

1. Para la reacción siguiente: COCI2 (g) CO(g) + CI2 (g)

a) Calcule la energía libre a 127°C e indique si es espontánea o no.
b) Calcule a qué temperatura la variación de energía libre es cero.
c) Indique a qué temperaturas la reacción es espontánea.
Datos (considere que entropía y entalpía no cambian con la temperatura)

Compuesto Entalpía estándar formación (kJ/mol) Entropía estándar (J/mol·K)

COCl2 -221,0 283,7
CO -110,5 197,5
Cl2 223,0


2. Dada la reacción de fermentación de la glucosa C6H12O6(ac) 2 C2H5OH(ac) (etanol) + 2 CO2 (g) y
conociendo los siguientes datos termodinámicos de formación (a 298K):

Glucosa C6H12O6 (ac) Etanol C2H5OH (ac) CO2

0
H f (kJ/mol) -1263,07 -288,3 -393,51
0
G f (kJ/mol) -914,54 -181,64 -394,42

calcule la energía libre de reacción y la entropía de reacción.

3. Cuando se queman con oxígeno totalmente 10,0 g de naftaleno (C10H8) sólido, en un calorímetro a volumen
constante, y a 25° C, se desprenden 368,36 kJ y los productos de combustión son anhídrido carbónico, gas y
agua líquida. Calcular la entalpía de combustión estándar por mol de naftaleno a 25° C.

Datos: R = 8,31 J/ K. mol. Pesos atómicos de C = 12,H = 1 g / mol

4. La entalpía de combustión de un compuesto del tipo CaHbOc es la variación de entalpía que tiene lugar
cuando un mol de ese compuesto, en su estado estándar, reacciona completamente, con x moles de
oxígeno, para dar y moles de dióxido de carbono y z moles de agua, también en sus estados estándar. Dicha
variación de entalpía viene dada por la expresión: H° = ·a + ·b + H°, donde H° depende del
compuesto. Se pide:
a) Expresar cada uno de los valores de x, y, z, en función de los coeficientes a,b,c.
b) Determinar los valores de  y , en kJ/mol.
c) Calcular H°, en kJ/mol, para el ácido acético.

CO2 (g) H2O (l) CH3COOH (l)

H°f (kJ/mol) -394 -286 -484
 5. Considerando los datos termodinámicos indicados, determinar los valores a (kJ/mol O2) y b (kJ/K·mol O2)
en la expresión general G° = a + b · T, que representa la variación de energía libre de Gibbs, en
condiciones estándar, en función de la temperatura absoluta T, para:
a) La formación de óxido de titanio (IV).
b) La formación de monóxido de carbono.
Además, se pide:
c) Determinar a partir de qué temperatura (en°C) es espontánea la obtención de titanio por reducción del
óxido de titanio (IV) con carbono.
d) Calcular las masas (en Tm) necesarias de óxido de titanio (IV) y de carbono para obtener 1,00 Tm de titanio.
Datos:
C(grafito) CO (g) O2 (g) Ti (s) TiO2(s)
H°f (kJ/mol) - -111 - - -912
S° (J/mol·K) 6 197 205 30 50

Pesos atómicos (g/mol): C(12,0), O(16,0) y Ti (47,9)

6. En un recipiente de 10,0 L de capacidad, se introducen 2,0 moles de A y 1,0 moles de B. Se calienta a

300°C y se alcanza el equilibrio: A (g) + 3 B (g)  2 C (g). En el equilibrio, el número de moles de B es igual
al de C. Calcular:
a) Los moles de cada componente en el equilibrio.
b) KC.
c) KP.
d) La presión parcial del componente
B. Si se duplica el volumen,
determinar:
e) La presión total en ese instante.
f) El intervalo de presiones en el que estará la del sistema una vez alcanzado el nuevo equilibrio.
g) Indicar además dos formas distintas de obligar al sistema a que se desplace hacia la
derecha.

o
7. En un recipiente de 5,0 litros vacío se introducen, a 20 C, 1,0 gramos de carbamato amónico
(NH4CO2NH2), sólido, que se descompone en dióxido de carbono y amoníaco. En el equilibrio, la presión
total de estos gases es de 66 mmHg. Calcular:
a) Constantes de equilibrio Kp y Kc.
b) Masa de carbamato amónico que permanece como tal en el equilibrio.
c) Lo mismo que en el anterior apartado, si se añade amoníaco hasta que su presión es 120 mmHg.
d) Presión de dióxido de carbono si se añade al equilibrio inicial otro gramo del sólido.
Datos: Pesos atómicos: N(14), C(12), O(16) y H(1)

8. La constante de equilibrio Kp del sistema N2O4 (g)  2 NO2 (g) tiene un valor de 11 a 100°C. Si se parte
de N2O4 puro a una presión de 1,0 atm, calcular las presiones parciales (en atm) de equilibrio del NO2 y
N2O4 a esa temperatura. Calcular además Kp a 200°C y justificar el valor obtenido por el principio de Le
Châtelier.
Datos: R = 8,3 J/mol·K; H°f NO2 (g) = 33,2 kJ/mol; H°f N2O4 (g) = 9,2 kJ/mol.


9. Dada la reacción: 2 Fe2O3 (s) + 3C(s) 4Fe (s) + 3 CO2 (g) Calcular:
 a) Si la reacción es endotérmica o exotérmica.
b) La energía libre de Gibbs, la entropía y la constante de equilibrio de la reacción a 25°C.
c) ¿A partir de qué temperatura en °C se hace espontánea la reacción en condiciones
estándar? Datos a 25°C:
Fe2O3 (s) CO2 (g)
H°f (kcal/mol) -824,2 -393,509
G°f (kcal/mol) -742,2 -394,359

R = 1,98 cal/ K· mol

 -3
10. La constante de equilibrio Kc, de la reacción N2O4 (g) 2NO2 (g) vale a 25°C, 4,63·10 . En un recipiente de 2
L se introducen 1,6 moles de N2O4 a esa temperatura;
a) ¿Cuáles serán las concentraciones de equilibrio de ambos gases?
b) ¿Cuáles serán las concentraciones finales si después se reduce el volumen a la cuarta parte sin variar
la temperatura?


11. Considerar la reacción NO2 (g) NO (g) + ½ O2 (g), de la que se posee la siguiente información obtenida
de la bibliografía (a 298 K):

0 0
ΔHf (kcal/mol) ΔGf (kcal/mol)
NO2 (g) 8,09 12,39
NO (g) 21,60 20,72

Se pide:
0 0
a) calcular H y G para la reacción considerada a 298 K.
b) calcular la constante de equilibrio a 500 K (supóngase que entalpía y entropía no cambian con
la temperatura).
c) indicar si aumentará o disminuirá el grado de descomposición del NO2 al aumentar el volumen del sistema,
manteniéndolo a 500 K. Justificar la respuesta. Dato: R = 1,99 cal/mol·K


12. Considere la reacción A2 (g) + 3 B2 (g)
2 AB3 (g). Si una mezcla de 3 moles de A2 y 9 moles de B2 se
o
calientan en un matraz de 1,0 L hasta 650 C, se encuentra que en el equilibrio la reacción se ha
completado en un 71 % (molar). Se pide:
a) Calcular la constante de equilibrio Kc
b) ¿Cuántos moles de AB3 han de añadirse para aumentar la concentración de equilibrio de B2 a 3,60
M?

13. El monóxido de nitrógeno es un importante contaminante que puede formarse en las combustiones con

aire, en la reacción directa ½ N2 (g) + ½ O2 (g) NO (g). Sabiendo que, a 1200 K, la variación de entropía
-1 -1 -1
estándar de esta reacción vale 13,0 J · mol ·K y su variación de entalpía estándar es 90,0 kJ · mol ,
calcular:
a) La presión parcial de NO en el equilibrio formado por esta reacción en la atmósfera, a esa temperatura.
b) La concentración molar de NO en el citado equilibrio.
Considérese que la composición de la atmósfera, en % vol., es 79% de nitrógeno y 21 % de oxígeno.
 14. El CO se usa en la síntesis de compuestos orgánicos y puede obtenerse mediante la
reacción: CO2 (g) + C (grafito) → 2 CO (g)
a) Calcular la Kp de la reacción a 298°K.
b) La reacción anterior se lleva a cabo con CO2 y un exceso de grafito en un reactor a 800°C y a una presión de
5 atm del sistema, siendo la Kp = 10,0. Calcular las presiones parciales en el equilibrio (en atm).

0 0
H f (kJ/mol) a 298K S (J/mol K) a 298K
CO2 (g) -393,51 213,79
CO (g) -110,53 197,66
C (grafito) 5,74

Datos: R = 8,31 Jmol-1K-1

15. En un recipiente de 5,00 L se introducen un mol de dióxido de azufre y otro de oxígeno, se calienta el
sistema a 1000°C con lo que se produce la reacción: 2 SO2 (g) + O2 (g)  2 SO3 (g). Sabiendo que en el
equilibrio hay 0,15 moles de dióxido de azufre, calcular los valores de Kc y Kp. Razonar qué efecto tendría
sobre el equilibrio la disminución del volumen, ¿y la introducción de nitrógeno en el sistema hasta
alcanzar una presión de 2 atmósferas?
Datos: R = 0,082 atm·L/mol·K


16. Dada la reacción de obtención del amoníaco: 3H2 (g) + N2 (g) 2NH3 (g). Calcular:
a) La entalpía y la entropía de la reacción a 25°C.
b) Calcular la energía libre de Gibbs a partir de la variación de entalpía y entropía de reacción y a partir de
energías libres de formación y comprobar si la reacción es espontánea.
c) Calcular la constante de equilibrio a 25°.
d) Calcular la entalpía de reacción a 1000°C.

-1 -1 o -1 o -1 -1 o -1
Cp(J·K ·mol ) H f (kJ·mol ) S f (J·K ·mol ) G f (kJ·mol )
H2 28,82 0,00 130,68 0,00
N2 29,12 0,00 191,61 0,00
NH3 35,06 -46,11 192,45 -16,45

Datos: R = 8,31 J/mol·K

 17. Calcular la constante de equilibrio, Kp, de la reacción de descomposición del cloruro
amónico sólido en los gases amoníaco y cloruro de hidrógeno:
a) A 25°C
b) A 300°C.
Suponer para ello que la variación de entalpía estándar no varía en ese intervalo de
temperatura. Se pide calcular, además:
o
c) La variación de entropía, en J/(mol·K), de la reacción, en condiciones estándar, a 25 C,
justificando el signo.
d) La presión total (en atm) que se alcanzará en un recipiente vacío de 20,0 L, en el que se
introducen 3,0 g de cloruro amónico y se deja el tiempo necesario para que se alcance el
equilibrio (en caso de que haya suficiente cantidad de sal para ello), manteniendo la
temperatura a 300°C. Datos a 25°C:

0 0
G f (kJ/mol) H f (kJ/mol) P.M. (g/mol)
Cloruro amónico (s) -203,4 -314,9 53,5
Amoníaco (g) -16,4 -46,1 17,0
Cloruro de hidrógeno (g) -95,3 -92,3 36,5


18. La constante de equilibrio Kp de la reacción 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) es 0,13 a
830°C. En un experimento se tenían inicialmente 2 moles de SO2 y 2 moles de O2.
¿Cuál debe ser la presión total de equilibrio para tener un rendimiento del 80% de
SO3?

19. La Kp del equilibrio: 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) +H2O(g) es 0,23 a 100°C. En

un recipiente de 5 L lleno de aire a 740 mmHg y 27°C, con una humedad relativa del
70%, se introducen 20g de NaHCO3 (s) y se calienta a 100°C. Determinar:
a) La presión parcial del anhídrido carbónico en el equilibrio si el aire estaba exento del
mismo.
b) La presión total del recipiente.
Datos: Presión de vapor del agua a 27°C es de 27 mmHg. Peso molecular del NaHCO3 = 84
g /mol. Humedad relativa = % de la presión de saturación del vapor de agua que se
alcanza en ese momento.