PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

1. (Andalucía, Jun. 2016.) Se desea construir una pila en la que el cátodo está constituido por el
electrodo Cu2+ /Cu. para el ánodo se dispone de los electrodos Al3+ /Al y I2 /I− . a) Razone cuál de
los dos electrodos se podrá utilizar como ánodo. b) Identifique las semirreacciones de oxidación y
de reducción de la pila. c) Calcule el potencial estándar de la pila.
Datos:ε0 (Cu2+ /Cu) = 0,34 V; ε0 (Al3+ /Al) = -1,67 V; ε0 (I2 /I− ) = 0,54 V

Solución: a) En el cátodo se produce la reducción. en este caso, el proceso Cu2+ + 2 e− → Cu.

Como ánodo sólo se podrá utilizar un electrodo de un elemento más reductor que el cobre, esto
es, cuyo potencial de reducción sea menor. De los dos electrodos mencionados, sólo el de Al3+ /Al
cumple esta condición.

b) Las semirreacciones son las siguientes:

Cu2+ + 2 e− → Cu Reducción

Al − 3 e− → Al3+ Oxidación
c) El potencial estándar de la pila será:

E 0 = Ecátodo
0 0
− Eánodo = 0, 34 − (−1, 67) = 2, 01 V

2. (Andalucía, Jun. 2016.) a) Se hace pasar una corriente eléctrica de 1,5 A a través de 250 mL de
una disolución acuosa de iones Cu2+ 0,1 M. a) ¿Cuánto tiempo debe transcurrir para que todo el
cobre de la disolución se deposite como cobre metálico? b) Determine el volumen del Cl2 gaseoso,
medido a 27º C y 1 atm, que se desprenderá en el ánodo durante la electrolisis de una disolución
de cualquier cloruro metálico, aplicando una corriente de 4 A de intensidad durante 15 minutos.
Datos: 1 F = 96500 C; R = 0,082 atm·l · K−1 · mol−1 ; Masas atómicas: Cu = 63,5; Cl = 35,5;

Solución: a) En la disolución existe una masa de cobre: m = 0, 25 · 0, 1 · 63, 5 = 1, 5875 g. La carga

que atravesará la disolución es: q = I · t = 1, 5 · t . Por tanto, podemos poner:

63, 5/2 g Cu 1, 5875 g Cu

= t = 3216, 7 s
96500 C 1, 5 · t C

b) Utilizando una igualdad similar a la anterior:

35, 5/2 g Cl x g Cl 1,324

= x = 1, 224 g Cl → = 1, 86 · 10−2 moles Cl2
96500 C 4 · 15 · 60 C 71
Aplicando la ecuación de los gases, tendremos:

1 · V = 1, 86 · 10−2 · 0, 082 · 300 V = 0, 46 L Cl2

3. (Aragón, Jun. 2016.) Responda a las siguientes preguntas: a) ¿Cuál de las siguientes especies será
capaz de oxidar al MnCl2 : Cl2 o KIO4 ?. Escriba las ecuaciones de oxidación y reducción ajustadas
por el método del ion-electrón. b) ¿Cuál será el resultado de la electrolisis de NaCl acuoso? Datos:
4 /Mn ) = 1,51 V; εº(Cl2 /Cl− ) = 1,36 V; εº(H2 /H+ ) = 0,0 V; εº(IO− 4 / IO3 ) = 1,65 V;
2+
εº(MnO− −

εº(Na /Na) = -2,71 V

+

Solución: a) El MnCl2 podrá ser oxidado por una especie cuyo potencial de reducción sea mayor que
el del par MnO− 4 /Mn
2+
.En este caso, es el KIO4 . Las semirreacciones de oxidación y de reducción
son las siguientes:

Oxidación : Mn2+ + 4 H2 O − 5 e− → MnO−

4 +8H
+

+
Reducción : IO−
4 + 2 H + 2 e → IO3 + H2 O
− −

1
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

La reacción global será:

2 Mn2+ + 5 IO− +
4 + 3 H2 O → 2 MnO4 + 6 H + 5 IO3
− −

b) La electrolisis de una disolución acuosa de NaCl producirá H2 y Cl2 .El ion cloruro es oxidado a
cloro, pero el ion H+ (presente en la disolución acuosa), al tener un potencial de reducción mayor
que el del Na+ es reducido a H2 en lugar de producirse la reducción del Na+ a Na metálico.

4. (Aragón, Jun. 2016) El permanganato de potasio reacciona con agua oxigenada (peróxido de
hidrógeno) en disolución de ácido sulfúrico dando lugar a oxígeno, sulfato de manganeso (II), sulfato
de potasio y agua. a) Escriba la ecuación correspondiente, ajústela por el método del ion-electrón
e indique cuál es el oxidante y cuál el reductor. b) Si se consumen 20 mL de una disolución 0,2
M de permanganato potásico para valorar 100 mL de agua oxigenada, ¿cuál será la concentración
del agua oxigenada?. c) Calcule el volumen de oxígeno molecular desprendido en la valoración del
apartado b) medido a 700 mm Hg y 30 º C. Datos: R = 0,082 atm L mol−1 K−1

Solución: a) Las semirreacciones de oxidación y de reducción son, respectivamente:

H2 O2 − 2 e− → O2 + 2 H+ Reductor : H2 O2

8 H+ + MnO−
4 + 5 e → Mn
− 2+
+ 4 H2 O Oxidante : MnO−
4

Multiplicando la primera semirreacción por cinco, la segunda por dos y pasando a un solo miembro
los protones, nos queda:

6 H+ + 2 MnO−
4 + 5 H2 O2 → 2 Mn
2+
+ 8 H2 O + 5 O2

En forma molecular:

3 H2 SO4 + 2 KMnO4 + 5 H2 O2 → 2 MnSO4 + 8 H2 O + 5 O2 + K2 SO4

b) El número de moles de KMnO4 en la disolución será: nKMnO4 = 0, 02 · 0, 2 = 4 · 10−3 moles, con

lo que podemos plantear la siguiente igualdad:
2 mol KMnO4 5 mol H2 O2
= x = 0, 01 moles
4 · 10 mol KMnO4
−3 x mol H2 O2
La concentración del H2 O2 será:
0, 01
M= = 0, 1
0, 1
c)
2 mol KMnO4 5 mol O2
= x = 0, 01 moles O2
4 · 10−3 mol KMnO4 x mol O
Aplicando la ecuación de los gases:
700
· V = 0, 01 · 0, 082 · 303 V = 0, 27 L O2
760

5. (Aragón, Sept. 2016) Si construimos una pila galvánica formada por un electrodo de Zn(s)
sumergido en una disolución de nitrato de cinc (II) y un electrodo de Ag(s) sumergido en una
disolución de nitrato de plata, determine: a) Qué reacción tendrá lugar en el ánodo y cuál en el
cátodo. b) La reacción global ajustada por el método del ión-electrón y el potencial de la pila. c) Si se
dispone adicionalmente de un electrodo de Cu(s) sumergido en nitrato de cobre (II) y queremos que
sea el cátodo de una nueva pila, ¿con qué electrodo (Zn o Ag) lo deberemos combinar?. Escriba la
nueva ecuación ajustada y calcule el potencial de la pila. Datos : εº(Ag+ /Ag) = 0,80 V; εº(Zn2+ /Zn)
= -0,76 V; εº(Cu2+ /Cu) = 0,34 V

2
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

Solución: a) las reacciones en el ánodo y en el cátodo será, respectivamente:

ánodo : Zn − 2 e− → Zn2+ cátodo; Cu2+ + 2 e− → Cu

b) La reacción global será:

Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu ε0 = ε0cátodo − ε0ánodo = 0, 80 − (−0, 76) = 1, 56 V

c) Puesto que el potencial normal del sistema Cu2+ /Cu es de + 0,34 V y debe actuar como cátodo,
el ánodo debe ser el sistema Zn2+ /Zn, siendo el potencial de la pila ε0 = 0, 34 − (−0, 76) = 1, 10 V
. Si el ánodo fuera el electrodo de plata, el potencial de la pila será negativo.
6. (Aragón, Sept. 2016) Se quiere analizar el contenido de cobre en una muestra metálica. Para
ello se tratan 4 gramos de dicha muestra con ácido nítrico. Suponiendo que sólo el cobre reacciona
con el ácido para dar nitrato de cobre (II), además de monóxido de nitrógeno y agua: a) Escriba
la reacción correspondiente y ajústela por el método del ión-electrón. Indique el agente oxidante y
el reductor. b) Calcule el % de Cu en la muestra metálica sabiendo que para dicha reacción se han
consumido 11,70 mL de una disolución de ácido nítrico del 42,73 % y densidad de 1,273 g/mL. (

Solución: a) La reacción es la siguiente:

Cu + HNO3 → Cu(NO3 )2 + NO + H2 O

Las semirreacciones de oxidación y de reducción son, respectivamente:

Cu − 2 e− → Cu2+

4 H+ + NO−
3 + 3 e → NO + 2 H2
−

Multiplicando la primera semirreacción por 3, la segunda por 2, y sumando algebraicamente, ten-

dremos:
3 Cu + 8 H+ + 2 NO− 3 → 3 Cu
2+
+ 2 NO + 4H2 O
Que, expresado en forma molecular, quedará así:

3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu(NO3 )2 + 2 NO + 4H2 O

El cobre es la sustancia reductora, mientras que el ácido nítrico es el oxidante.

b) La cantidad de ácido nítrico consumida será:

m = 11, 70 · 1, 273 · 0, 4273 = 6, 36 g

para la reacción anterior, podemos establecer la siguiente relación:

3 · 63, 5 g Cu 8 · 63 g HNO3
=
x g Cu 6, 36 g HNO3
Siendo x = 2,40 g Cu. Si se tiene en cuenta que la muestra posee una masa de 4 g, el % de Cu será:
2, 40
% Cu = 100 = 60
4, 0

7. (Asturias, Jun. 2016). En el proceso de purificación del Cu(s) mediante electrolisis, una lámina de
Cu(s) impuro actúa como ánodo de la célula electrolítica y una lámina de Cu(s) de elevada pureza
actúa como cátodo. Ambas están sumergidas en una disolución ácida de CuSO4 . a). Dibuje un
esquema de la célula electrolítica, indicando el polo positivo, el polo negativo y el flujo de electrones
durante el proceso de electrolisis. Escriba las reacciones que se producen en el ánodo y en el cátodo.
b) Calcule el tiempo que tiene que estar funcionando la célula para que la masa del cátodo aumente
en 1,5 g al pasar una corriente de 5 A. Datos. Constante de Faraday F = 96485 C/mol de electrones.
Masa atómica del cobre = 63,55 u.

3
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

Solución: a) Las reacciones respectivas que tiene lugar en el ánodo y en el cátodo son:

Ánodo : Cu − 2 e− → Cu2+

Cátodo : Cu2+ + 2 e− → Cu

El esquema de la célula electrolítica podría ser el siguiente:

b) Para depositar 1,5 g de Cu se necesitará un tiempo t, de forma que:

63, 55/2 gCu 1, 5 gCu
= −→ t = 911, 7 s
96485 C 5·t

8. (Asturias, Jul. 2016) Se dispone del siguiente material: dos varillas de cobre, disolución 1 M
de Cu+ (aq), disolución 1 M de Cu2+ (aq), puente salino, voltímetro y conexiones eléctricas. a).
Escriba las semirreacciones de oxidación y de reducción, así como la reacción global que tiene lugar
en la pila que se puede construir con el material disponible. Calcule el potencial estándar de la pila.
b) Dibuje un esquema de la pila, indicando el ánodo, el cátodo y el sentido en el que fluyen los
electrones. Datos. Eº(Cu2+ /Cu) = + 0,34 V; Eº(Cu+ Cu) = + 0,52 V.

Solución: a) Al tener el par Cu+ /Cu el mayor potencial normal, actuará como cátodo, mientras
que el par Cu2+ /Cu lo hará como ánodo. Las semirreacciones serán:

Cátodo : Cu+ + 1 e− → Cu

Ánodo : Cu − 2 e− → Cu2+
Global : 2 Cu+ → Cu + Cu2+ ε0 = 0, 52 − 0, 34 = 0, 18 V
El flujo de electrones se produce desde el ánodo al cátodo. Un esquema de la pila sería el siguiente:

9. (Asturias, Jul. 2016)Las disoluciones acuosas ácidas de dicromato de potasio, K2 Cr2 O7 , son
de color naranja. Cuando se añade peróxido de hidrógeno, H2 O2 , a una disolución de dicromato
de potasio en medio ácido clorhídrico, HCl, se observa el desprendimiento gaseoso de oxígeno, un
cambio de color en la disolución y la formación de Cr3+ (aq). a) Escriba la ecuación química ajustada,
en forma iónica y molecular, que representa la reacción química que se produce en la disolución.
Indique el agente oxidante y el agente reductor. b) Calcule el volumen de disolución acuosa 0,25 M
de peróxido de hidrógeno necesario para que reaccione todo el dicromato de potasio contenido en
0,5 L de una disolución acuosa 0,7 M de la sal.

4
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

Solución: a) El ion dicromato se reduce a ion Cr3+ , mientras que el H2 O2 se oxida a agua según
los procesos:
Cr2 O2− +
7 + 14 H + 6 e → 2 Cr
− 3+
Oxidante : Cr2 O2−
7

H2 O2 − 2 e− → O2 + 2 H+ Reductor : H2 O2
La reacción global será:

Cr2 O2− +
7 + 8 H + 3 H2 O2 → 2 Cr
3+
+ 7 H2 O + 3 O2 (forma iónica)

K2 Cr2 O7 + 8 HCl + 3 H2 O2 → 2 CrCl3 + 7 H2 O + 3 O2 + 2 KCl (forma iónica)

b) Un mol de K2 Cr2 O7 reacciona con tres moles de H2 O2 , por lo cual:
1 mol K2 Cr2 O7 3 mol H2 O2
= −→ V = 4, 2 L H2 O2
0, 5 · 0, 7 mol K2Cr2 O7 0, 25 · V mol H2 O2

10. (Canarias, Jun. 2016) Se hace pasar una corriente de 0,452 amperios durante 1,5 horas a través de
una celda de electrolisis que contiene CaCl2 fundido. a) Escribe las reacciones que se producen en el
cátodo y en el ánodo, así como la reacción global. b) Calcula la cantidad de calcio que se depositará.
c) Calcula el volumen de cloro gaseoso, medido a 700 mm Hg y 25ºC que se desprenderá. Datos: F
= 96500 C; R = 0,082 atm L mol−1 K−1 ; 1 atm.= 760 mm Hg; Masas atómicas: Cl = 35,5 u; Ca
= 40,1 u

Solución: a) Las reacciones producidas en el ánodo y en el cátodo son, respectivamente:

Ánodo : 2 Cl− − 2 e− → Cl2

Cátodo : Ca2+ + 2 e− → Ca
La reacción global será:
Ca2+ + 2 Cl− → Ca + Cl2
b) La cantidad de calcio depositada se calculará así:

40/2 g Ca x g Ca
= x = 0, 505 g Ca
96500 C 0, 452 · 1, 5 · 3600 C
c)
35, 5 g Cl x g Cl
= x = 0, 898 g Cl → 1, 26 · 10−2 moles Cl2
96500 C 0, 452 · 1, 5 · 3600 C
Aplicando la ecuación de los gases:
700
V = 1, 26 · 10−2 · 0, 082 · 298 V = 0, 335 L Cl2
760

11. (Canarias, Jun. 2016) Dados los siguientes potenciales de reducción estándar: ε0 (Na+ /Na) =
- 2’71 V; ε0 (H+ /H2 ) = 0’00 V; E0 (Cu2+ /Cu) = + 0’34 V Responde justificando la respuesta a
las siguientes cuestiones y escribiendo la reacción global así como el potencial de la reacción global
correspondiente a) ¿Se desprenderá hidrógeno cuando se introduce una barra de sodio (Na) en una
disolución acuosa de ácido clorhídrico (HCl). b) ¿Se desprenderá hidrógeno cuando se introduce
una barra de cobre (Cu) en una disolución de ácido clorhídrico (HCl)? c) ¿Podrá reducir el sodio
metálico (Na) a los iones Cu(II)?.

Solución: a) La reacción global correspondiente a este proceso sería:

2 Na + 2 H+ → 2 Na+ + H2

Cuyo potencial normal sería: E 0 = 0 − (−2, 71) = 2, 71 V. Al ser el potencial positivo, se produciría
desprendimiento de hidrógeno.

5
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

b) Al introducir una barra de cobre, el potencial de la pila Cu/Cu2+ ||H+ /H2 sería: E 0 = 0 − 0, 34 =
−0, 34 V. Al ser el potencial negativo, no se produciría desprendimiento de hidrógeno.

c)El potencial de la pila Na/Na+ ||Cu2+ /Cu sería: E 0 = 0, 34 − (−2, 71) = 3, 05 V., por tanto,
el sodio reduce al ion Cu2+ a Cu metálico.

12. (Canarias, Jul. 2016) Construimos una pila voltaica utilizando como electrodos el Zn y la Ag. a)
Indica cuál será el ánodo y cuál será el cátodo. b) Escribe las reacciones que tienen lugar en cada
semicelda y la reacción global. c) Calcula el potencial (f.e.m.) de la pila. d) Escribe la notación de la
pila, indicando un compuesto para el puente salino. Datos: E0 (Zn2+ /Zn) = - 0,76 V ; E0 (Ag+ /Ag)
= + 0,80 V.

Solución: a) Debido a su mayor potencial de reducción, el electrodo de plata actúa como cátodo,
mientras que el de zinc lo hace como ánodo.

b) Las reacciones en cada semicelda son, respectivamente:

Ánodo : Zn − 2 e− → Zn2+ Cátodo : Ag+ + e− → Ag

Global : Zn + 2 Ag+ → Zn2+ + 2 Ag

c) El potencial de la pila será:

E 0 = Ecátodo
0 0
− Eánodo = 0, 80 − (−0, 76) = 1, 56 V

d) La notación de la pila será la siguiente: Zn|Zn2+ (1 M)||Ag+ (1 M)|Ag . El puente salino puede
ser una disolución de KCl.

13. (Canarias, Jul. 2016) Ajusta por el método del ión-electrón la siguiente reacción: KNO2 +
KMnO4 + H2 SO4 → KNO3 + MnSO4 + K2 SO4 + H2 O a) ¿Cuál es la especie oxidante y cuál es la
reductora? ¿Qué especie se oxida y cuál se reduce? b) Ajusta la reacción iónica y la reacción global.
c) Nombra los compuestos KMnO4 , KNO2 , KNO3 y K2 SO2 .

Solución: a) Las semirreacciones de oxidación y de reducción son, respectivamente:

+
NO−
2 + H2 O − 2 e → NO3 + 2 H
− −
Oxidación : NO−
2 reductor

+ 2+
MnO−
4 + 8 H + 5 e → Mn
−
+ 4 H2 O Reducción : MnO−
4 oxidante

El KNO2 actúa como reductor, y el KMnO4 como oxidante.

b) Multiplicando la semirreacción de oxidación por cinco,la de reducción por dos, y sumando,

nos queda:
+ 2+ +
2 MnO−
4 + 16 H + 5 NO2 + 5H2 O → 2 Mn
−
+ 8 H2 O + 5 NO−
3 + 10 H

Pasando el agua y los protones a uno de los miembros:

+ 2+
2 MnO−
4 + 6 H + 5 NO2 → 2 Mn
−
+ 3 H2 O + 5 NO−
3

En forma molecular:

2 KMnO4 + 3 H2 SO4 + 5 KNO2 → 2 MnSO4 + 3 H2 O + 5 KNO3 + K2 SO4

c) KMnO4 : tetraoxomanganato (VII) de potasio; KNO2 : dioxonitrato (III) de potasio ;KMnO3 :

trioxonitrato (V) de potasio ; K2 SO4 : tetraoxosulfato (VI) de potasio

6
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

14. (Cantabria, Jun. 2016) Un método de obtención de cloro gaseoso se basa en la oxidación del ácido
clorhídrico, HCl, con ácido nítrico, HNO3 , produciéndose simultáneamente dióxido de nitrógeno,
NO2 , y agua. a) Escribe la reacción ajustada por el método del ión-electrón. b) Determina el volumen
de cloro obtenido, a 25°C y 1 atm, cuando se hacen reaccionar 500 mL de una disolución 2 M de
HCl con HNO3 en exceso, si el rendimiento es del 80 %. DATO: R = 0,082 atm·L·mol−1 ·K−1 .

Solución: a) Las semirreacciones de reducción y de oxidación serán, respectivamente:

Reducción : 2 H+ + NO−
3 + 1 e → NO2 + +H2 O Oxidante : NO3
− −

Oxidación : 2 Cl− − 2 e− → Cl2 Reductor : Cl−

Multiplicando la semirreacción de reducción por dos y sumándole la de oxidación, tendremos:

4 H+ + 2 NO−
3 + 2 Cl → Cl2 + 2 NO2 + 2 H2 O
−

En forma molecular:
2 HCl + 2 HNO3 → Cl2 + 2 NO2 + 2 H2 O
b) El número de moles de HCl será: nHCl = 0, 5 · 2 = 1 mol. Según la reacción anterior, dos moles
de HCl producirán un mol de Cl2 , por lo que podremos escribir:
2 moles HCl 1 mol Cl2
= x = 0, 5 moles Cl2
1 mol HCl x moles Cl2
Aplicando la ecuación de los gases:

1 · V = 0, 5 · 0, 082 · 298 V = 12, 22 L Cl2 (al 100 %)

Si el rendimiento es del 80 %, el volumen será:

80
V = · 12, 22 = 9, 78 L Cl2
100

15. (Cantabria, Jun. 2016) Se electroliza una disolución acuosa de NiCl2 pasando una corriente de
0,1 A durante 20 horas. Calcula: a) La masa de níquel depositada en el cátodo. b) El volumen de
cloro, medido en condiciones normales, que se desprende en el ánodo. DATOS: 1 F = 96500 C.
Masas atómicas: Cl = 35,5; Ni = 58,7.

Solución: a) Para calcular la masa de níquel depositado:

58, 7/2 gNi x gNi

= x = 2, 19 g Ni
96500 C 0, 1 · 20 · 3600 C

b)
35, 5 g Cl y g Cl
= y = 2, 65 g Cl → 0, 037 mol Cl2
96500 C 0, 1 · 20 · 3600 C
Aplicando la ecuación de los gases:

1 · V = 0, 037 · 0, 082 · 273 V = 0, 835 L Cl2

16. (Castilla La Mancha, Jun. 2016) El sulfuro de hidrógeno reduce el ácido nítrico (trioxonitrato
(V) de hidrógeno), obteniéndose en la reacción azufre elemental (S), monóxido de nitrógeno y agua.
a) Ajusta la ecuación iónica y la molecular por el método del ion-electrón. b) Calcula el volumen
de monóxido de nitrógeno medido a 25ºC y 1 atm que se obtiene en la reacción de 3 g de sulfuro
de hidrógeno y 150 mL de una disolución 0,1 M de ácido nítrico. (Datos: R= 0,082 atm·L/mol·K.
Masas atómicas: S = 32 ; H = 1)

7
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

Solución: a) Las semirreacciones de reducción y de oxidación serán, respectivamente:

Reducción : 4 H+ + NO−
3 + 3 e → NO + +2 H2 O Oxidante : NO3
− −

Oxidación : S2− − 2 e− → S Reductor : S2−

Multiplicando la semirreacción de reducción por dos y sumándole la de oxidación, multiplicada por
tres, tendremos:
8 H+ + 2 NO−3 +3S
2−
→ 3 S + 2 NO + 4 H2 O
En forma molecular:
3 H2 S + 2 HNO3 → 3 S + 2 NO + 4 H2 O
b) Determinamos, en primer lugar, el reactivo limitante:

3 · 34 g H2 S 2 · 63 g HNO3
= x = 3, 71 g HNO3
3 g H2 S x g HNO3
Puesto que disponemos de 0, 15 · 0, 1 · 63 = 0,945 g HNO3 , éste será el reactivo limitante. Por tanto:
2 · 63 g HNO3 2 moles NO
= x = 0, 015 moles NO
0, 945 g HNO3 x moles NO
Aplicando la ecuación de los gases:

1 · V = 0, 015 · 0, 082 · 298 V = 0, 37 L NO

17. (Castilla y León, Jun. 2016) El bromuro potásico (KBr) reacciona con ácido sulfúrico concen-
trado obteniéndose dibromo líquido (Br2 ), dióxido de azufre (SO2 ), sulfato de potasio (K2 SO4 )
y agua. a) Escribir ajustadas las semirreacciones de oxidación y de reducción, la reacción iónica
global y la reacción molecular. b) Determinar el volumen de una disolución comercial de H2 SO4 de
concentración 17,73 M necesario para que reaccione con 25 g de bromuro potásico. c) Determinar
el volumen de dibromo líquido que se obtiene si el rendimiento de la reacción es del 100 %. Datos:
ddibromo = 2,8 g/mL.

Solución: a) Las semirreacciones son las siguientes:

Oxidación : 2 Br− − 2 e− → Br2

Reducción : SO2− +
4 + 4 H + 2 e → SO2 + 2 H2 O
−

Reacción global : 4 H+ + SO2−

4 + 2 Br → Br2 + SO2 + 2 H2 O
−

En forma molecular:

2 H2 SO4 + 2 KBr → Br2 + SO2 + 2 H2 O + K2 SO4

b) Para esta reacción podemos establecer la siguiente relación:

2 mol H2 SO4 2 (39 + 79, 90) gKBr

=
V · 17, 73 mol H2 SO4 25 g KBr

Siendo el resultado: V = 0,0118 L (11,8 mL).

c) Si el rendimiento es del 100 %, podremos poner:

2 mol H2 SO4 1 mol Br2

= −→ x = 0, 105 moles Br2
0, 0118 · 17, 73 mol H2SO4 x g Br2

Estos moles de Br2 equivalen a una masa: m = 0,105 (2·79,90) = 16,72 g , siendo el volumen: V =
m/d = 16,72/2,8 = 5,97 mL

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PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

18. (Castilla y León, Sept. 2016) El agua oxigenada (H2 O2 ) reacciona con una disolución acuosa
de permanganato de potasio (KMnO4 ) acidificada con ácido sulfúrico para dar oxígeno molecular
(O2 ), sulfato de potasio (K2 SO4 ), sulfato de manganeso (II) (MnSO4) y agua. a) Ajuste la reacción
molecular por el método del ión-electrón. b) Calcule los gramos de oxígeno que se producen cuando
se hacen reaccionar 5 g de agua oxigenada con 2 g de permanganato potásico.

Solución: a) Las semirreacciones son las siguientes:

Oxidación : H2 O2 − 2 e− → O2 + 2 H+

Reducción : 8 H+ + MnO−
4 + 5 e → Mn
− 2+
+ 4 H2 O
Global : 5 H2 O2 + 16 H+ + 2 MnO− +
4 → 5 O2 + 10 H + 2 Mn
2+
+ 8 H2 O
Pasando todos los protones al primer miembro:

5 H2 O2 + 6 H+ + 2 MnO−
4 → 5 O2 + 2 Mn
2+
+ 8 H2 O

Quedando en forma molecular:

5 H2 O2 + 3 H2 SO4 + 2 KMnO4 → 5 O2 + 2 MnSO4 + K2 SO4 + 8 H2 O

b) Para realizar este cálculo, debemos conocer cuál es el reactivo limitante. Para ello, planteamos
la siguiente relación:
5 · 34 H2 O2 2(39, 1 + 98) g KM nO4
=
x H2 O2 2 g KM nO4
Obteniéndose x = 1,24 g H2 O2 . Puesto que disponemos de 5 g de esta sustancia, el reactivo limitante
será el KMnO4 . Así pues, podremos poner:

2(39, 1 + 98) g KMnO4 5 · 32 g O2

=
2 g KMnO4 x g O2
El resultado es: x = 1,167 d de O2 .

19. (Cataluña, Jun. 2016) Por electrolisis de una disolución acuosa de cloruro de oro (III) (AuCl3 ),
se obtiene cloro gaseoso y se deposita oro. a) Escribe las semirreacciones que tienen lugar en el
ánodo y en el cátodo, así como la reacción global. Haga un esquema de la célula electrolítica, e
indique el electrodo positivo y el negativo, el ánodo y el cátodo, el movimiento de los iones en el
interior de la célula y el de los electrones por el circuito externo. b) Calcula el número de átomos
de oro y el número de moléculas de cloro que se obtienen cuando un mol de electrones ha pasado
por el circuito. Dato: Número de Avogadro: NA = 6,023 ·1023 .

Solución: a) las semirreacciones respectivas en el ánodo y en el cátodo son:

Ánodo : 2 Cl− − 2 e− → Cl2

Cátodo : Au3+ + 3 e− → Au
El esquema de la célula electrolítica podría ser el siguiente:

9
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

El número de átomos de oro y de moléculas de cloro que se obtienen cuando ha transitado un

mol de electrones por el circuito será:
NA NA
nAu = = 2 · 1023 ´
átomos Au nCl2 = = 3, 01 · 1023 moléculas Cl2
3 2

20. (Extremadura, Jun. 2016) La notación de una pila galvánica es la siguiente: Cd/Cd2+ (1 M)||Ag+ (1 M)/Ag.
a) Escribir la reacción global de la pila, indicando el electrodo que actúa como ánodo y el que actúa
como cátodo. b) Calcular la fuerza electromotriz estándar de la pila.
Potenciales de electrodo: E 0 (Ag+ /Ag) = 0, 80 V; E0 (Cd2+ /Cd) = −0, 40 V;

Solución: La reacción global es la siguiente:

Cd + 2 Ag+ → Cd2+ + Ag Ánodo : Cd − 2 e− → Cd2+ Cátodo : Ag+ + 1 e− → Ag

La fuerza electromotriz de la pila será:

E 0 = Ecátodo
0 0
− Eánodo = 0, 80 − (−0, 40) = 1, 20 V

21. (Extremadura, Jul. 2016) Dada la reacción redox:

SO2 + KMnO4 + H2 O → K2 SO4 + MnSO4 + H2 SO4

a) Ajustar la reacción por el método del ion-electrón, y nombrar todos los compuestos, salvo H2 O. b)
¿Qué volumen de SO2 (a 1,2 atm y 27º C) reacciona completamente con 500 mL de una disolución
2,8 M de KMnO4 ?

Solución: a) Las semirreacciones son las siguientes:

SO2 + 2 H2 O − 2 e− → SO2−
4 +4H
+

+ 2+
MnO−
4 + 8 H + 5 e → Mn
−
+ 4 H2 SO4
Multiplicando por cinco la primera semirreacción, por dos la segunda, y sumando, obtenemos:

5 SO2 + 2 KMnO4 + 2 H2 O → K2 SO4 + 2 MnSO4 + 2 H2 SO4

SO2 : dióxido de azufre; KMnO4 : permanganato de potasio; K2 SO4 : sulfato de potasio; MnSO4 :
sulfato de manganeso (II); H2 SO4 : ácido sulfúrico.
b) 500 mL de disolución 2,8 M de KMnO4 contienen 1,4 moles de este compuesto. Teniendo en
cuenta que dos moles de KMnO4 reaccionan con 5 moles de SO2 , podemos establecer la siguiente
igualdad:
2 moles KMnO4 1, 4 moles KMnO4
= −→ x = 3, 5 moles SO2
5 moles SO2 x moles SO2
Aplicando la ecuación de los gases: 1,2·V = 3, 5 · 0, 082 · 300. Despejando, se obtiene V = 71,75 L
SO2
22. (Galicia, Jun. 2016) El K2 Cr2 O7 oxida al ioduro de sodio en medio ácido sulfúrico formándose,
entre otros, sulfato de sodio, sulfato de potasio, sulfato de cromo (III) e I2 . a) Ajuste las reacciones
iónica y molecular por el método del ion-electrón. b). Si tenemos 120 mL de disolución de ioduro
de sodio y se necesitan para su oxidación 100 mL de disolución de dicromato de potasio 0,2 M, cual
es la molaridad de la disolución de ioduro de sodio?

Solución: a)a) Las semirreacciones de reducción y de oxidación son, respectivamente:

Cr2 O2− +
7 + 14 H + 6 e → 2 Cr
− 3+
+ 7 H2 O

10
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

2 I− − 2 e − → I2
Multiplicando la semirreacción de oxidación por dos, y sumando, nos queda:

Cr2 O2− +
7 + 14 H + 6 I → 2 Cr
− 3+
+ 7 H2 O + 3 I2

Que, en forma molecular, queda así:

K2 Cr2 O2−
7 + 7 H2 SO4 + 6 NaI → Cr2 (SO4 )3 + 7 H2 O + 3 I2 + K2 SO4 + 3 Na2 SO4

b) En 100 mL de disolución 0,2 M de dicromato de potasio hay un total de 0,2·0,1 = 0,02 moles de
esta sustancia. para calcular la molaridad de la disolución de NaI, tendremos:
1 mol K2 Cr2 O7 6 moles NaI
=
0, 02 mol K2Cr2 O7 0, 12 · M mol NaI
Despejando, se obtiene M = 1

23. (La Rioja, Jun. 2016) El ácido oxálico,H2 C2 O4 , se transforma en dióxido de carbono gaseoso
cuando reacciona con permanganato potásico, que a su vez se transforma en manganeso (II), en
medio ácido, según la siguiente ecuación iónica:
+ 2+
H2 C2 O4 + MnO−
4 + H → CO2 + Mn

a) Ajuste, por el método del ion-electrón, la reacción de oxidación-reducción en su forma iónica, e

indique qué especie actúa como agente oxidante y cuál como agente reductor. b) Calcule el volumen
de disolución 0,75 M de permanganato potásico necesario para oxidar 6,25 g de ácido oxálico. c)
Determine el volumen de dióxido de carbono que se forma, medido en condiciones normales.
Datos: Masas atómicas: H =1; C = 12; O = 16.

Solución: a) Las semirreacciones de reducción y de oxidación serán, respectivamente:

Reducción : 8 H+ + MnO−
4 + 5 e → Mn
− 2+
+ 4 H2 O Oxidante : MnO−
4

Oxidación C2 O2−
4 − 2 e → 2 CO2
−
Reductor : C2 O2−
4

Multiplicando por dos la semirreacción de reducción, por cinco la de oxidación, y sumando ambas,
obtendremos:
2−
6 H+ + 2 MnO− 4 + 5 H2 C2 O4 → 2 Mn
2+
+ 10 CO2 + 8 H2 O
b)
2 mol KMnO4 5 mol H2 C2 O4
= V = 0, 037 L disolución
V · 0, 75 KMnO4 6, 25/90 mol H2 C2 O4
c)
2 mol KMnO4 22, 4 L CO2
= x = 3, 11 L CO2
0, 037 · 0, 75 mol KMnO4 x L CO2
24. (La Rioja, Jul. 2016) Dados los potenciales estándar de las siguientes semirreacciones:
+ 2+
MnO−
4 + 8 H + 5 e → Mn
−
+ 4 H2 O E0 = +1, 49 V

Al3+ + 3 e− → Al E0 = −1, 71 V
Cl2 + 2 e− → 2 Cl− E0 = +1, 36 V
Mg2+ + 2 e− → Mg E0 = −2, 36 V
a) Indique, razonando su respuesta, cuál de esas especies es el agente oxidante más fuerte y cuál es
el agente reductor más fuerte. b) Indique, razonando su respuesta, si se producirá o no cada una de
las siguientes reacciones (no ajustadas) de forma espontánea:

(1) Al3+ + Mg → Al + Mg2+ (2) Mg2+ + Cl− → Mg + Cl2

11
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

(3) Mn2+ + Cl2 → MnO4 + Cl− (4) Al + Cl2 → Al3+ + Cl−

−

c) Para una pila formada por los pares Mg2+ /Mg y MnO− 4 /Mn
2+
: i) Escriba la ecuación global que
se producirá en cada pila. ii) ¿Cuál será el valor del potencial estándar de la pila? iii) Indique cuál
es el ánodo y cuál el cátodo en dicha pila.

Solución: a) El oxidante más fuerte es el MnO− 4 , pues el potencial de reducción del par MnO4 /Mn
− 2+

es el de mayor potencial de reducción. El reductor más fuerte es el Mg, al ser el potencial de reduc-
ción del par Mg2+ /Mg el más bajo.
b) La reacción (1) es posible al ser el potencial de la misma positivo,ε0 = −1, 71 − (−2, 36).
Las reacciones (2) y (3) no se pueden producir al ser sus potenciales negativos en ambos casos
(ε0 = −2, 36 − 1, 36 para (2) y ε0 = 1, 36 − 1, 49 para (3). La reacción (4) puede producirse, pues
su potencial es: ε0 = 1, 36 − (−1, 71)
c) i) Las semirreacciones son:

Mg − 2e− → Mg2+ (oxidación) MnO− +

4 + 8 H + 5 e → Mn
− 2+
+ 4 H2 O Reducción
+ 2+
5 Mg + 2 MnO−
4 + 16 H → 5 Mg + 2 Mn2+ + 8 H2 O Global
ii) El potencial normal será:

ε0 = ε0 (cátodo) − ε0 (ánodo) = 1, 49 − (−2, 36) = 3, 85 V

iii) El ánodo lo forma el par Mg2+ /Mg, mientras que el cátodo está formado por el par MnO−
4 /Mn
2+

25. (Madrid, Jun. 2016) Se dispone en el laboratorio de 250 mL de una disolución de Cd22+ de
concentración 1 M y de dos barras metálicas, una de Ni y otra de Al. a) Justifique cuál de las
dos barras deberá introducirse en la disolución de Cd2+ para obtener Cd metálico y formule las
semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo. Ajuste la reacción redox global. b)
En la disolución del enunciado, ¿cuántos gramos del metal se consumirán en la reacción total del
Cd2+ ? Datos. E0 (V): Cd2+ /Cd = −0,40; Ni2+ /Ni = −0,26; Al3+ /Al = −1,68. Masas atómicas: Al
= 27; Ni = 59.

Solución: a) Para que se produzca la reducción de Cd2+ a Cd, deberá introducirse en la disolución
una barra de un elemento que tenga mayor carácter reductor que el Cd, es decir, cuyo potencial
de reducción sea menor que el del par Cd2+ / Cd. Este elemento será el Al. Las semirreacciones de
ánodo y cátodo será, respectivamente:

Ánodo : Al − 3 e− → Al3+

Cátodo : Cd2+ + 2 e− → Cd
La reacción global será:
2 Al + 3 Cd2+ → 2 Al3+ + 3 Cd
b) El número de moles de Cd será: 0,25·1 = 0,25 moles, pudiendo entonces establecer la siguiente
igualdad:
2 mol Al 3 mol Cd
= x = 0, 166 moles Al equivalentes a : 0, 166 · 27 = 4, 5 g Al
x mol Al 0, 25 mol Cd

26. (Madrid, Jun. 2016) Se hacen reaccionar KClO3 , CrCl3 y KOH, produciéndose K2 CrO4 , KCl y
H2 O. a) Formule las semirreacciones que tienen lugar, especificando cuál es el agente oxidante y cuál
el reductor y ajuste la reacción iónica. b) Ajuste la reacción molecular. c) Ajuste la semirreacción
Cr2 O7 2− /Cr3+ en medio ácido y justifique si una disolución de K2 Cr2 O7 en medio ácido es capaz
de oxidar un anillo de oro. Datos. E0 (V): Au3+ /Au = 1,50; Cr2 O7 2− /Cr3+ = 1,33.

12
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

Solución: a) Las semirreacciones son las siguientes:

Oxidación : 4 H2 O + Cr3+ − 3 e− → CrO−

4 +8H
+
Cr3+ : reductor

Reducción : 6 H+ + ClO−
3 + 6 e → Cl + 3 H2 O ClO3 : oxidante
− − −

Para ajustar la reacción iónica, multiplicamos por dos la primera semirreacción y le sumamos la
segunda, quedando:

6 H+ + ClO−
3 + 8 H2 O + 2 Cr
3+
→ Cl− + 3 H2 O + 2 CrO−
4 + 16 H
+

Pasando los protones y el agua al miembro donde sus coeficientes sean mayores, nos queda:
3+ +
3 + 5 H2 O + 2 Cr
ClO− 4 + 10 H
→ Cl− + 2 CrO−

Sumando 10 OH− a cada uno de los miembros:

3+ +
3 + 5 H2 O + 2 Cr
10 OH− + ClO− 4 + 10 H + 10 OH
→ Cl− + 2 CrO− −

La suma de 10 H + + 10 OH − equivales a 10 moles de agua. Finalmente, la ecuación iónica ajustada

nos queda así:
3+
10 OH− + ClO− 3 + 2 Cr → Cl− + 2 CrO− 4 + 5 H2 O

b) En forma molecular:

10 KOH + KClO3 + 2 CrCl3 → 7 KCl + 2 K2 CrO4 + 5 H2 O

c) la semirreacción ajustada quedará así:

Cr2 O2− +
7 + 14 H + 6 e → 2 Cr
− 3+
+ 7 H2 O

El potencial estándar de la pila formada sería:

E 0 = Ecátodo
0 0
− Eánodo = 1, 33 − 1, 50 < 0

Por lo que la disolución no podrá oxidar al anillo de oro.

27. (Madrid, Sept. 2016) Se preparan dos cubetas electrolíticas conectadas en serie. La primera
contiene 1 L de una disolución de nitrato de plata 0,5 M y la segunda 2 L de una disolución de
sulfato de cobre (II) 0,2 M. a) Formule ambas sales y escriba las reacciones que se producen en el
cátodo de ambas cubetas electrolíticas cuando se hace pasar una corriente eléctrica. b) Sabiendo
que en el cátodo de la primera se han depositado 3,0 g de plata, calcule los gramos de cobre que
se depositarán en el cátodo de la segunda cubeta. c) Calcule el tiempo que tardarán en depositarse
dichas cantidades si la intensidad de corriente es de 2 A. d) Transcurrido dicho tiempo, ¿cuántos
moles de cada catión permanecen en disolución? Datos. F = 96485 C. Masas atómicas: Cu = 63,5;
Ag = 107,9

Solución: a) a) Nitrato de plata: AgNO3 . Sulfato de cobre (II): CuSO4 . Las reacciones que se
producen en el cátodo de ambas cubetas son, respectivamente:

Ag+ + 1 e− → Ag

Cu2+ + 2 e− → Cu
b) Calculamos, en primer lugar, la carga eléctrica necesaria para la deposición de 3,0 g de plata, de
la siguiente forma:
107, 9 g Ag 3 g Ag
= −→ x = 2682, 6 C
96485 C xC
Esta carga producirá la deposición de:
63, 5/2 g Cu x g Cu
= −→ x = 0, 865 g Cu
96485 C 2682, 6 C

13
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

c) sabiendo que la intensidad es igual al cociente entre la carga y el tiempo, tendremos que:
q 2682, 6
t= = = 1341, 3 s
I 2
d) El número de moles plata y cobre depositados, será, respectivamente:
3 0, 865
nAg = = 0, 0278 nCu = = 0, 0136
107, 9 63, 5
El número inicial de moles será:

n0 (Ag) = 1 · 0, 5 = 0, 5 n0 (Cu) = 2 · 0, 2 = 0, 4

El número de moles restante en cada disolución será:

nr (Ag) = 0, 5 − 0, 0278 = 0, 472 nr (Cu) = 0, 4 − 0, 0136 = 0, 386

28. (Madrid, Sept. 2016) Ajuste las siguientes reacciones redox en sus formas iónica y molecular,
especificando en cada caso cuáles son las semirreacciones de oxidación y reducción:

a) KMnO4 + HCl + SnCl2 →MnCl2 + SnCl4 + KCl + H2 O

b) HNO3 + H2 S→S + NO + H2 O

Solución: a) Las semirreacciones son las siguientes:

+ 2+
4 + 8 H + 5 e →Mn
MnO− + 4 H2 O
−

Sn2+ − 2 e− →Sn4+
+ 2+ 2+
Global : 4 + 16 H + 5 Sn →2 Mn
2 MnO− + 5 Sn4+ + KCl + 8 H2 O
En forma molecular:

2 KMnO4 + 16 HCl + 5 SnCl2 →2 MnCl2 + 5 SnCl4 + 2 KCl + 8 H2 O

b) a) Las semirreacciones son:

+
3 + 4 H + 3 e →NO + 2 H2 O
NO− −

S2− − 2 e− →S
+ 2−
Global : 2 NO−
3 +8H +3S →2 NO + 3 S + 4 H2 O
En forma molecular:
2 HNO3 + 3 H2 S→2 NO + 3 S + 4 H2 O

29. (Navarra, Jun. 2016) El magnesio es un metal muy importante en la producción de aleaciones con
propiedades mejoradas y en la fabricación de otros metales más escasos. Industrialmente, se puede
obtener por electrolisis del cloruro de magnesio fundido a unos 700º C usando cátodos de acero
y .ánodos de carbono según la reacción: MgCl2 (l) ⇋ Cl2 (g) + Mg (l). a) Indique qué semirreacción
tendrá lugar en el cátodo y cuál en el ánodo. Deduzca el potencial mínimo de la cuba para que pueda
producirse la electrolisis en condiciones estándar. b) Calcule la intensidad de corriente que habrá
que aplicar en la cuba para producir 6,6 toneladas de Mg en 10 días. Datos: ε0 (V): (Mg2+ /Mg) =
-2,36; (Cl_2/Cl− ) = +1,36 V; 1 F = 96487 C· (mol e)−1 . Masa atómica del Mg = 24,31

Solución: a) a) En el cátodo se producirá la reducción del Mg2+ a Mg, mientras que en el ánodo,
se producirá la oxidación del ion Cl− a Cl2 , según los procesos:

Ánodo : Mg2+ + 2 e− → Mg

14
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

1
Cátodo : Cl− − 1 e− → Cl2
2
El potencial mínimo de la cuba será:

ε0 = ε0ánodo − ε0cátodo = 1, 36 − (−2, 36) = 3, 72 V

b) 1 F, es decir, 96487 C, produce la deposición de 24,31/2 = 12,155 g de Mg. para depositar 6,6·106
g de Mg, será necesaria una carga eléctrica q, tal que:

12, 155 Mg 6, 6 · 106 C

= −→ q = 5, 239 · 1010 C
96487 C qC
Sabiendo que la intensidad es el cociente de la carga entre el tiempo, tendremos:

5, 239 · 1010 C
I= = 6, 06 · 104 A
10 · 86400 s

30. (País Vasco, Jun. 2016) Dados los potenciales redox:

E0 (Sn2+ /Sn) = −0, 14 V ; E0 (Cu2+ /Cu) = +, 14 V ; E0 (H+ /H2 ) = 0 V

Indicar de modo razonado: a) ¿Será espontánea la reacción química Sn2+ + Cu →Sn + Cu2+ ? b)
¿Se obtendrá hidrógeno gaseoso al mezclar estaño metálico y HCl (aq) 1M? En caso afirmativo,
escribe la correspondiente ecuación química. c) ¿Qué fenómenos químicos tendrán lugar en el cátodo
y en el ánodo de una pila formada con electrodos de estaño y cobre?

Solución: a) El potencial estándar para esta reacción será: E 0 = −0, 14 − 0, 34 < 0, por lo que la
reacción no es espontánea.

b) El potencial estándar para la reacción sería: E 0 = 0 − (−0, 14) > 0 por lo que se produciría
desprendimiento de H2 .

c) En el cátodo, el ion Cu2+ se reduciría a Cu0 , mientras que en el ánodo, el Sn0 se oxidaría a
Sn2+

31. (País Vasco, Jun. 2016) Observando la pila de la figura, responde a las siguientes preguntas: a)
¿Qué procesos tienen lugar en el cátodo y en el ánodo de la pila? b) Sabiendo que el puente salino
contiene nitrato de amonio, ¿como se moverán los iones de esta sal? c) ¿En qué sentido se moverán
los electrones en el circuito externo? d) ¿Cuál será la tensión de la pila en condiciones estándar?
Datos: E0 (Mg2+ /Mg) = −2, 37 V ; E0 (Zn2+ /Zn) = −0, 76 V

Solución: a) Al ser el magnesio un elemento más reductor que el Zn, en el ánodo se producirá la
oxidación del Mg a Mg2+ , mientras en el cátodo se producirá la reducción de Zn a Zn2+ .

b) Los iones NH+ 4 , debido a su carga positiva,se desplazarán hacia el ánodo, mientras que los
iones Cl− se desplazan hacia el cátodo.

15
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

c) Los electrones se desplazan desde el electrodo de Mg al de Zn.

d) La tensión de la pila será:

E 0 = Ecátodo
0 0
− Eánodo = −0, 76 − (−2, 37) = 1, 61 V

32. (País Vasco, Jul. 2016) Dada la siguiente ecuación química: Zn + HNO3 → NH4 NO3 + Zn(NO3 )2 + H2 O
a) Ajusta dicha ecuación por el método del ion-electrón. b) Indica las especies que se oxidan y que
se reducen.

Solución: a) Las semirreacciones de oxidación y de reducción son las siguientes:

Zn − 2e− → Zn2+ Oxidación (Zn : reductor)

+
10 H+ + NO−
3 + 8 e → NH4 + 3 H2 O
−
Reducción (NO−
3 : oxidante)

Multiplicando la primera semirreacción por cuatro, y sumándole la segunda, tendremos:

4 Zn + 10 H+ + NO−
3 → 4 Zn
2+
+ NH+
4 + 3 H2 O

En forma molecular:

4 Zn + 10 HNO3 + NO−
3 → 4 Zn(NO3 )2 + NH4 NO3 + 3 H2 O

33. (País Vasco, Jul. 2016) Se electroliza 1 L de una disolución de cloruro de oro (III) 0,1 M.
Sabiendo que en el proceso se obtiene oro metálico y cloro (g). a) Escribe las ecuaciones químicas
de los procesos que tiene lugar en el ánodo y en el cátodo de la celda electrolítica. b) ¿Qué carga
eléctrica hará falta para depositar todo el oro de la disolución? c) ¿Que volumen de cloro (g) se
liberará, si se mide en C.N.?

Solución: a) En el ánodo y el el cátodo tendrán lugar, respectivamente, los siguientes procesos:

Ánodo : 2 Cl− − 2e− → Cl2 Cátodo : Au3+ + 3e− → Au

b) En la disolución hay 0,1·1 = 0,1 moles de Au3+ (con una masa igual a 0,1 veces la masa atómica
del oro). Teniendo en cuenta que 96500 C depositan una masa de oro igual a la tercera parte de la
masa atómica de este, podremos escribir:
M.a.(Au)/3 0, 1 M.a.(Au)
= despejando : q = 28950 C
96500 q
c) Con esta carga, se liberará una masa de cloro:

35, 5 g Cl m(Cl)
= −→ m = 10, 65 g Cl (equivalentes a 0, 15 moles de Cl2
96500 28950
Aplicando la ecuación de los gases, tendremos:

1 · V = 0, 15 · 0, 082 · 273 V = 3, 36 L Cl2

34. (Comunidad Valenciana, Jun. 2016) Teniendo en cuenta los potenciales estándar de reducción
dados al final del enunciado, responda razonadamente: a) ¿Que sucede cuando se introduce una
lámina de estaño en cuatro disoluciones ácidas, cada una de ellas conteniendo uno de los iones
siguientes, en concentración 1 M: Cu2+ , Fe2+ , Ag+ y Cd2+ b) Si se construye una pila galvánica
formada por los pares Pb2+ (aq)/Pb (s) y Ag+ (aq)/Ag, ¿cuál será su potencial estándar. Escriba
las semirreacciones que se producen en el ánodo y en el cátodo de la pila.
Datos:

E 0 (Fe2+ /Fe) = −0, 44 V ; E 0 (Cd2+ /Cd) = −0, 40 V ; E0 (Pb2+ /Pb) = −0, 13 V

16
PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

E0 Cu2+ /Cu) = +0, 34 V ; E0 (Ag+ /Ag) = +0, 80 V E0 (Sn2+ /Sn) = −0, 14 V

Solución: a) El estaño es más reductor que el cobre y que la plata y menos que el cadmio. Al
introducir una lámina de estaño en cada una de estas disoluciones, reducirá los iones Ag+ a plata
metálica y los iones Cu2+ a Cu0 , oxidándose a Sn2+ en ambos casos. No se producirá reacción con
el Cd2+ .

b) Las semirreacciones serán las siguientes:

Cátodo : Ag+ + 1 ê− → Ag

Ánodo Pb − 2 e− → Pb2+
El potencial estándar será:

E 0 = Ecátodo
0 0
− Eánodo = 0, 80 − (−0, 13) = 0,93 V

35. (Comunidad Valenciana, Jun. 2016) Los organismos aerobios tienen esta denominación porque
necesitan oxígeno para su desarrollo. La reacción principal de la cadena transportadora de electrones
donde se necesita el oxígeno, es la siguiente:

O2 (g) + Fe2+ (aq) + H+ (aq) → H2 O (l) + Fe3+ (aq)

a) Escriba las semirreacciones de oxidación y de reducción y la reacción global ajustada. b) Indique

la especie que actúa como oxidante y la que actúa como reductora. c) ¿Qué volumen de aire (que
contiene un 21 % de oxígeno en volumen) será necesario para transportar 0,2 moles de electrones si
la presión parcial del oxígeno es de 90 mm de Hg y a la temperatura corporal de 37º C. Datos: R
= 0,082 atm · L · K −1 · mol−1 ; 1 atm = 760 mm de Hg

Solución: a) Las ecuaciones de oxidación y de reducción son las siguientes:

Fe2+ − 1e− → Fe3+ Oxidación

4 H+ + O2 + 4 e− → 2 H2 O Reducción
4 H+ + O2 + 4 Fe2+ → 4 Fe3+ + 2 H2 O Reacción global
b) La especie que actúa como oxidante es el O2 , mientras que la que actúa como reductora es el F e2+

c) Aplicando la ecuación de los gases:

90 100
V = 0, 2 · 0, 082 · 310 V = 42, 93 L O2 que equivalen a : 42, 93 = 204, 43 L aire
760 21

36. (Comunidad Valenciana, Jul. 2016) El metal cinc reacciona con nitrato potásico en presencia
del ácido sulfúrico, dando sulfato de amonio, sulfato de potasio, sulfato de cinc y agua, según la
reacción no ajustada:

Zn (s) + KNO3 (aq) + H2 SO4 (aq) → (NH4 )2 SO4 (aq) + K2 SO4 (aq) + ZnSO4 (aq) + H2 O (l)

a) Escriba la reacción redox debidamente ajustada e indique qué especie actúa como oxidante y
cuál como reductora. b) Calcule los gramos de cinc que reaccionarán con 45,5 gramos de nitrato
potásico.

Solución: a) Las semirreacciones de oxidación y de reducción son las siguientes:

Zn − 2e− → Zn2+ Oxidación (Zn : reductor)

+
10 H+ + NO−
3 + 8 e → NH4 + 3 H2 O
−
Reducción (NO−
3 : oxidante)

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PAU QUÍMICA OXIDACIÓN Y REDUCCION

Multiplicando la primera semirreacción por cuatro, y sumándole la segunda, tendremos:

4 Zn + 10 H+ + NO−
3 → 4 Zn
2+
+ NH+
4 + 3 H2 O

En forma molecular:
1 1
4 Zn + 5 H2 SO4 + KNO3 → 4 ZnSO4 + (NH4 )2 SO4 + 3 H2 O + K2 SO4
2 2
b) Puesto que según lo anterior, 4 moles de Zn reaccionan con 1 mol de nitrato potásico, podemos
plantear la siguiente relación:
4 · 65, 4 g Zn 101, 1 g KNO3
= x = 117, 63 g Zn
x g Zn 45, 5 g KNO3

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