Guia Seminario 2016
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Guia Seminario 2016
Guía de Seminarios
Profesora a cargo
Dra. Susana Llesuy
Curso 2016
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Pautas de regularización del Curso 2016
b) Aprobar tres de los cuatro parciales de regularidad (PR) con una calificación mínima de
cuatro puntos.
En caso de desaprobar dos de los cuatro PR el alumno deberá rendir un recuperatorio de los
dos PR desaprobados. La aprobación de al menos uno de los dos PR determinará que el
alumno alcance su condición de regular. De no aprobar ninguno de los dos PR el alumno podrá
rendir el Examen de Regularización (ER) que incluirá todos los temas evaluados (los aprobados y
los desaprobados). De no aprobar el ER el alumno quedará en condición de libre.
En caso de desaprobar tres de los cuatro PR el alumno deberá rendir un Examen de
Regularización (ER) que incluirá todos los temas evaluados en el Curso. De no aprobar el ER
el alumno quedará en condición de libre.
Si el alumno desaprobara los 4 PR, queda en condición de libre, sin opción a rendir ningún
recuperatorio.
APROBACIÓN DEL CURSO
Para aprobar la Asignatura el alumno deberá aprobar:
a) Los trabajos prácticos y seminarios (ver condición de regularidad);
b) Un examen general del Curso ya sea por medio de dos parciales promocionales o de un
examen final.
El alumno aprobará el Curso optando por:
1- Rendir y aprobar los dos parciales promocionales. La calificación final mínima será de siete
puntos que corresponde al promedio de las calificaciones obtenidas en cada parcial promocional.
Para rendir el primer parcial promocional el alumno podrá tener hasta 3 ausentes a trabajos prácticos
y hasta 4 ausentes a seminarios. Además puede haber desaprobado 1 de los parciales de regularidad.
Para poder rendir el segundo parcial promocional, el alumno deberá haber aprobado el primer
parcial promocional y tener la condición de alumno regular en el Curso.
2- Rendir y aprobar (con un mínimo de cuatro puntos) un examen final de acuerdo con el
Programa del Curso.
El alumno tiene 4 cuatrimestres además del que cursó para rendir dicho examen. Para no perder la
condición de alumno regular, no podrá desaprobar en más de 4 oportunidades durante el período
citado.
Nota: Según resolución 4994/94 del Consejo Superior de la Universidad de Buenos Aires, las notas
iguales o inferiores 3,99 puntos no podrán ser aproximadas a 4 (cuatro). Para el mejor entendimiento
lea la resolución completa que le fue suministrada por la Dirección de Alumnos y Títulos en el
momento de la inscripción a esta casa de estudios.
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SOLUCIONES
CONTENIDOS MÍNIMOS.
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACION
1) Indique:
a) ¿A qué se denomina solución?
b) ¿A qué se denomina soluto?
c) ¿A qué se denomina solvente?
d) ¿Qué tipos de soluciones conoce en cuanto al estado de agregación del soluto y del
solvente?
e) ¿Cuántos solutos puede poseer una solución?
f) ¿Cuántos solventes puede poseer una solución?
g) ¿Cuántas fases pueden observarse en una solución?
3) a) ¿Qué relación existe entre el Peso Molecular (PM) y el Peso Equivalente (PEq)?
b) ¿Qué relación existe entre Molaridad (M) y Normalidad (N)?
8) ¿Cómo puede preparar una solución diluida a partir de una solución concentrada?
1) Se dispone de ácido nítrico concentrado (68,1 % P/P de título y densidad 1,405 g/mL).
Calcular la molaridad (M) y la milimolaridad (mM)
Rta: 15,2 M; 1,52 x104 mM
2) Una disolución de cloruro de sodio en agua contiene 2,3 x 10-4 g de soluto por L de
solución. ¿Cuál es la concentración ppm? Considere la densidad de la solución 1g/mL
Rta: 0,23 ppm.
3) Se mezclan 300 mL de una solución acuosa de cloruro de potasio 0,030 M con 600 mL de
otra solución acuosa del mismo soluto 0,090 M. Calcule la concentración de la solución
resultante expresada en % P/V. Considere volúmenes aditivos.
Rta: 0,52 % P/V.
4) ¿Cuántos gramos de cloruro de potasio se deberán pesar para preparar 200 mL de una
solución de cloruro de potasio al 15 % P/P, sabiendo que la densidad de esa solución al 15 %
es de 1,10 g/mL? ¿Cómo prepara la solución?
Rta: 33 g.
7) Se tiene una solución 30% P/P de ácido ortofosfórico de densidad 1,18 g/mL. Se toman
25 mL de esta solución y se diluye con agua hasta un volumen final de 100 mL.
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b-De la solución anterior se realiza una dilución 1:25 ¿Qué volumen de solución deberá
tomarse para preparar 500 mL de solución? Calcular la molaridad de la nueva solución.
Considere volúmenes aditivos.
Rta: a) 1,43% P/P y 0,4 M; b) 19,2 mL y 0,015 M.
PROBLEMAS ADICIONALES.
2) ¿Cuántos gramos de KCl habrá disueltos en 380 mL de una solución de KCl 2,5 M, cuya
densidad es 1,10 g/mL? ¿Cuántos gramos de agua habrá en ese volumen de solución?
Rta: 70,9 g KCl y 347.1 g de agua.
5) Una solución concentrada de NaOH tiene una densidad de 1,39 g/mL y un título de 36 %
P/P. Calcule su molaridad (M).
Rta: 12,5 M.
10) Se quieren preparar 50 mL de una solución de ácido clorhídrico 4,5% P/V a partir de
una solución concentrada de dicho ácido (36 % P/P y =1,18 g/mL). Calcular: a) la
concentración molar de la dilución y el volumen de solución concentrada necesario para
prepararla. b) Si a partir de la solución preparada en a se quiere realizar una dilución 1/75,
calcule el volumen necesario para preparar 250 mL y la molaridad de la nueva dilución.
Rta: a) 1,23 M y 5,30 mL; b) 3,33mL y 0,016 M.
11) Si una solución concentrada de hidróxido de potasio tiene una densidad de 1,51 g/mL y
un título de 48% P/P.
a- ¿Cuántos moles de hidróxido de potasio habrá en 480 g de agua?
b- ¿Cuántos gramos de hidróxido de potasio habrá en 250 mL de la solución?
c- ¿Cuántos moles de hidróxido de potasio habrá en 800 mL de la solución?
d- ¿Cuál será la M de los 800 mL de la solución de hidróxido de potasio?
Rta: a) 7,9 moles; b) 181,20 g; c) 10,35 moles; d) 12,94 M
Bibliografía recomendada: R. Chang: Química (2007), Ed. McGraw Hill. Capítulo 12.
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PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES.
PROPIEDADES COLIGATIVAS.
CONTENIDOS MÍNIMOS:
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN
1) Dibuje el diagrama de fases para el agua y para el CO2. Indique las zonas de coexistencia
líquido-gas, gas-sólido y líquido-sólido. Marque el punto triple y defínalo.
b) Compare el diagrama de fases del H2O con el del CO2. Explique las diferencias.
c) Indique sobre el mismo el punto de fusión y punto de ebullición normal.
d) ¿Por qué la pendiente, en la zona de coexistencia sólido-líquido, es negativa en agua?
e) ¿Qué cambios de densidades ocurren con la presión externa en H2O y en CO2?
f) Indique las condiciones en las cuales no se puede licuar un gas aún a muy altas presiones.
g) Observe el diagrama de fase del agua y describa los cambios que ocurren cuando se
calienta de -10 °C a 110°C a presión igual 1 atm. Diga qué tipos de interacciones
intermoleculares deben vencerse en cada caso.
1) Dibuje los diagramas de fases para el agua pura y para las soluciones abajo mencionadas.
Señale sobre ellos la variación del punto de fusión y de ebullición.
a) solución de glucosa 1 M
b) solución de urea 2 M
¿Cuál es la razón del comportamiento observado teniendo en cuenta la definición de
propiedades coligativas? ¿Cómo serían las curvas si las soluciones tuvieran igual
concentración?
3) El descenso del punto de fusión de una solución de cloruro de potasio ( = 1,06 g/ml) es
de 0,93°. Dato: kf agua: 1,86 kg/mol
a) Calcule la presión osmótica de esta solución a 25 °C.
b) Prediga en qué sentido se desplazará el solvente si esta solución se pone en contacto a
través de una membrana semipermeable ideal con una solución de glucosa 0,3 M. Justifique
Rta: a) 12,5 atm; b) de la solución de glucosa a la de KCl.
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7) Se tienen tres soluciones acuosas a 25ºC con las siguientes características:
a) sulfato de potasio 0,8 m
b) cloruro de aluminio Tf = - 3,7ºC
c) nitrato de calcio = 48,87 atm (a 25ºC)
Indique que par de soluciones tendrán el mismo punto de ebullición (ke agua: 0,51 kg/mol,
kf agua: 1,86 kg/mol). Considere m=M.
Rta: b) y c)
8) Calcule la dilución que habrá que efectuar a una solución de cloruro de calcio al 6% P/P
( = 1,10 g/mL) para que tenga la misma presión osmótica que una solución 0,30 Osm de
un soluto desconocido a 25ºC.
Rta: 1/6
9) La presión osmótica de una solución acuosa preparada disolviendo 23,31 g de una sal
ABx (PM= 111 g/mol) en un volumen de 350 mL es igual a la producida por una solución
de NaCl 0,9 M a la misma temperatura. ¿Cuál es el valor del subíndice x en la sal ABx?
Rta: 2.
PROBLEMAS ADICIONALES
1) Se tiene un tubo con agua a 0ºC, ¿Cuántas fases existen en el mismo cuando la
temperatura del tubo se encuentre en equilibrio con la externa de 0ºC? ¿Qué sucede con las
moléculas cuando se aumenta la temperatura? ¿Qué sucede con las fases si, manteniendo la
temperatura, se disuelve un soluto en la fase líquida?
2) Una membrana semipermeable ideal separa una solución acuosa de glucosa (C6H12O6)
0,02 M, de una disolución acuosa de cloruro de potasio 0,02M a 25C. Responda los
siguientes enunciados
a) Una membrana semipermeable es aquella que: deja pasar soluto y solvente, solo soluto o
solo solvente?
b) ¿A qué disolución debería aplicársele una presión externa para que no se produzca flujo
de solvente a través de la membrana?
c) ¿Cómo se denomina la presión externa (medida en atm) que debería aplicarse para que no
se produzca flujo de solvente?
d) ¿Qué disolución presenta la mayor presión osmótica?
9) El punto de congelación de una disolución acuosa de CH3COOH 5,0 % P/P es –1,58 °C.
Determinar el factor experimental i de Van’t Hoff para esta disolución.
Dato: kf agua: 1,86 kg /mol.
Rta: i = 1.
Bibliografía recomendada: R. Chang: Química (2007), Ed. McGraw Hill. Capítulo 12.
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TERMOQUÍMICA.
CONTENIDOS MÍNIMOS
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN.
1) ¿Qué entiende por energía, calor y trabajo? ¿Cuáles son las unidades de cada uno?
3) ¿Qué es una función de estado? ¿Qué entiende por energía interna de un sistema? ¿Cómo
se puede cambiar la energía interna de un sistema?
5) ¿Qué entiende por entalpía? ¿Qué diferencia hay con la energía interna? En base a estas
funciones de estado, ¿Qué es un proceso endotérmico o exotérmico?
1) a) ¿Cuántos kJ de calor fueron liberados por una reacción si el calor producido por la
reacción eleva la temperatura de 1,75 kg de agua de 296 K a 315 K?
b) Si esa misma cantidad de calor se le aplica a 4,5 kg de etanol que se encuentran a 305 K
¿Cuál será la temperatura final de la muestra?
Datos: Ce H2O= 4,18 J/ g C; Ce etanol = 2,46 J/ g C
Rta: a) q = - 139 kJ; b) T = 317,5 K.
3) Calcule el calor de formación del naftaleno (C10H8) sólido sabiendo que su calor de
combustión es de -5138 kJ / mol.
Datos: Hf H2O(l) = - 286 kJ/ mol; Hf CO2(g)= - 394 kJ / mol
Rta: Hf = 54 kJ / mol
PROBLEMAS ADICIONALES
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3) Se disuelve un sólido en agua a 25 C en un calorímetro adiabático y se obtiene la
siguiente curva
Temperatura Agregado de sal
Tiempo
a) Defina qué significa el descenso de la temperatura observado.
b) ¿Es un proceso endotérmico o exotérmico?
CONTENIDOS MÍNIMOS:
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN.
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PROBLEMAS A RESOLVER DURANTE EL SEMINARIO
2) Una mezcla que consiste de 4,8 mM de hidrógeno gaseoso, 2,4 mM de yodo gaseoso y
2,4 mM de yoduro de hidrógeno gaseoso a 460 C tiene una Kc de 49.
a) Calcule el cociente de reacción a partir de los datos, y decida si la mezcla tiene tendencia
a formar reactivos o productos.
b) Idem para concentraciones iguales de los tres gases indicados en el apartado a).
Rta: a) Q = 0,5; b) Q = 1.
3) La reacción:
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) H = -134 kJ/mol
posee una Kc de 160a
a) Una mezcla de los tres gases en equilibrio tiene 5 x 10-3 mol/L de O2 y 3.4 x 10-3 mol/L
de SO3. ¿Cuál es la concentración de SO2 en dicha mezcla?
b) En las mismas condiciones de temperatura, indique:
i) ¿Cuál es el valor de Kc para la reacción 2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g)?
ii) ¿Cuál es el valor de Kc para la reacción SO2 (g) + ½ O2 (g) SO3 (g)?
c) ¿Cómo afectará cada uno de los siguientes cambios a una mezcla de equilibrio de los tres
gases si: i) se adiciona al sistema oxígeno gas; ii) la mezcla de la reacción se calienta; iii) se
duplica el volumen del recipiente de reacción; iv) aumenta la presión total del sistema
mediante la adición de un gas noble; v) se elimina el SO3 del sistema.
Rta: a) 3,8x10-3M; b-i) 6,25 x10-3; b-ii)12,65.
4) Una mezcla de 0,5 moles de H2 y 0,5 moles de I2 se coloca en un recipiente de acero
inoxidable de 1 L de capacidad a 430 C, generándose yoduro de hidrógeno gaseoso.
5) Suponga que las concentraciones iniciales de H2, I2 y HI son 6,23 mM, 4,14 mM y 22,4
mM respectivamente, para la misma reacción y temperatura descriptas en el ejercicio
anterior. Calcule las concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio.
Rta: [H2] = 4,67 mM; [I2] = 2,58 mM; [HI] = 25,5 mM.
PROBLEMAS ADICIONALES
1) Se mezclan HCl, I2, HI y Cl2 en un reactor químico y se permite que llegue al equilibrio
descrito por la ecuación:
2 HCl (g) + I2 (s) 2 HI (g) + Cl2 (g)
Se cambian las condiciones de la mezcla según la tabla siguiente. Considerando cada
cambio por separado, indicar el efecto (i: incremento, d: disminución; nc: no cambia) que
cada cambio tendrá sobre el valor original en equilibrio de la cantidad de la segunda
columna (o sobre Kc cuando así se indica).
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2) Predecir si los siguientes equilibrios se desplazarán hacia la formación de productos o de
reactivos cuando se incrementa la temperatura:
(a) N2O4 (g) 2 NO2 (g) H° = +57 kJ
(b) Ni (s) + 4 CO2 (g) Ni (CO)4 (g) H° = -161 kJ
(c) CO2 (g) + 2NH3 (g) CO (NH2)2 (s) + H2O (g) H° = -90 kJ
6) Una mezcla que consiste en 1 mol de H2O (g) y 1 mol de CO (g) se coloca en un reactor
químico de 1 L a 800 K. En el equilibrio, y como resultado de la reacción,
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
se halla que en el recipiente hay 0,665 mol de CO2. (a) ¿Cuáles son las concentraciones en
equilibrio de todas las sustancias? (b) ¿Cuál es el valor de Kc?
CONTENIDOS MÍNIMOS:
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN.
2) a.- Defina los ácidos y las bases de Brønsted-Lowry. Dé un ejemplo de un par conjugado
en una reacción ácido-base.
b.- Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes, los cuales, para fines prácticos se supone
que se ionizan por completo en agua. Los ácidos débiles se ionizan sólo en parte en el agua:
¿Qué especies se encuentran en el equilibrio en las soluciones acuosas de los ácidos
débiles?
3) Escribir las fórmulas de los ácidos conjugados de (a) H2O; (b) OH-; (c) C6H5NH2
(anilina) y las bases conjugadas de (d) H2S; (e) HPO42-; (f) HClO4.
6) a.- ¿Qué entiende por pH y pOH? Relacione estos conceptos con los de acidez y
basicidad.
b.- Deducir que pH + pOH = 14,00 considerando la constante de autoprotólisis del agua:
Kw = [H+ [OH = 1,0 x 10-14
8) ¿Cuál es el pOH de: a) una solución de hidróxido de potasio 40 mM; b) una solución de
ácido clorhídrico 20 mM; c) una solución de ácido nítrico 50 mM?
Rta: a) pOH = 1,40; b) pOH = 12,30; c) pOH = 12,70.
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10) Escriba la ecuación del equilibrio de la reacción del ácido acético en agua y la del
amoniaco en agua. ¿Qué tipo de electrolitos son estos compuestos? Indique por qué uno da
pH ácido y otro alcalino.
12) Planteando los equilibrios correspondientes, demuestre que las sales de bases fuertes y
ácidos débiles producen soluciones acuosas básicas. Dé tres ejemplos de este tipo de sales.
13) Prediga el pH de las soluciones acuosas que contienen las siguientes sales:
a) Nitrato de amonio b) Cloruro de potasio c) Nitrito de amonio
d) Hipoclorito de sodio e) Cianuro de potasio f) Acetato de amonio
14) Que entiendo por volumetría de neutralización? Que es una solución valorante? Indique las
diferencias entre punto final y punto de equivalencia.
8) 20 mL de una solución de NaOH 0,25 N se diluyen con agua destilada hasta un volumen
final de 100 mL. De esta solución se gastan 15 mL para valorar 10 mL de HCl. Indique cuál
será la normalidad del ácido.
Rta: 0,075 N
PROBLEMAS ADICIONALES
1) Identifique los pares conjugados ácido-base en cada una de las siguientes reacciones:
a) CH3COO- + HCN CH3COOH + CN
-
b) HCO3 + HCO3- H2CO3 + CO32-
2-
c) H2PO4- + NH3 HPO4 + NH4+
+
d) HClO + CH3NH2 CH3NH3 + ClO
- -
e) CO32- + H2O HCO3 + OH
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5) Se disuelve una muestra de 56 mg de ácido acético en la cantidad suficiente de agua para
preparar 50 mL de solución. Calcule las concentraciones de H3O+, CH3COO- y HCH3COO
en el equilibrio.
-
Rta: [H3O+] = [CH3COO ] = 5,8 x 10-4 M y [HCH3COO] = 0,0181 M.
7) Determinar cuáles de las siguientes soluciones acuosas salinas tienen un pH igual, mayor
o menor que 7. Si el pH es mayor o menor que 7, escribir una ecuación química para
justificar la respuesta:
a) NH4Br; b) Na2CO3; c) KF; d) KBr
Bibliografía recomendada: R. Chang: Química (2007), Ed. McGraw Hill. Capítulo 15.
SOLUCIONES REGULADORAS O SISTEMAS BUFFERS
CONTENIDOS MÍNIMOS:
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN.
2) ¿Qué es una solución reguladora o amortiguadora? ¿Qué tipo de sustancias deben estar
presente en estas soluciones? Haga una clasificación general de las soluciones reguladoras.
3) El agregado de un ácido fuerte al agua produce un descenso abrupto del pH. ¿Cómo será
ese descenso si se agrega la misma cantidad de ácido a una solución reguladora?
4) Deduzca la ecuación con la que se calcula el pH de una solución reguladora del tipo
ácido débil y su sal.
6) ¿Cuál sería la ecuación para un sistema salino (sales de ácidos polipróticos con distinto
número de protones)?
7) En una solución reguladora ácido débil - sal, ¿por qué la concentración de ácido sin
ionizar prácticamente igual a la concentración inicial del ácido? ¿Por qué la concentración
de sal es prácticamente igual a la concentración inicial de sal?
8) ¿Por qué el pH de un sistema salino (por ejemplo una solución de fosfatos) se calcula
considerándolo un sistema ácido débil y su sal? ¿Qué pKa debe utilizar?
9) ¿Se puede formar un buffer con un ácido fuerte y su sal o con una base fuerte y su sal?
Justifique su respuesta.
10) ¿Cómo deben ser las concentraciones de las especies químicas que constituyen un
buffer para que éste tenga la máxima capacidad reguladora?
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11) Defina rango útil de una solución reguladora.
12) ¿Por qué para determinar el rango útil de un buffer es necesario conocer el pKa del
ácido o el pKb de la base que lo constituye?
14) ¿Qué son los sistemas buffers naturales? Elija uno y ejemplifique como actúa frente al
agregado de ácidos y de bases.
16) Explique por qué la titulación de un ácido débil con una base fuerte permite averiguar la
K del ácido.
18) De los indicadores ácido-base que se dan a continuación, indique cuál debería utilizarse
para detectar la neutralización de una solución de amoniaco 0,1 M con ácido bromhídrico de
esa misma concentración.
PROBLEMAS ADICIONALES.
25
2) ¿Cuál es el pH de un buffer que se prepara mezclando 100 mL de HCl 0,15 M y 200 mL
de etilamina (C2H5NH2) 0,20 M? Considere volúmenes aditivos.
Rta: pH = 11,03
4) Se valoran 25 mL de una solución de NH3 0,11 M con HCl 0,15 M. Calcule el pH:
a) antes del agregado del ácido; b) tras la adición de 5 mL de ácido; b) tras la adición de
otros 5 mL de ácido; c) en el punto de equivalencia; d) tras la adición de 5 mL de ácido más
allá del punto de equivalencia.
Rta: a) pH = 11,15 b) pH = 9,68 c) pH = 9,17 d) pH = 5,22 e) pH = 1,81.
5) Se desea preparar 250 mL de un buffer de HCNO (ácido ciánico)/ NaCNO que tenga un
pH de 3,50 y una concentración molar de ácido de 0,1 M. ¿Cómo lo prepararía si Ud
dispone de una solución de HCNO 3,5 x 10-1 M y NaCNO sólido? (Ka = 3,5 x 10-4)
Rta: 1,82 g y 71,5 mL
Bibliografía recomendada: R. Chang: Química (2007), Ed. McGraw Hill. Capítulo 16.
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
CONTENIDOS MÍNIMOS:
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN.
3) ¿Qué es el producto iónico (PI) y qué diferencia existe con la constante de producto de
solubilidad (Kps)? Relacione con el concepto de constante de equilibrio (K) y el cociente de
reacción (Q).
5) ¿Qué entiende por efecto ión común y efecto salino? ¿Cómo influyen ambos efectos en la
solubilidad y el Kps?
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Rta: PI = 9,6 x 10-4, se forma precipitado.
4) Calcule la solubilidad molar del CaF2 en: a) agua; b) una solución 0,05 M de CaCl2.
Rta: a) s = 2,15 x 10 -4M; b) s = 1,41 x 10-5 M
1) Si a 300 mL de una solución de sulfato de sodio 1,5 mM se le agrega 150 mL una solución
de cloruro de bario, indique la concentración molar del catión bario que será necesaria alcanzar
en la mezcla para que comience a precipitar sulfato de bario. (Kps = 1,4 x10-10 )
Rta: [Ba2+] = 1,4 x 107 M.
Bibliografía recomendada: R. Chang: Química (2007), Ed. McGraw Hill. Capítulo 16.
ELECTROQUÍMICA
CONTENIDOS MÍNIMOS:
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN.
2) Balancee las siguientes ecuaciones rédox. Identifique cuál es la especie oxidante y cuál
es la especie reductora.
a) Cr2O7 2-(ac) + I-(ac) Cr3+(ac) + IO3-(ac) (solución ácida)
- -
b) MnO4 (ac)+ Cl (ac) 2+
Mn (ac) + Cl2(g) (solución ácida)
-
c) As(s) + ClO3 (ac) H3AsO3(ac)+ HClO(ac) (solución ácida)
d) NO2 (ac) + Cr2O7 (ac)
- 2- 3+ -
Cr (ac) + NO3 (ac) (solución ácida)
- -
e) MnO4 (ac) + Br (ac) -
MnO2(ac) + BrO3 (ac) (solución básica)
f) H2O2(ac) + Cl2O7(ac) -
ClO2 (ac) + O2(g) (solución básica)
g) Pb(OH)4 (ac) + ClO (ac) PbO2(s) + Cl (ac)
2- - -
(solución básica)
3) Describa las características de una celda electroquímica. Defina los siguientes términos:
ánodo, cátodo, fuerza electromotriz. ¿Cuál es la función del puente salino? ¿Qué tipo de
electrolito deberá utilizarse en él? ¿Qué es un diagrama de la pila?
6) Diferencie una celda galvánica de una electrolítica. ¿Cómo son los procesos de oxidación
- reducción y la espontaneidad de las reacciones en cada caso?
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PROBLEMAS A RESOLVER DURANTE EL SEMINARIO.
1) Si los valores de los Eº para los pares A/A- y B/B- son 0,20 V y 0,40 V, respectivamente,
el proceso que tendrá lugar en una disolución 1 M de los iones será:
a) A + B- A- + B b) A- + B- A+B
c) A + B
-
A+B -
d) A + B A- + B-
4) Se dispone de los siguientes elementos para armar una pila: un trozo de Pb; una solución
de Pb(NO3)2 preparada pesando 82,75 g de sal y colocándolos en agua de tal forma que
quede un volumen de 500 mL de solución; un trozo de Ag, una solución de AgNO3 0,1 M.
Responda las siguientes preguntas:
a) ¿Cómo armaría la pila? (Escriba su diagrama).
b) ¿Cuál es la FEM de la pila?
Datos: Eº (Ag+/Ag) = 0,80 V Eº (Pb2+/Pb) = -0,14 V
Rta: 0,89 V.
5) Calcule el potencial de las siguientes pilas en la que un electrodo está formado por el par
Fe3+/Fe2+ (E = 0,77 V) en el cual Fe3+ = 1 M y Fe2+ = 0,1 M y el otro es el par MnO4-/
Mn2+ (E = 1,51 V) en la cual MnO4- es 0, 1 mM, Mn2+ = 0,1 mM y el pH es 1,00 ó 4,00
.Escriba las ecuaciones anódica, catódica, diagrame correctamente las pilas y calcule la
FEM a cada pH.
Rta: a) FEM =0,58 V, b) FEM=0,30 V
1) Defina el peso equivalente del KMnO4 como oxidante en medio ácido, y en medio
básico. ¿A qué se debe esta diferencia? Compare con el concepto de peso equivalente
empleado en reacciones ácido - base.
3) Indique cuál será la concentración de iones Cu2+ en una disolución en la que el potencial
del electrodo de cobre es cero.
a) Cu2+ = 0,0 M c) Cu2+= 1,7 x 10-6 M
b) Cu2+ = 4,68 x 10 -12 M d) Cu2+ = 3,4 x 1011 M
Rta: b.
6) Para armar una pila se dispone de un electrodo de Zn en contacto con una solución de
Zn2+ 0,1 M y otro electrodo de Co en contacto con una solución de CoCl2 preparada por
dilución al 1/4 de una solución de CoCl2 1M. Señale: a) ¿cómo armaría la pila?; b) ¿cuál es
la FEM de la pila que construyó?
Dato: Eº (Co2+/Co) = - 0,28 V Eº (Zn2+/Zn) = - 0,76 V
Rta: FEM= 0,49 V.
31
7) Se desea armar una pila con las siguientes semipilas:
a) Br2 en contacto con Br- 1 x 10-1 M. (Eº Br2 /Br- = 1,080 V)
b) I2 en contacto con I- 1 x 10-2 M (Eº I2 /I- = 0,535 V)
Escriba las reacciones que ocurren en cada electrodo.
Diagrame correctamente la pila.
Calcule la FEM y la K de equilibrio para el proceso de pila.
Rta: FEM = 0,485 V, K = 1,47 x 1018.
10) Durante 1000 segundos pasa una corriente de 96,5 mA a través de 50 mL de solución
0,1 M de NaCl. Escriba las reacciones anódica y catódica y calcule el pH de la solución
final suponiendo que no hay cambios de volumen.
2 NaCl (ac) + 2 H2O (l) Cl2 (g) + H2 (g) + 2 NaOH (ac)
Rta: pH = 12,30.
11) Cuando 0,20 F se pasan a través de una solución acuosa de Pb(NO3)2, 20,7 g de un
compuesto que contiene Pb es depositado en el ánodo. ¿Cuál es el número de oxidación del
Pb en este compuesto?
Rta: +4.
12) Una solución de Ni2+ se electriza usando una corriente de 1,25 A. ¿Cuántos gramos de
Ni se depositan en 25 minutos?
Rta: 0,57 g.
Bibliografía recomendada: R. Chang: Química (2007), Ed. McGraw Hill. Capítulo 19.
QUÍMICA DE LOS ELEMENTOS DE LOS GRUPOS 1 Y 2
CONTENIDOS MÍNIMOS:
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN.
5) ¿Qué es el Ciclo Born-Haber? ¿Para qué se utiliza? ¿En qué ley de la termoquímica se
fundamenta?
33
PROBLEMAS A RESOLVER DURANTE EL SEMINARIO.
1)a) Escriba mediante ecuaciones igualadas por el método que corresponda las reacciones
de los elementos de los grupos 1 y 2 con: i) agua, ii) oxígeno y posterior reacción con agua.
Indique para cada producto su nombre y el número de oxidación del oxígeno. b) ¿Qué
carácter ácido-base presentan los productos de las reacciones anteriores?
2) Los metales del grupo 1 y el calcio, estroncio y bario del grupo 2, reaccionan con el
hidrógeno, formando hidruros iónicos, sólidos de alto punto de fusión.
a) Escriba e iguale las ecuaciones correspondientes. Indique el número de oxidación del
hidrógeno en los hidruros formados.
b) Se tratan 12 g de una muestra de hidruro de sodio de pureza desconocida con exceso de
agua y se obtienen 10 litros de hidrógeno en CNPT. Calcule la pureza de la muestra.
Rta: 89,25%
4) a) Explique porque el litio es el metal alcalino que presenta mayor poder reductor en
solución acuosa, a pesar que su energía de ionización es la mayor del grupo.
Utilice para ello los datos de la siguiente tabla:
Li Na K Rb Cs
Hionización (kcal/mol) 124 118 100 96 90
Hhidratación (kcal/mol) -121 -95 -76 -69 -62
Hsublimación (kcal/mol) 38 26 22 19 19
b) ¿Cómo sería el poder reductor del lítio si en lugar de en solución acuosa se encontrase
fundido?
5) Se tratan 15 g de una muestra de sodio de 90% de pureza con la cantidad de agua
necesaria para que reaccione estequiométricamente todo el sodio contenido en la muestra.
Considere que el rendimiento del proceso es del 80%. a) ¿Cuántos mL de agua se
necesitará?; b) ¿Cuántos gramos de hidróxido de sodio se formarán y cuántos litros de
hidrógeno a 27°C y 700 mm de Hg se liberarán?; c) Calcule el ∆H de la reacción; d) Si
los gramos de hidróxido de sodio obtenidos se disuelven en agua, y el volumen final de la
solución es 890 mL, calcule el pH de la solución obtenida.
Datos: ∆Hf agua = -286 kJ/mol; ∆Hf NaOH (ac) = - 469,6 kJ/mol.
Rta: a) 10,6 mL; b) 18,8 g NaOH, 6,27 L H2; c) -367,2 kJ; d) pH=13,72
6) a) Lea los experimentos 2 y 3 del Trabajo Práctico “Química de los elementos de los
Grupos 1 y 2”. Qué puede inferir teóricamente de la variación de la solubilidad de los
sulfatos e hidróxidos de los metales del grupo 2 al aumentar el radio iónico? Justifique.
b) Teniendo en cuenta que las reglas de solubilidad prediga que sucede con los sulfatos e
hidróxidos de los metales del grupo 1.
PROBLEMAS ADICIONALES
1) Plantee las ecuaciones igualadas correspondientes a las siguientes reacciones:
a) calcio con hidrógeno.
b) potasio con agua.
c) calcio con ácido clorhídrico.
d) magnesio con cloro.
5) Se desean preparar 500 mL de una solución de hidróxido de sodio al 20% P/V a partir de
una solución concentrada de hidróxido de sodio (δ=1,39 g/mL y título 36% P/V). Calcule:
a) el volumen de la solución concentrada que se necesitará; b) la molaridad de la solución
resultante.
35
Rta: a) 278 mL; b) 5M
Bibliografía recomendada: R. Chang: Química (2007), Ed. McGraw Hill. Capítulos 8, 16,
20.
QUÍMICA DEL HIDRÓGENO Y DE LOS COMPUESTOS DE LOS ELEMENTOS
DE LOS GRUPOS 13 y 14
CONTENIDOS MÍNIMOS:
a. Propiedades físicas y químicas del hidrógeno
b. Propiedades físicas y químicas de los elementos de los grupos 13 y14.
c. Características de los compuestos más importantes.
d. Enlace químico. Estructuras de Lewis.
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN.
4) Las relaciones diagonales se refieren a las semejanzas que existen entre pares de
elementos de diferentes grupos y períodos en la tabla periódica. Indique los elementos de
los grupos 1, 2, 13 y 14 que presenten esta relación y a qué se debe la misma.
7) a) Indique las fórmulas moleculares y las estructuras de Lewis de los óxidos y del
oxoácido del carbono.
b) Indique el comportamiento ácido-base de las oxosales (carbonatos y bicarbonatos).
37
b) ¿Cómo deben ser los potenciales de reducción de los metales para liberar hidrógeno al
reaccionar con ácidos no oxidantes?
c) ¿Podrá observar la liberación de hidrógeno a partir de una solución de ácido clorhídrico
1M: (i) Ag° y (ii) Mg° ? Utilice la Tabla de Potenciales.
3) Indique con ecuaciones igualadas el carácter anfótero de los metales aluminio, estaño y
plomo, y de sus correspondientes hidróxidos. (Ver Experimento 3, del Trabajo Práctico de
“Química de los elementos de los Grupos 13 y 14” (Guía TP)
4) Utilizando los reactivos del Experimento 3, parte b ( 1 y 3), del Trabajo Práctico de
“Química de los elementos de los Grupos 13 y 14 resuelva el siguiente ejercicio:
Se tratan 450 g del metal de 99% de pureza con un exceso de solución de base. ¿Cuántos
litros de gas a 10ºC y 1,05 atm se habrán liberado, si el rendimiento del proceso es del 80%?
Rta: 437 L
7) Se desean obtener 2 litros de dióxido de carbono a 27ºC y 2 atm. Calcule los gramos de
muestra de carbonato de calcio de 80% de pureza y el volumen de acido clorhidrico 6 N
que se necesitarán si el rendimiento del proceso es del 75%.
Rta: 27,1 g; 72,2 mL
PROBLEMAS ADICIONALES
4) Una corriente de 2 amperios se hizo pasar a través de una celda electrolítica que contenía
agua acidulada.
Escriba las ecuaciones de las reacciones que se producen en los electrodos y calcule:
a) El tiempo requerido para liberar 0,050 moles de oxígeno.
b) El volumen de hidrógeno medido a 25°C y 0,97 atm, producido en ese tiempo.
Rta: a) 9650 s; b 2,52 L
39
QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 15
CONTENIDOS MÍNIMOS:
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN
2) ¿Qué entiende por energía de enlace? Relacione las energías de enlace del nitrógeno e
hidrógeno con la estabilidad de la molécula y dibuje la estructura de Lewis para ambas
moléculas diatómicas.
Datos: Energías de enlace (kJ/ mol): 941.4 y 436.4 respectivamente para las moléculas de
nitrógeno e hidrógeno.
5) ¿Qué significa que un ácido sea oxidante? ¿De qué factores dependen los productos de
reducción del ácido nítrico?
1) El Experimento 1 del Trabajo Práctico de “Química de los elementos del Grupo 15”
(Guía TP) es un método de obtención de laboratorio de nitrógeno. Plantee e iguale la
ecuación por el método que corresponda y calcule el rendimiento del proceso si se obtienen
19,8 L de nitrógeno a 17°C y 1,5 atm por calentamiento de 500 g de dicromato de amonio
de 90% de pureza.
Rta: 70%
3) a) Indique las fórmulas moleculares y las estructuras de Lewis de los oxoácidos del
nitrógeno y fósforo (ácido hipofosforoso, ácido fosforoso y ácido fosfórico).
b) Prediga la fuerza de los oxoácidos según las reglas de Pauling e indique el
comportamiento ácido-base de las oxosales de los mismos.
41
7) a) Ejemplifique mediante ecuaciones igualadas el poder oxidante del anión bismutato
utilizando como modelo el Experimento 5 del Trabajo Práctico de “Química de los
elementos del Grupo 15” (Guía TP).
b) ¿Qué cantidad de permanganato de potasio se obtendrá al hacer reaccionar 150g de
bismutato de potasio de 90% de pureza con 200 mL de solución de sulfato de manganeso 5
M en presencia de exceso de ácido sulfúrico?
Datos: E° Bi03- / Bi3+ = 1,60 V; E° Mn04- / Mn2+ = 1,55 V
Rta: 28,8 g
PROBLEMAS ADICIONALES
Se tratan 500 mL de ácido clorhídrico concentrado (= 1,18 g/mL y 32 % P/P de título) con
una muestra de trióxido de arsénico del 90 % de pureza.
a) Iguale la ecuación por el método que corresponda.
b) Calcule la molaridad de la solución resultante, si el tricloruro de arsénico obtenido como
producto de la reacción se diluye con agua hasta un volumen final de 800 mL.
Rta: b) 2,15 M
4) Se hacen reaccionar 18g de nitrato de amonio del 78% de pureza con 4200 mL de
solución de hidróxido de potasio de pH= 11,83 ¿Cuántos mL de amoníaco medidos
a 0,9 atmósferas y 25°C se obtendrán si el rendimiento del proceso es del 84%?
Rta: 638,59 mL
- 0,15 V
+ 0,10 V
- 0,16 V
- 0,28 V
43
QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 16
CONTENIDOS MÍNIMOS:
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN
2) Defina y clasifique a los compuestos binarios del oxígeno. De dos ejemplos de cada uno
de ellos e indique el número de oxidación del oxígeno.
3) Escriba mediante ecuaciones igualadas por el método que corresponda la reacción de los
óxidos (básicos y ácidos), peróxidos y superóxidos con el agua.
6) Dibuje las estructuras de Lewis del dióxido de azufre y del trióxido de azufre. Discuta la
polaridad de ambas moléculas.
7) a) Escriba la fórmula de los oxoácidos del azufre y relacione las propiedades ácido-base
de los mismos con el número de oxidación del elemento.
8) Una muestra de ácido sulfúrico comercial tiene 96,4 % P/P y δ = 1,84 g/mL.
a) Calcule la molaridad de esta disolución de ácido sulfúrico. b) Calcule el volumen
necesario para preparar un litro de una solución 6 N a partir de la solución concentrada.
c) Exprese la dilución efectuada en el paso anterior. Considere volúmenes aditivos.
Rta: a) 18,1 M ; b) 166 mL ; c) 1/6.
PROBLEMAS A RESOLVER DURANTE EL SEMINARIO
1) El Experimento 1 del Trabajo Práctico de “Química de los elementos del Grupo 16”
(Guía TP) es un método de obtención de laboratorio de oxígeno, plantee e iguale la
ecuación por el método que corresponda, y calcule el volumen de oxígeno obtenido a 17°C
y 770 mmHg, a partir de 500 g de una muestra de permanganato de potasio de 95% de
pureza, si el proceso tiene un rendimiento del 70%.
Rta: 24,64 L.
4) Ejemplifique mediante ecuaciones igualadas cómo demuestra las propiedades redox del
peróxido de hidrógeno en el Experimento 2 del Trabajo Práctico “Química de los
elementos del Grupo 16” (Guía TP).
5) Se tratan 200 mL de una solución de peróxido de hidrógeno de 44,8 volúmenes con 300 g
de una muestra de permanganato de potasio de 90 % de pureza, en presencia de un exceso de
ácido sulfúrico. ¿Cuántos litros de oxígeno a 780 mmHg y 27°C se habrán liberado en la
reacción?
Rta: 19,2 L
6) La mayoría de los sulfuros metálicos son insolubles en agua, excepto los sulfuros de los
metales de los grupos I y II y de amonio. Utilizando como modelo el Experimento 4 del
Trabajo Práctico de “Química de los elementos del Grupo 16” (Guía TP), plantee la
expresión de la constante del producto de solubilidad de las sales, calcule y compare su
solubilidad .
45
PROBLEMAS ADICIONALES
1) Se hace reaccionar 20 g de peróxido de sodio puro con 500 mL de agua. ¿Cuál será la
concentración expresada en volúmenes y en % P/V de la solución de peróxido de hidrógeno
obtenida (considere volumen final 500 mL).
Rta: 5,74 volúmenes y 1,73 % P/V.
2) Se trata una cierta cantidad de sulfito de sodio de 95% de pureza con un exceso de ácido
clorhídrico. Si el proceso tiene un rendimiento del 70% y se obtienen 25 litros de dióxido de
azufre medidos a 27°C y 780 mmHg. Se desea saber de qué cantidad de sulfito de sodio de
95% de pureza se partió.
Rta: 198g.
4) El punto de fusión de una solución acuosa de sulfato de potasio es -3,36 °C. a) Calcule la
presión osmótica de la solución a 25°C , sabiendo que su δ= 1,12 g/mL. b) ¿Cuál será la
presión de vapor del solvente en la solución. c) Si se pone en contacto a través de una
membrana semipermeable a la solución de sulfato de potasio con una solución de sulfato de
zinc de la misma molaridad, ¿en qué sentido se desplazará el solvente?
Datos: pv agua= 23,78 mmHg.
Rta: a) 44,7 atm; b) 23,03 mmHg.
5) Se desean obtener 160 litros de dióxido de azufre gaseoso medidos a -135,5°C y 1 atm a
partir de una muestra se azufre (S8) de 95% de pureza y de ácido sulfúrico
concentrado (96% P/P y δ= 1,84 g/mL).Si el proceso tiene un rendimiento del 85%, calcule
a) gramos de la muestra de azufre de 95% de pureza y b) volumen del ácido sulfúrico
concentrado que se necesitarán.
Rta: a) 187,32 g; b) 617,09 mL.
+0,40 V +0,60 V
-
HSO4 H2SO3 S2O32- S H2S
47
QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 17
CONTENIDOS MÍNIMOS:
a. Propiedades químicas de los elementos del grupo 17.
b. Características de los compuestos más importantes.
c. Reglas de Fajans.
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN
2) a) Explique y justifique la secuencia de las energías de enlace de las moléculas tipo F2,
Cl2, Br2 y I2 del grupo 17.
b) Compare los puntos de fusión y ebullición e indique cómo varían los mismos en el grupo.
¿A qué se debe dicha variación? ¿Cuál es el estado de agregación de los halógenos a
temperatura ambiente?
6) a) Escriba la estructura de Lewis del hidruro de flúor y compárelos con los hidruros de
carbono, nitrógeno y oxígeno.
b) Escriba la reacción de los hidruros mencionados en (a) con el agua y discuta el
comportamiento ácido-base de los mismos.
7) Según las Reglas de Fajans, a) ¿Cuál de los compuestos tendrá mayor carácter covalente,
el fluoruro de potasio o el ioduro de potasio? b) ¿Cuál de los compuestos tendrá mayor
punto de fusión, el cloruro de sodio o el cloruro de magnesio? Justifique su respuesta.
3) Los halógenos (cloro, bromo e yodo) excepto el flúor , que reacciona de manera diferente
al resto de los miembros del grupo, dismutan en a) agua y b) medio básico en frío y en
caliente. Plantee e iguale las ecuaciones correspondientes e indique el número de oxidación
de los halógenos en los compuestos formados.
4) En el Experimento 3 del Trabajo Práctico de “Química de los elementos del Grupo 17”
(Guía TP) se observa las reacciones del ion plata con los distintos haluros. Plantee las
ecuaciones correspondientes e indique cómo varía el carácter covalente, la solubilidad de
los compuestos formados utilizando las Reglas de Fajans.
5) a) Escriba las ecuaciones igualadas de la reacciones de los halógenos con el sodio. Utilice
la Tabla de Potenciales.
b) De los productos obtenidos, ¿cuál tendrá mayor punto de fusión? ¿Por qué?
c) Si se obtienen 30 g del producto de la reacción entre el cloro y el sodio, y se disuelve en
790 mL de agua destilada, ¿cuál será la molalidad de la solución preparada?
d) Calcule la temperatura de fusión y la presión osmótica de dicha solución a 25°C.
La solución obtenida en (c), ¿es isoosmolar con respecto a la solución fisiológica?
e) Si a la misma solución se le agrega un litro de una solución de nitrato de plata 0,01M,
¿se formará precipitado?
Datos: δsolución= 1,04 g/mL; Kf agua: 1,86 kg/mol ; Kps = 1.6 x10-10
Rta: c) 0,65 m; d) -2,42°C y 31,81 atm.
49
6) Utilizando los reactivos del Experimento 4, (tubo A) del Trabajo Práctico de “Química
de los elementos del Grupo 17” (Guía TP) y la Tabla de Potenciales resuelva el siguiente
ejercicio:
Se tratan 100 g del haluro de potasio con solución del ácido concentrado (δ = 1,84 g/mL y
96% P/P). a) ¿Cuántos mL del ácido concentrado deberá usar para que reaccione
estequiométricamente con los 100 g del haluro de potasio. b) ¿Cuántos gramos de halógeno
se formarán? c) ¿Cuántos litros del gas, producto de reducción del ácido concentrado se
liberarán en CNPT?
Rta: a) 46,6 mL; b) 67,2 g; c) 9,41 L
+ 0,76
PROBLEMAS ADICIONALES
+ 1,20 V
4) Justifique con ecuaciones igualadas por el método que corresponda las siguientes
afirmaciones: a) La solución de hipoclorito de sodio es básica. b) El flúor oxida al agua.
c) El óxido de cloro (V) es un óxido ácido. d) El yodo se disuelve en solución de ioduro de
potasio. e) El bromo dismuta en solución de hidróxido de sodio.
5) Dadas las siguientes semipilas: a) NaClO3 ( 0,1M ), NaCl ( 0,01 M); pH 8,60.
b) Ni, NiCl2 (1M)
¿Cuál será el cátodo y cuál el ánodo? Escriba el diagrama de la pila y calcule la diferencia
de potencial entre ambos electrodos.
Datos: E° ClO3- / Cl- = 0,62 V; E° Ni2+ / Ni° = - 0,25 V
Rta: 1,2 V.
1,18 V
51
QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS INORGÁNICOS DEL BLOQUE d.
CONTENIDOS MÍNIMOS:
a. Características generales de los metales de transición. Compuestos más importantes y sus
reacciones.
b. Compuestos de coordinación. Nomenclatura.
c. Teoría del campo cristalino. Teoría del campo ligando.
PROBLEMAS DE AUTOEVALUACIÓN.
2) a) Escriba las configuraciones electrónicas de los siguientes iones: a) Co2+; b) Ni2+; c) Fe3+;
d) Mn2+; e) Cr3+; f) Zn2+
b) ¿Por qué los elementos de transición forman compuestos de coordinación con otros iones
o con moléculas neutras?
4) a) De acuerdo a la Teoría del Campo Cristalino, ¿qué tipo de enlace químico existe entre
los ligandos y el ion central? ¿Cómo afecta a la energía de los orbitales d del ion?
b) Señale en un diagrama de energía de separación del campo cristalino y discuta que
explica el desdoblamiento en comparación con la teoría de enlaces de valencia.
c) ¿Por qué los orbitales t2g tienen menor energía que los eg? ¿Cómo es la energía de cada
uno en relación a la de los orbitales d de un ion libre?
d) Defina Energía del campo cristalino () y Energía de apareamiento de los electrones (P).
e) La energía del campo cristalino , ¿debe ser mayor o menor que la energía de
apareamiento P para que los electrones se apareen en el nivel más bajo?
5) Ordene de menor a mayor los ligandos que conoce en función de la fuerza de campo que
induce (Serie espectroquímica). ¿Por qué es más correcto hablar de la teoría del campo
ligando que de la del campo cristalino para explicar la unión ligando-ion central?
6) Defina ligando de campo fuerte y de campo débil. ¿Cuáles son las características
moleculares de los ligandos que definen su fuerza de interacción?
7) a) Defina complejos de alto y de bajo spin. ¿Por qué un complejo de campo fuerte es de
bajo spin y uno de campo débil es de alto spin?
b) ¿Qué relación existe entre la fuerza del campo y el carácter magnético de un complejo?
c) ¿Cómo calcula la energía de estabilización del campo cristalino (EECC)?
8) a) ¿Qué puede inferir a partir de la longitud de onda de la luz absorbida por un complejo
en relación a: la energía de separación del campo cristalino; la fuerza del ligando; el
carácter magnético.
b) ¿En qué caso habrá mayor separación de niveles d: cuando el compuesto absorbe a
mayores o a menores longitudes de onda?
c) ¿En qué zona del espectro visible absorben los complejos de campo ligando fuerte y los
de campo ligando débil?
1) Indique con ecuaciones químicas igualadas cómo reaccionan los siguientes cationes de los
metales de transición (Cu2+, Ni2+, Fe3+) al reaccionar con:
a) H2O; b) NaOH; c) NH3 d) NH3 en exceso
Nombre los complejos que se forman, consulte cuál de estos iones forman complejos con
amoniaco en la tabla del ejercicio 6.
53
5) El [Co(NH3)6]3+ es un complejo diamagnético, mientras que el [Co(NH3)6]2+ es
paramagnético. Esquematice la distribución electrónica en ambos complejos.
a) ¿ La separación de niveles en el Co(III) será mayor o menor que en el Co(II) ?¿Por qué?
b) ¿Cuál complejo será más estable?
8) En el Experimento 3 del Trabajo Práctico de bloque d (Guía TP), se realiza una reacción de
desplazamiento de ligandos. La ecuación correspondiente es:
[Fe(SCN)6]3- + 6 F- [FeF6]3- + 6 SCN-
a) Justifique el desplazamiento del SCN- por el F- .
b) Escriba las ecuaciones igualadas para la formación de cada ion complejo y la expresión de la
constante de estabilidad de los mismos.
Datos: Kestabilidad [Fe(SCN)6]3- = 1 x 104 ; Kestabilidad [FeF6]3- = 2 x 1015
PROBLEMAS ADICIONALES
5) Estimar el desdoblamiento del campo cristalino para : a) [CrCl6]3- (max= 740 nm); b)
[Cr(NH3)6]3+ (max= 460 nm) y c) [Cr(H2O)6]3+ (max= 575 nm), donde max es la
longitud de onda para la cual se absorbe mas fuertemente la luz. Ordenar los ligandos en
orden creciente de fuerza de ligando.
6) Explique mediante equilibrios por qué se puede disolver un precipitado de AgCl con
amoníaco. Justifique su respuesta en base a los valores de Kps y de PI.
7) Se añaden 600 mL de fluoruro de sodio 0,8 M a 400 mL de una solución que contiene
Al3+ en una concentración 0,1 M. Calcule las concentraciones finales de a) F-; b) Al3+; c)
[AlF6]3-. Ki = 2,0 x 10 -24.
Rta: a) 0,24 M; b) 4,2 x 10-22 M; c) 0,04 M.
9) ¿Cómo varia el Eo de reducción del Cr2O72- a medida que aumenta la acidez del medio?
Plantee la ecuación de Nernst para la semipila. Justifique su respuesta.
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O E= +1,33 V.
Bibliografía recomendada: R. Chang: Química (2007), Ed. McGraw Hill. Capítulo 22.
55
TABLAS
CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD A 298K
57
CONSTANTE DE IONIZACIÓN DE ÁCIDOS A 298 K.
Catión
Ka
Base
Fórmula Kb
59
POTENCIALES DE REDUCCIÓN ESTÁNDAR ORDENADOS SEGÚN SU FEM
FRENTE AL ELECTRODO NORMAL DE H2 A 298 K
Especies Semireacciones de reducción Eº (V)
Fuertemente oxidante
F2 /F- F2 (g) + 2 e- 2 F-(ac) + 2,87
+
Au /Au Au ( ac) + e Au (s)
+ -
+1,69
Ce 4+/Ce 3+ Ce 4+( ac) + e- Ce 3+ (ac) +1,61
MnO4-, +
H / Mn 2+
MnO4-(ac) + 8 H (ac) + 5 e Mn (ac) + 4 H2O (l)
+ - 2+
+1,51
Cl2 /Cl -
Cl2 (g) + 2 e 2 Cl (ac)
- -
+1,36
Cr2O7 2, H+ /Cr 3+ Cr2O7 2-(ac) + 14 H+(ac) + 6 e- 2 Cr 3+(ac) + 7 H2O (l) +1,33
+
O2, H / H2O O2 (g) + 4 H (l) + 4 e 2 H2O (l)
+ -
+1,23
+0.81 a pH = 7
Br2 /Br -
Br2 (l) + 2 e 2 Br (ac)
- -
+1,09
NO3-, H+/NO NO3- (ac) + 2 H+ (l) + 3 e- NO (g) +2 H2O (l) +0,96
+
Ag /Ag Ag ( ac) + e Ag (s)
+ -
+0,80
Fe 3+/ Fe 2+ Fe 3+( ac) + e- Fe 2+ (ac) +0,77
I2 /I -
I2 (s) + 2 e- 2 I-(ac) +0,54
O2/OH -
O2 (g) + 2 H2O (l) + 4 e 4 OH (ac) - -
+0,40
+0,81 a pH = 7
2+
Cu /Cu Cu ( ac) + 2 e Cu(s)
2+ -
+0,34
AgCl /Cl-,Ag AgCl (s) + e- Cl-( ac) + Ag (s) +0.22
61