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Bloque III.
Procesos de transformación en refinería

(PARTE 1)
Refino Petroquímico
Aurora Garea Vázquez
Departamento de Ingenierías Química y Biomolecular
Este tema se publica bajo Licencia: Crea ve Commons BY--NC--SA 4.0

Contenidos:
3.1 Reformado catalítico
3.2 Isomerización
3.3 Alquilación
3.4 Craqueo catalítico
3.5 Hidrotratamiento
Bibliografía
✓ J-P. Wauquier, Petroleum Refining, 3. Conversion processes. Technip, 2000.
✓ J. H. Gary, G.E. Handwerk, Refino de petróleo: tecnología y economía.
Reverté,
1980. Reimpresión 2003.
✓ J. G. Speight, The chemistry and technology of petroleum. Taylor & Francis
Group, 2007.
✓ M. A. Fahim, T. A. Alsahhaf, A. Elkilani, Fundamentals of petroleum refining.
Recurso electrónico. Elsevier, 2010.
▪2

3.1
Unidad de reformado catalítico en refinería
El en reformado aromáticos catalítico e iso-parafinas es el proceso que tienen de transformación
alto índice de octanos.
de hidrocarburos C
7
con bajo índice de octanos

-La unidad de reformado catalítico es una de las mayores unidades en la línea de producción de
gasolinas, puede llegar a producir hasta un 37% del total de producción de gasolinas en refinería.
- La nafta procedente de la unidad de destilación tiene que pasar por un hidrotratamiento para
eliminar S, N y O antes de que se introduzca a la unidad de reformado ya que pueden desactivar
el catalizador. - El proceso de reformado es endotérmico, por lo que requiere grandes cantidades
de energía.
M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining Elsevier, 2010.
▪3
-C
10

3.1
Número de octanos (RON): - Está definido como el porcentaje en volumen de iso-octano en una
mezcla de iso-octano y n-heptano que
detona con la misma intensidad que el fuel testeado. - El número de octanos de las parafinas,
iso-parafinas y naftenos decrece a medida que aumenta el
número de átomos de carbono de la molécula. En el caso de los aromáticos sucede al revés:
▪4

3.1
Situación de la unidad de reformado catalítico en la refinería
▪5

3.1
REACCIONES EXOTERMICAS
LAS REACCIONES DE DESHIDROGENACION SON REVERSIBLES Y EL EQUILIBRIO
SE ESTABLECE EN FUNCION DE LA PRESIÓN Y LA TEMPERATURA
Reacciones químicas que tienen lugar

(1)Deshidrogenación de naftenos
(2) Deshidrogenación de parafinas
(3) Deshidrogenación y formación de ciclos
REACCIONES ENDOTERMICAS
▪6
(4) Isomerización
(5) Reacciones de hidrocraqueo (produce C
1
y , C
2
, C
3
C
4
,
suponen pérdida de rendimiento del reformado)

3.1
Procesos comerciales de reformado catalítico en la refinería
▪Existen diversos procesos comerciales de reformado catalítico: Platforming (UOP LLC),
Powerforming (Exxon), Magna forming (ARCO), Catalytic Reforming (Engelhard), Reforming
(IFP), Rheniforming (Chevron), y Ultra forming (Amoco).
▪ Los procesos más antiguos son de lecho fijo, mientras los más recientes son de lecho móvil.
▪El catalizador usado mayoritariamente es un catalizador bifuncional compuesto por platino
sobre alumina clorada: el Pt actúa como centro para la deshidrogenación, y la alúmina clorada
actúa como centro ácido para promover cambios de estructuras como son la formación de ciclos
y la isomerización de naftenos.
Ejemplo de proceso de lecho fijo, 3 reactores en serie
▪7

3.1
Ejemplo de perfiles de temperatura y composición en los 3 reactores de reformado
▪8

3.1
Ejemplo de proceso de lecho móvil, 4 reactores superpuestos (UOP, CCR Platforming

process)
▪9

3.1
Balances de materia en reformado usando correlaciones empíricas
Si se conoce la alimentación al proceso de reformado, los rendimientos se pueden calcular a
través de las siguientes correlaciones empíricas (Fahim et al., Fundamentals of petroleum
refining, 2010)
EJEMPLO: 100 m3/h de nafta pesada que tiene un peso específico de 0.778 se introduce a una
unidad de reformado. Si se conoce la composición de esta nafta pesada: A: 11.5%, N:21.7 % y P:
66.8 % vol., y que el producto del reformado tiene RON =94, calcular los rendimientos de los
diferentes productos.
▪10

3.1
Datos de costes de la unidad de reformado catalítico
Costes incluidos 1. Todos los servicios de la planta requerida para la producción de reformado de 100
RON exento de plomo a partir de un alimento de nafta directa libre de azufre 2. Estabilizador del producto
3. Toda la instrumentación y control 4. Medios para precalentamiento y enfriamiento, para tomar la
alimentación y devolver los productos a la temp. ambiente
Costes no incluidos 1. Servicios: agua de enfriamiento, vapor y electricidad 2. Carga inicial del
catalizador 3. Royalties 4. Fraccionamiento o desulfuración del alimento
Carga del catalizador La carga inicial cuesta aprox. 200$ /BPD de alimentación
Royalties Royalty de operación es aprox. 0,05-0,10 $ /bbl
Datos de servicios (por bbl de alimentación) 1. Potencia , KWh 3 2. Vapor , lb 30 3. Agua de
refrigeración, gal 400 4. Combustible, MMbtu 0,3 5. Sustitución del catalizador, lb 0,004
J.H.Gary-G.E. Handwerk - Petroleum refining, technology and economics 4ed 2001, Marcel Dekker
Estimación de costes de inmovilizado y necesidades de servicios

▪11

3.2
Unidad de isomerización en refinería
▪La isomerización es un proceso catalítico en de M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining
Elsevi
er, 2010. el cual parafinas bajo número de lineales octanos, (C
en 6
, C
cadenas
5
y C
4
)
ramificadas con el mismo número de carbonos pero con mayor número de octanos.
n - parafina ⇔ i - parafina Ejemplo:
la transformación de n-pentano a isopentano
supone un aumento de RON=61.7 a 92.3.
▪Los rendimientos de la isomerización de la nafta ligera son generalmente altos:
> 97%.
Situación de la unidad de isomerización en la refinería
▪12

3.2
▪ Influencia de la Presión: Como no hay cambio en el número de moles en las reacciones de isomerización, los
cambios de presión no afectan.
▪ Influencia de la Temperatura: Las reacciones de isomerización son reversibles y exotérmicas y el reactor opera
en modo equilibrio. Al tratarse de reacciones exotérmicas, favorece operar a temperaturas bajas. Sin embargo, a
bajas temperaturas, la velocidad de reacción puede ser baja. Por ello, hay que emplear catalizadores muy activos.
▪Tipo de Catalizadores empleados: hay dos tipos de catalizadores para isomerización: el estándar de Pt/alúmina
clorada (muy activo pero sensible a impurezas como agua o azufre) , y el de Pt/zeolita (menos activo pero más
resistente a impurezas).
En la siguiente tabla se muestra la comparación de las condiciones de operación con los diferentes tipos de
catalizadores:
Reacciones de isomerización
▪13
El reciclado de n-parafina al reactor aumenta significativamente la conversión

3.2
Ejemplo de unidad de isomerización H-O-T Penex (UOP LLC)

▪14

3.2
Estimación de costes de inmovilizado y necesidades de servicios, para el proceso que

emplea catalizador de Pt
▪15
Datos de costes de la unidad de isomerización
Costes incluidos 1. Secado de la alimentación 2. Precalentamiento de corrientes y reactor 3. Estabilizador
del producto 4. Enfriamiento de los productos hasta temp. ambiente 5. Toda la instrumentación y control
6. Royalties
Costes no incluidos 1. Servicios: agua de enfriamiento, vapor y electricidad 2. Carga inicial del
catalizador 3. Royalties 4. Fraccionamiento o desulfuración del alimento
Carga del catalizador La carga inicial cuesta aprox. 100$ /BPD de alimentación
Datos de servicios (por bbl de alimentación) 1. Potencia , KWh 1 2. Agua de refrigeración, gal 600-1000
3. Combustible, MMbtu 0,2 4. Sustitución del catalizador, lb 0,0025 5. Hidrógeno, scf 40

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Bloque III.

Procesos de transformación en refinería

con bajo índice de octanos

Situación de la unidad de reformado catalítico en la refinería

Reacciones químicas que tienen lugar

Ejemplo de proceso de lecho móvil, 4 reactores superpuestos (UOP, CCR Platforming

Estimación de costes de inmovilizado y necesidades de servicios

Ejemplo de unidad de isomerización H-O-T Penex (UOP LLC)

Estimación de costes de inmovilizado y necesidades de servicios, para el proceso que

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