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4 Termodinamica Enunciados

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CAPITULO 1. ENUNCIADOS DE LOS EJERCICIOS

b.- Justifique si alguna de ellas presenta enlace de hidrógeno.

19.- El tricloruro de fósforo es una molécula polar, mientras que el tricloruro de boro tiene
un momento dipolar nulo.

a.- Escriba las estructuras de Lewis para ambas moléculas.


b.- Justifique la distinta polaridad que poseen.
c.- Indique la hibridación del átomo central.

20.- Justificar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a.- Los metales, a temperatura ambiente, son sólidos conductores de la electricidad


y, generalmente, son solubles en agua.
b.- El CsCl es un sólido cristalino no conductor de la electricidad.
c.- Los sólidos covalentes suelen ser volátiles.

21.- Explique por qué:

a.- H2 O tiene un punto de ebullición más alto que H2 S


b.- C20 H42 tiene un punto de ebullición más alto que C4 H1 0

22.- Explique qué tipo de enlace se rompe en cada uno de los siguientes procesos:

a.- Fusión del diamante.


b.- Disolución del cloruro de sodio en agua.

23.- Utilizando la teorı́a de Lewis:

a.- Represente la estructura de la molécula de ácido nı́trico.


b.- Indique los tipos de enlace covalente que se presentan.

24.- Ponga un ejemplo de sólido covalente y otro de otra especie que en las condicio-
nes adecuadas origine un sólido molecular, e indique, en dichos ejemplos, el tipo de
interacción que se rompe al pasar del estado sólido al lı́quido.

Termoquı́mica

1.- Calcule la entalpı́a standard de formación del hidróxido de calcio (sólido) a partir de
los datos siguientes:
1
H2 (g) + O2 (g) → H2 O(l) ∆H o = −68, 3Kcal
2
Ca O(s) + H2 O(l) → Ca(O H)2 (s) ∆H o = −15, 3Kcal
1
Ca(s) + O2 (g) → Ca O(s) ∆H o = −151, 8Kcal
2
15

2.- ¿Por qué se dice que en el cero absoluto de temperatura cualquier reacción exotérmica
será espontánea?.
3.- Sabiendo que la energı́a de la primera ionización del sodio es 496 kJ/mol, la afini-
dad electrónica del cloro -348 kJ/mol y la energı́a reticular del NaCl , -790 kJ/mol,
identifique y calcule, en su caso, los valores de energı́a en los pasos 1 a 5

Na+ (g) + Cl(g) + e−

2
Na+ (g) + Cl− (g)
1
Energı́a
potencial 3
Na(g) + Cl(g)
creciente
4 5
NaCl(s)

4.- Para la reacción C2 H5 O H+ O2 (g) → CH3 CO O H+ H2 O , disponemos de los siguien-


tes datos:

Sustancia S0 (J/K·mol) ∆H0f (KJ/mol)


C2 H5 O H 160,7 -277,6
CH3 CO O H 159,8 -487,0
H2 O 70,0 -285,8
O2 205,0 0

a.- Indique si la reacción es exotérmica o endotérmica y si se produce un aumento


o disminución de entropı́a
b.- Calcule ∆ Go a 298 K e indique si la reacción es espontánea. ¿Puede influir la
temperatura en la espontaneidad?

5.- Sabiendo que ∆H o H2 O(l) = −285, 8KJ/mol, ∆H o H2 O(g) = −241, 8KJ/mol, ∆S o H2 O(l) =
69, 91J/mol y ∆S o H2 O(g) = 188, 7J/mol para el proceso H2 O(l) ⇀
↽ H2 O(g) , calcule ra-
zonadamente:

a.- Temperatura a la que el sistema estará en equilibrio.


b.- ¿A partir de qué temperatura será espontáneo?

6.- A partir del diagrama de la figura adjunta, se desea saber:

a.- Cuáles de los procesos I, II y III representan, respectivamente, la combustión


del propano y la reacción de formación de este hidrocarburo a partir de sus
elementos
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CAPITULO 1. ENUNCIADOS DE LOS EJERCICIOS

b.- Cuánto vale el calor de formación a presión constante (entalpı́a de formación)


del propano a partir de sus elementos. ¿Es un proceso exo o endotérmico?
c.- Conociendo que el calor de combustión de un mol de hidrógeno gas para dar
agua lı́quida es de -68,3 KJ/mol, ¿cuánto vale la entalpı́a de formación del CO2
a partir de sus elementos? ¿Es un proceso endotérmico o exotérmico?
d.- Sabiendo que las entropı́as molares estándar de C3 H8 (g), O2 (g), CO2 (g) y
H2 O(l) son respectivamente 172, 205, 214 y 70 J·mol−1 K−1 , calcule si la reacción
del proceso II será espontánea.

∆ H (Kcal) 3C(s)+4 H2(g) + 5O2(g)


0

C3 H8(g) +5O2(g)
-24,6

III II

3CO2(g) +4H2 O(l)


-555,2

7.- A presión atmosférica, el proceso H2 O(l)⇀


↽ H2 O(s) (∆ H = -6,008 KJ/mol y ∆S
= -22 J/mol· K) es espontáneo a -5o C, se encuentra en equilibrio a 0o C y no es
espontáneo a 5o C. Explique los motivos termodinámicos de este comportamiento.

8.- Sabiendo que los calores de combustión de C(s), H2 (g) y CH3 -CO O H(l) son -393.13,
-285.8 y -870.7 kJ·mol−1 , respectivamente, calcule el calor de formación a presión
constante del ácido acético. Teniendo en cuenta estos datos termodinámicos: ¿será un
compuesto estable?; ¿qué datos necesita para saber si la reacción es espontánea?
¿Qué datos necesitarı́a para conocer su velocidad?.

9.- Sea la reacción de formación del monóxido de nitrógeno. Calcule el cambio de entropı́a
del sistema y la temperatura a la que el sistema estará en equilibrio. ¿A partir de
qué temperatura será espontánea?. Datos: ∆H o N O = 90,28 KJ·mol−1 , ∆ So para
NO , Ny O son 210.42, 190.71 y 204.82 J·mol−1 ·K−1 , respectivamente.

10.- Dadas las entalpı́as de formación siguientes: CO2 (g): -393.5 kJ/ mol; H2 O(l): -285.5
kJ/ mol y C4 H10 (g): -124.7 kJ/ mol:

a.- Escriba las reacciones a las que se refieren estos datos.


17

b.- Calcule el calor de combustión del C4 H10 (g).

11.- Dada la reacción 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇀


↽ 2 SO3 (g), cuya ∆ H < 0, conteste razona-
damente:

a.- ¿De qué forma afecta S a la espontaneidad de la reacción?


b.- ¿Es una reacción redox?
c.- ¿Cómo afecta al equilibrio una disminución de la temperatura?
d.- ¿Qué efecto tendrı́a una disminución de SO2 ?

12.- La energı́a de activación para la reacción A + B ⇀ ↽ C + D es de 35 kJ/mol. Para la


reacción inversa la energı́a de activación es de 50 kJ/mol. Justifique si la reacción es
exotérmica o endotérmica.

13.- La variación de energı́a libre de Gibbs nos indica que la combustión del papel es
espontánea a temperatura ambiente. Sin embargo, experimentalmente no se observa
esta combustión espontánea. Indique lo que significa esto en términos termodinámi-
cos. ¿Puede ser negativa la variación de entropı́a en una reacción quı́mica espontánea?
Razone la respuesta.

14.- Se obtiene cloruro de hidrógeno a partir de la reacción: H2 (g) + Cl2 (g) ⇀


↽ 2HCl(g)
∆H = -184,4kJ Calcule:

a.- La energı́a desprendida para la producción de 100 kg de cloruro de hidrógeno.


b.- La entalpı́a del enlace H-Cl , si las entalpı́as de enlace H-Hy Cl -Cl son, respec-
tivamente, 435 y 243 kJ/mol.

Masas atómicas: Cl = 35,5; H= 1.

15.- Calcule la energı́a necesaria para preparar 3 kg de óxido de calcio a partir de la


descomposición de carbonato cálcico en dióxido de carbono y óxido de calcio.
Datos:∆Hf0 (KJ/mol): CO2 (g)= -393,5; Ca CO3 (s)= -1206,2; Ca O(s)= -635,6. Masas
Atómicas: Ca= 40; O = 16.

16.- Calcule el valor de ∆H 0 para la reacción: 3CH4 ⇀


↽ C3 H8 + 2H2 sabiendo que las
energı́as de enlace C-H, C-Ce H-Hson 99, 83 y 104 kcal·mol−1 .

17.- Mediante la fotosı́ntesis se transforman dióxido de carbono y agua en hidratos de


carbono, como la glucosa, obteniéndose la energı́a necesaria de la luz del sol. A partir
de los siguientes datos tomados a 25 ◦ C y 1 atm:

CO2 (g) H2 O(g) C6 H12 O6 (s) O2 (g)

∆H0f (KJ · mol−1 ) -393,5 -285,5 -1273,5 0


S 0 (J · mol−1 · K −1 213,6 69,9 212,1 205
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CAPITULO 1. ENUNCIADOS DE LOS EJERCICIOS

Para la reacción CO2 (g)+ H2 O(l) ⇀


↽ C6 H12 O6 (s)+ O2 (g), responda a las siguientes
cuestiones:

a.- Calcule la energı́a solar mı́nima para formar 9 gramos de glucosa.


b.- ¿Se trata de un proceso espontáneo a 298 K? Razone y justifique su respuesta.

Masas atómicas relativas: H=1; C=12; O =16.

18.- Para la reacción C(s) + H2 O(g)⇀


↽ CO(g) + H2 (g):

a.- Calcule la entalpı́a estándar e indique si se trata de un proceso endotérmico


b.- Calcule el cambio de entropı́a y la energı́a libre a 298 K. Indique si se trata de
un proceso espontáneo a esa temperatura
c.- La combustión de los productos de reacción conduce a la formación de CO2 y
H2 O . Escriba estas reacciones de combustión y calcule la energı́a desprendida en
la combustión de 100 l de estos productos medidos a 298 K y 1 atm de presión.
Datos: R = 0,082 atm·l·mol−1 ·K−1

∆H 0 (KJ · mol−1 ) S 0 (J · K −1 · mol−1 )


C(s) 0 43,5
H2 O(g) -241,6 188,7
CO2 (g) -393,7 213,6
CO(g) -110,5 197,5
H2 O(l) -285,8 69,91
H2 (g) 0 130,6

19.- Las entalpı́as de formación estándar del CO2 , H2 O y C3 H8 son respectivamente: -


393,5; -285,8 y -103,852 KJ/mol.

a.- Escriba la reacción de combustión del propano.


b.- Calcule la entalpı́a estándar de combustión del propano.
c.- Determine la masa de este gas necesaria para obtener 1000 kg de óxido de calcio
por descomposición térmica del carbonato de calcio si:

Ca CO3 (s) → Ca O(s) + CO2 (g) ∆H 0 = 178, 1 KJ

Suponga que los calores de reacción son los mismos que a 25o C.
Masas atómicas: Ca = 40; C= 12; O = 16

20.- Para una reacción quı́mica A(g) + B(g)→ AB(g):

a.- Calcule el intervalo de temperatura en el que la reacción es espontánea si: ∆H


= -70 KJ y ∆S = -140 J·K−1 .
b.- Calcule la temperatura a la que se alcanza el equilibrio si ∆H = 70 KJ y ∆S =
-140 J·K−1
19

c.- ¿Qué significan los signos de ∆H y ∆S?

21.- Dadas las entalpı́as estándar de formación (a 25o C) del CO2 , -393,5 kJ/mol y del
SO2 , -296,1 kJ/mol y la de la combustion:

CS2 (l) + 3O2 (g) → CO2 (g) + 2SO2 (g) ∆H 0 = −1072kJ

Calcule:

a.- La entalpı́a estándar de formación del disulfuro de carbono a la temperatura


dada.
b.- El calor que, a 25o C y en las condiciones estándar de presión, debemos aportar
para la sı́ntesis de 2,5 kg de disulfuro de carbono.

Masas atómicas: C= 12; S= 32.

22.- Considere la formación de N2 O5 (g) mediante la reacción:

2NO2 (g) + O2 (g) → N2 O5 (g)∆H o = −55, 1kJ; ∆S o = −227 J · K −1

Teniendo además en cuenta los datos de la tabla adjunta:

Sustancia Valor
∆Hf0 NO2 (g) 33,2 KJ·mol−1
0
S NO2 (g) 239,7 J·mol−1 ·K−1
S0 O2 (g) 205,1 J·mol−1 ·K−1

Calcule:

a.- ∆Hf0 de N2 O5 (g)


b.- S0 de N2 O5 (g),
c.- ∆ G0 de la reacción. ¿Es espontánea la reacción en estas condiciones? Razone
la respuesta.

23.- A partir de los siguientes datos calcule:

Sustancia C3 H8 CO2 H2 O
0 −1
∆Hf (kJ · mol ) -103,9 -393,5 -285,8

a.- La entalpı́a estándar de combustión del propano.


b.- Los Kg de propano necesarios para evaporar 2000 L de agua a 100oC si el calor
de vaporización del agua , a 1 atm y a 100o C, es de 40,5 KJ.mol−1 . Suponer que
la densidad del agua es 1 g·cm−3 .
c.- La masa de CO2 emitida a la atmósfera por la combustión de una tonelada de
propano. Masas atómicas: C= 12,0; H=1,0; O= 16,0.
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CAPITULO 1. ENUNCIADOS DE LOS EJERCICIOS

24.- El calor de combustión del ácido acético, CH3 CO O H(l) es -874 KJ·mol−1 . Sabiendo
que las entalpı́as de formación estándar del CO2 (g), y del H2 O(l) son, respectiva-
mente, -393,3 y -285,6 KJ·mol−1 :

a.- Calcule la entalpı́a estándar de formación del ácido acético.


b.- Determine qué producirá más calor, la combustión de 1 Kg de carbono o la de
1 Kg de ácido acético

25.- a.- Calcule la entalpı́a estándar de formación del propano a partir de los siguientes
datos:

↽ 3CO2 (g) + 4H2 O(l) ∆H o 1 = −2219, 9KJ


C3 H8 (g) + 5O2 (g) ⇀

↽ CO2 (g) ∆H o 2 = −393, 5KJ


C(graf ito) + O2 (g) ⇀
↽ H2 O(l) ∆H o 3 = −285, 8KJ
H2 (g) + 1/2O2 (g) ⇀

↽ C3 H8 (g) ∆H o =?
3 C(graf ito) + 4 H2 (g) ⇀

b.- Indique en qué ley se basa para hacer dicho cálculo y defı́nala.
c.- Justifique si la reacción de formación de propano será espontánea a cualquier
temperatura.

26.- Teniendo en cuenta los siguientes datos termodinámicos a 298 K, justifique si las
siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.

∆H 0 (KJ · mol−1 ) ∆G0f (KJ · mol−1 )


NO(g) 90,25 86,57
NO2 (g) 33,18 51,3

a.- La formación de NO a partir de N2 y O2 en condiciones estándar es un proceso


endotérmico.
b.- La oxidación de NO a NO2 en condiciones estándar es un proceso exotérmico.
c.- La oxidación de NO a NO2 en condiciones estándar es un proceso espontáneo.

27.- La entalpı́a estándar del formación del propano es -183,8 KJ/mol, la del CO2 (g)
-393,5 KJ/mol y la del H2 O (l), -285,8 KJ/mol. Calcule:

a.- La entalpı́a de combustión del propano.


b.- El volumen de aire en condiciones normales que necesitamos para quemar 1 Kg
del mismo (el aire contiene el 21 % de O2 ).
c.- La masa de propano necesaria para calentar 50 mL de agua, de densidad 1g/mL,
desde 25 o C hasta 50 o C si la capacidad calorı́fica del agua es 4,18 kJ·Kg−1 ·K−1
21

28.- Teniendo en cuenta las siguientes ecuaciones termoquı́micas:

1
(1) CO(g) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H1 = −283, 0 KJ
2
3
(2) CH3 O H(g) + O2 (g) → CO2 (g) + 2H2 O(l) ∆H2 = −764, 4, 0 KJ
2
1
(3) H2 (g) + O2 (g) → H2 O(l) ∆H3 = −285, 8 KJ
2
a.- Calcule la variación de entalpı́a para la sı́ntesis del metanol:

CO(g) + 2 H2 (g) → CH3 O H(g)

b.- Determine la cantidad de calor puesta en juego en la sı́ntesis de 1 Kg de metanol.


¿Es un proceso endotérmico?
c.- ¿Cual será el signo de ∆S para la reacción de sı́ntesis del metanol? ¿Será es-
pontánea a cualquier temperatura?

29.- El etano se puede obtener por hidrogenación del eteno:

CH2 = CH2 (g) + H2 (g) → CH3 − CH3 (g) ∆H = −137KJ · mol−1

a.- Calcule la entalpı́a del enlace C=C si las energı́as de enlace C-C, H-H y C-H
son respectivamente 346, 391, y 413 KJ·mol−1
b.- Calcule la masa de etano formada a partir de 20 L de C2 H4 y 15 L de H2 medidos
en condiciones estándar. ¿Cuál es el calor desprendido?

30.- La glucosa es un azúcar de masa molecular 180 que contiene C, H y O.

a.- Calcule la fórmula molecular de la glucosa si la combustión completa de 1,8 g


de la misma producen 2,64 g de CO2 y 1,08 g de H2 O
b.- Calcule la entalpı́a estándar de combustión de la glucosa si las entalpı́as estándar
de formación de la glucosa, dióxido de carbono y agua son, respectivamente -
103,6 kJ/mol, -393,5 kJ/mol y -284,7 kJ/mol.

31.- Sabiendo que las entalpı́as de combustión del etano (g) y eteno (g) son ∆ H0 =
-1559,7 y -1410,9 kJ/mol, respectivamente, y que las entalpı́as de formación del agua
(l) y dióxido de carbono (g) son ∆ H0 =-285,8 y -393,5 kJ/mol, respectivamente:

a.- Calcule las entalpı́as de formación de etano y eteno.


b.- La variación de entalpı́a para el proceso C2 H4 (g) + H2 (g)→C2 H6 (g)
c.- Para el proceso anterior, la variaciónde entropı́a es -110,6 J/K. Razone sobre la
espontaneidad del proceso.
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CAPITULO 1. ENUNCIADOS DE LOS EJERCICIOS

32.- El sulfuro de hidrógeno puede transformarse en azufre según la reacción sin ajustar:

H2 S(g) + O2 (g) ⇀
↽ S(s) + H2 O(l)

Las entalpı́as de formación del sufuro de hidrógeno (gas) y del agua lı́quida son -5,3
y -68,4 Kcal/mol, respectivamente. Calcule:

a.- La entalpı́a de la reacción anterior.


b.- El calor desprendido por tonelada de azufre producido.

33.- La sacarosa, C12 H22 O11 , es uno de los alimentos más consumidos. Cuando reacciona
con O2 , se forman CO2 y H2 O , desprendiendo 348,9 kJ a presión atmosférica. El
torrente sanguı́neo absorbe, en promedio, 26 moles de O2 en 24 horas. Con esta
cantidad de oxı́geno:

a.- ¿Cuántos gramos de sacarosa pueden reaccionar al dı́a?


b.- ¿Cuántos kJ se producirán en la combustión?

34.- a.- Calcule la entalpı́a estándar de formación de la hidracina lı́quida, N2 H4 , a partir


de los siguientes datos:

1/2 N2 (g) + O2 (g) → NO2 (g) ∆H10 = 33, 18kJ

H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2 O( g) ∆H20 = −241, 8 kJ


N2 H4 (l) + 3 O2 (g) → 2 NO2 (g) + 2 H2 O(g) ∆H30 = −467, 8kJ
b.- Calcule la variación de entalpı́a estándar de la reacción

N2 H4 (l) + 2 H2 O2 (l) → N2 (g) + 4 H2 O(g)

si ∆Hf0 (H2 O2 ) = - 187,8 kJ · mol−1


c.- Determine hasta qué temperatura se calentarán 100 L de agua que, inicialmente,
se encuentran a 25o C, con el calor desprendido en la reacción de 1 L de hidracina
y la suficiente cantidad de H2 O2 .
Datos: densidad del agua = 1,00 g/cm3 ; densidad N2 H4 = 1,02 g/cm3 ; calor especı́fico
del agua = 4,187 J/g·o C

35.- Justifique si las siguientes afirmaciones acerca de una reacción para la que ∆H 0 > 0,
∆S 0 > 0, ∆G0 > 0 a 25o C son verdaderas o falsas:

a.- Es un equilibrio a dicha temperatura.


b.- Será espontánea a temperaturas mayores de 25o C.

36.- La nitroglicerina, C3 H5 (NO3 )3 , se descompone según la ecuación:

4 C3 H5 (NO3 )3 (l) → 12 CO2 (g) + 10 H2 O(g) + O2 (g) + 6 N2 (g) ∆H 0 = −5700 kJ


23

a.- Calcule la entalpı́a de formación estándar de la nitroglicerina.


b.- Calcule el calor desprendido cuando se descomponen 100 g de nitroglicerina

Datos: ∆Hf0 (CO2(g) ) = −393, 5kJ · mol−1 ; ∆Hf0 (H2 O (g) ) = −241, 8kJ · mol−1

Cinética quı́mica

1.- Comente brevemente los factores que influyen en la velocidad de una reacción quı́mi-
ca.

2.- En la reacción N2 + 3H2 ⇀


↽ 2NH3 , está reaccionando N2 a una velocidad de 0,3
M/min:

a.- ¿Cuál es la velocidad a la que está desapareciendo el H2 , y cual es la velocidad


a la que se está formando NH3 ?.¿Podrı́a con estos datos proponer valores ade-
cuados para x e y en la expresión: velocidad = [N2 ]x [ H2 ]y o necesitarı́a alguna
otra información?
b.- A 500 K la constante de este equilibrio es 0.9 M−2 . En un recipiente de 2 l
sabemos que hay 1 mol de N2 , 3 moles de H2 y 1 mol de NH3 . ¿Está el sistema
en equilibrio?

3.- En una reacción del tipo aA + bB ⇀ ↽ P roductos, estudiada experimentalmente en el


laboratorio, se obtuvieron los siguientes valores de concentraciones y velocidades:

Exp [A], M [B], M velocidad, M/s


1 0,02 0,01 0,00044
2 0,02 0,02 0,00176
3 0,04 0,02 0,00352
4 0,04 0,04 0,01408

a.- Calcule el orden de reacción respecto de A, de B y el total.


b.- Calcule la constante de velocidad.
c.- Calcule la energı́a de activación si se sabe que la constante de velocidad se
multiplica por 74 al cambiar la temperatura de 300 a 400 K.
d.- Indique la forma en que afecta la presencia de un catalizador a: la energı́a de la
reacción, a la velocidad de la reacción, ∆ H, ∆ S y ∆ G

4.- Discuta el efecto de cuatro factores que afectan a la velocidad de una reacción quı́mica
según la Teorı́a de Colisiones.

5.- a.- ¿Qué diferencia existe entre la velocidad de una reacción y la constante de
velocidad de una reacción?
b.- ¿Qué se entiende por reacción de primer orden?

6.- Explique la diferencia entre los siguientes términos:

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