producto de oro puede ser llevado a un sistema de
acuñación, haciendo innecesaria la instalación de hornos.
El carbón tratado es automáticamente reactivado a un 60 - 80% del valor de
un nuevo carbón.

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