Iridio
Iridio
Iridio
Véase también
191Ir 37,3% Estable con 114 neutrones
Notas
192Ir Sintético 73,827 β– 1,460 192Pt
Referencias
d ε 1,046 192Os
Enlaces externos
192m2Ir Sintético 241 a TI 0,161 192Ir
Propiedades físicas
Pertenece al grupo del platino. Debido a su dureza, fragilidad y su alto punto de fusión (el noveno más alto de todos los elementos),
es difícil dar forma o trabajar sobre el iridio sólido como se haría con otros metales, por lo que se prefiere trabajarlo en forma de
polvo metálico.10 Es el único metal que mantiene buenas propiedades mecánicas por encima de los 1600 °C.11 El iridio tiene un
punto de ebullición muy alto (el décimo entre todos los elementos) y se convierte en superconductor a temperaturas debajo de los
0.14 K.12
El módulo de elasticidad del iridio es el segundo más alto de todos los elementos, superado únicamente por el del osmio;11 esto,
junto con un alto módulo de rigidez y un bajo coeficiente de Poisson, indica el alto grado de rigidez y resistencia a la deformación
que han hecho que su manipulación sea una cuestión de gran dificultad. A pesar de estas limitaciones y del alto costo del iridio, es
muy valioso para aplicaciones donde la resistencia mecánica es un factor esencial y se usa en algunas tecnologías modernas que
operan en condiciones extremas.11
La densidad medida del iridio es ligeramente inferior (0,1%) a la del osmio, el cual es el elemento más denso conocido.13 14
Anteriormente existía una ambigüedad respecto a qué elemento era más denso, debido a la pequeña diferencia de densidades entre
estos dos elementos y la dificultad para medir con precisión dicha diferencia.15 Con la mayor precisión en los factores utilizados
para calcular la densidad cristalográfica mediante rayos X se pudieron calcular sus densidades como 22,56 g/cm3 para el iridio y
22,59 g/cm3 para el osmio.16
Propiedades químicas
El iridio es el metal más resistente a la corrosión conocido:17 no es atacado por casi ningún ácido, el aqua regia(aunque si
pulverizado), metales fundidos o silicatos a altas temperaturas. Puede, sin embargo, ser atacado por algunas sales fundidas, tales
como el cianuro sódico y cianuro potásico,17 como también por el oxígeno y los halógenos (particularmente el flúor)18 a altas
temperaturas.19
Compuestos
El iridio forma compuesto en estados de
notas 1
oxidación entre -3 hasta +6, los más comunes Estados de oxidación
son +3 y +4.10 Los estados de oxidación −3 Ir(CO)3]-3
mayores son poco comunes, pero incluyen al
−1 [Ir(CO)3(PPh3)]-
IrF6 y a dos óxidos mixtos, el Sr2MgIrO6 y el
Sr2CaIrO6. El dióxido de iridio, un polvo 0 Ir4(CO)12
marrón, es el único óxido de iridio bien
+1 [Ir(CO)Cl(PPh3)2]20
caracterizado,10 un sesquióxido de iridio, el
IrCl2
Ir2O3, ha sido descrito como un polvo de color +2
azul-negro el cual se oxida a IrO2 por +3 IrCl3
Una onza troy de iridio fundido de exposición al HNO3.18 También se han
+4 IrO2
99.99% de pureza. encontrado compuestos de iridio y Azufre,
Ir4F20
como el IrS3.10 El iridio también forma +5
compuestos con estados de oxidación +4 y +5, +6 IrF6
como K2IrO3 y KIrO3, que puede ser preparado a partir de la reacción del óxido de potasio o del
superóxido de potasio con iridio a altas temperaturas.21 Actualmente no se conocen hidruros binarios de iridio (IrxHy), pero se
conocen hidruros complejos como el IrH-4 5 y IrH-36, donde el iridio posee un número de oxidación +1 y +3 respectivamente.22 El
hidruro ternario Mg6Ir2H11 se cree que contienen tanto el anión IrH-45 como al IrH-36.23 No se conocen monohaluro o dihaluro de
iridio, sin embargo, se conocen trihaluros (IrX3) de iridio con todos los hálogenos.10 Para estados de oxidación +4 y superiores,
10 El hexafluoruro de iridio, es un sólido amarillo volátil y
únicamente se conocen el tetrafluoruro, el pentafluoruro y el hexafluoruro.
altamente reactivo, compuesto de moléculas octaédricas. Se descompone en agua y se reduce a IrF4, un sólido cristalino de iridio
negro.10 El pentafluoruro de iridio tiene propiedades similares pero en realidad es un tetrámero,4IrF20, formado por cuatro octaedros
que comparten esquinas.10
El H2IrCl6, y su sal amónica son los compuestos de iridio más importantes desde el
punto de vista industrial.7 Estos compuestos están involucrados en la purificación
de iridio y se utilizan como precursores para la mayoría de los otros compuestos de
-2 tiene
iridio, así como en la preparación de recubrimientos para ánodos. El ion IrCl6
un intenso color marrón oscuro, y puede ser fácilmente reducido a IrCl-36, de un
color más claro, y viceversa.7 El tricloruro de iridio (IrCl3), que se puede obtener en
forma anhidra de la oxidación directa del polvo de iridio mediante cloro a 650 °C,7
El Complejo de Vaska.
o en forma hidratada mediante la disolución de Ir2O3 en ácido clorhídrico, es a
menudo utilizado como materia prima para la síntesis de otros compuestos de
Ir(III).10 Otro compuesto que se utilizan para sintetizar otros compuestos de Ir(III) son el hexacloroiridio de amonio ((NH4)3IrCl6).
Los compuesto de Ir(III) sondiamagneticos con una geometría molecular octaédrica.10
Los compuestos organoiridicos contienen enlaces iridio-carbono, donde por lo general, el metal se encuentra en los estados de
oxidación más bajos, por ejemplo, el estado de oxidación 0 se encuentra en el tetrairidio dodecarbolino(Ir4(CO)12), el cual es el más
común y estable carbonilo binario de iridio,10 en este compuesto, cada uno de los átomos de iridio se enlaza a los otros tres,
formando así una estructura tetraédrica. Algunos compuestos organometálicos de Ir(I) so lo suficientemente importantes como para
llevar el nombre de sus descubridores. Uno de ellos es el complejo de Vaska (IrCl(CO)[P(C6H5)3]2),20 el cual tiene la rara cualidad
de unirse a la molécula de oxígeno diatómico (O2).24 Otra es la catálisis de Crabtree, una catálisis homogénea llevada a cabo
mediante reacciones de hidrogenación.25 Estos compuestos tienen una estructura cuaternaria planar, d8 compleja, con un total de 16
electrones de valencia, lo que explica su capacidad de reacción.26
Isótopos
El iridio tiene dos isotopos naturales estables, el 191Ir y el 193Ir, con una abundancia natural de 37.3% y 62.7%,
respectivamente.8 27 28 Al menos 34 radioisótopos han sido sintetizados variando entre números másicos de 164 a 199. El 192Ir, el
cual se desintegra en los dos isótopos estables, es el radioisótopo más estable con una vida media de 73.827 días. Otros tres isótopos,
el 188Ir, 189Ir, 190Ir, tienen una vida media de al menos un día.27 Isótopos con número de masa debajo de 191 decaen mediante una
combinación de desintegración ß, desintegración α y emisión de protones, con la excepción del 189Ir, que decae por medio de captura
electrónica, y el 190Ir, el cual decae por medio de emisión de positrones. Isótopos sintéticos con una masa atómica mayor a 191
decaen mediante desintegración β–, aunque el 192Ir también puede decaer en menor medida mediante captura de electrones.27 Todos
los isotopos conocidos de iridio fueron descubiertos entre1934 y 2001, el más reciente de ellos es el171Ir.29
Al menos 32 isómeros metaestables han sido caracterizados, variando en masa atómica entre 164 a 197, el más estable de todos estos
es el 192m2Ir, el cual decae mediante transición isomérica con una vida media de 241 años,27 por lo que es más estable que
cualquiera de los isótopos sintéticos de iridio en sus estados fundamentales. El menos estable es el 190m3Ir, con una vida media de
apenas 2 µs.27 El isótopo 191Ir fue el primer elemento en que se vio el efecto Mößbauer, lo que lo hace útil para la espectroscopia
gicas y mineralogicas.30
Mössbauer en investigaciones físicas, químicas, bioquímicas, metalúr
Historia
El descubrimiento del iridio data de la misma época en que se descubrió el platino y el resto de metales de su grupo. El platino
elemental fue usado por los antiguosetíopes31 y por las culturas sudamericanas,32 las cuales siempre tuvieron acceso a una pequeña
cantidad de metales del grupo del platino, incluyendo el iridio. El platino llegó a Europa con el nombre de "platina" (pequeña plata),
descubierto en el siglo XVII por españoles en la región que hoy se conoce como Departamento de Chocó en Colombia.33 Pero el
1748.34
descubrimiento de que este metal era un elemento nuevo y no una aleación de elemento conocidos no se produjo hasta
Los químicos que estudiaron el platino encontraron que este se disolvía en aqua
regia, creando sales solubles. Estos químicos siempre notaban una pequeña cantidad
de un residuo de color oscuro insoluble.11 Joseph Louis Proust pensó que este
residuo se debía a grafito.11 Los químicos franceses Victor Collet-Descotils,
Antoine François, el conde de Fourcroy, y Louis Nicolas Vauquelin también
observaron el residuo oscuro en 1803, sin embargo, no obtuvieron suficiente como
para realizar experimentos.11 Ese mismo año un científico británico, Smithson
Tennant analizó el residuo insoluble y concluyó que este debía de contener un nuevo
metal. Vauquelin expuso el residuo en polvo a álcalis y ácidos17 y obtuvo un nuevo
óxido volátil, el cual él creía que se trataba del nuevo metal que llamó "ptene", que
provenía de la palabra griega πτηνος (ptènos) y significaba "Alado".35 36 Tennant,
que contaba con una cantidad mucho más grande del residuo, continuó su
investigación e identificó dos nuevos elementos dentro del residuo negro, el iridio y
el osmio.11 17 Obtuvo cristales de color rojo oscuro (probablemente de
Na2[IrCl6]•nH2O)por una serie de reacciones con hidróxido de sodio y ácido
clorhídrico.36 Llamó a uno de los elemento iridio en honor a la diosa griega Iris,
La diosa Iris en un cuadro de Pierre-
debido a los colores de sus sales.notas 2 37 El descubrimiento de los nuevos Narcisse Guérin.
elementos fue documentado en una carta a la Royal Society el 21 de junio de
1804.11 38
El científico británicoJohn George Children fue el primero en fundir una muestra de iridio en 1813 con la ayuda de la "mejor batería
11
galvánica que jamás se haya construido" (hasta esa época).
El primero en obtener iridio puro fue Robert Hare en 1842. Encontró que la densidad del iridio rondaba los 21.8 g/cm3 y notó que el
metal no era maleable y era extremadamente duro.
La primera fundición de una cantidad significativa del metal fue realizada por Henri Sainte-Claire Deville y Jules Henri Debray en
1860. Para fundir el metal, se necesitó más de 300 litros de O2 puro y H2 por cada kilogramo de iridio.11 Estas dificultades extremas
para fundir el metal han limitado las posibilidades de manejar el iridio.
John Isaac Hawkins estaba buscando obtener una pluma con una punta fina y dura, y en 1834 logró crear una pluma de oro con punta
de iridio.
En 1880, John Holland y William Lofland Dudley, lograron fundir iridio añadiendo fósforo, más tarde patentarían el proceso en los
Estados Unidos. La compañía británica Johnson Matthey indicó más adelante que había estado utilizando un proceso similar desde
1837 y ya había presentado iridio fundido en una serie de ferias por todo el mundo.11 El primer uso de una aleación de iridio con
rutenio fue realizada para fabricar termopares por Otto Feussner en 1933. Esto permitió medir temperaturas en el aire de hasta
2000 °C.11
En 1957 Rudolf Ludwig Mößbauer, descubrió el efecto de la resonancia y retroceso-libre y absorción de rayos gamma en átomos de
una muestra de sólido que únicamente contenía 191Ir.39 Por este fenómeno, conocido como el Efecto Mößbauer (que desde entonces
se ha observado en otros núcleos como el del 57Fe), Mößbauer recibió el premio nobel de física en el año de 1961, solo tres años
después de publicar su descubrimiento40 .
Abundancia
El iridio es uno de los elementos menos abundantes en la corteza terrestre, en promedio solo se encuentra una fracción de masa de
0.001 ppm en toda la corteza;3 el oro es 40 veces más abundante, el platino 10 veces más, y la plata y el Mercurio unas 80 veces más
abundantes que el iridio.10 El telurio es tan abundante como el iridio. Únicamente existen tres elementos tan poco abundantes como
el iridio: el renio, el rutenio y el rodio; el iridio es 10 veces más abundante que los últimos dos.10 En contraste con su escasa
3 42
abundancia en la corteza terrestre, el iridio es relativamente común en los meteoritos, con una concentración de 0,5 ppm o más.
El iridio se puede encontrar en la naturaleza como un elemento sin combinar o en
aleaciones naturales, especialmente las aleaciones de osmio-iridio, estas aleaciones
se pueden separar en dos grandes grupos: las aleaciones osmiridio,3 las cuales son
más ricas en osmio, y las iridiosmio3 que contienen una mayor cantidad de iridio
que de osmio.17 También se encuentra en los depósitos de níquel8 y cobre,
normalmente se encuentran metales del grupo del platino en estos yacimientos en
forma de sulfuros, telururos, antimoniuros, y arseniuros.43 Dentro de la corteza
terrestre, el iridio se encuentra en concentraciones más altas en tres tipos de
estructura geológica: los depósitos ígneos, los cráteres de impacto, y depósitos
elaborados a partir de una de estas estructuras. La reserva primaria de iridio más
grande conocida es la del complejo ígneo Bushveld en Sudáfrica,44 aunque los
grandes depósitos de cobre-níquel cerca de Norilsk, en Rusia, y la cuenca de
Sudbury en Canadá8 también son importantes fuentes de iridio. Pequeñas reservas
44 El iridio puede
de este metal también han sido encontradas en los Estados Unidos.
encontrarse en depósitos secundarios, combinado con el platino u otros metales del
El Meteorito Willamette, el 6.º más
grupo del platino en depósitos aluviales.8 Este tipo de depósitos fueron explotados
grande encontrado en el mundo,
por las culturas precolombinas en el departamento del Chocó, aún hoy en día siguen
contiene 4.7 ppm de iridio.41
siendo una fuente de metales del grupo del platino.
Producción
El iridio se obtiene comercialmente como un subproducto de la minería y producción de níquel y cobre.
Mediante la electrorrefinación del cobre y el níquel, metales nobles como la plata, el oro y los metales del Precio
Año
grupo del platino, así como el selenio y el telurio se depositan en el fondo de la celda como barro ($/ozt)49 50
anódico, el cual constituye el punto de partida para su extracción.49 51 Con el fin de separar los metales, 2001 415.25
lo primero que debe hacerse es disolver el barro en una solución. Existen varios métodos, dependiendo 2002 294.62
del proceso de separación y la composición de la mezcla. Dos métodos muy usados son fundir con
2003 93.02
peróxido de sodio y luego disolver en aqua regia, el otro consiste en disolver en una mezcla de cloro y
ácido clorhídrico.7 44 2004 185.33
2005 169.51
Después de que se disuelva, el iridio se separa de otros metales del grupo platino por la precipitación de
2006 349.45
(NH4)2IrCl6 o mediante la extracción de IrCl-26 con aminas orgánicas.52 El primer método es similar al
procedimiento de Tennant y Wollaston utilizado para su separación. El segundo método se puede 2007 440.00
planificar como una continua extracción líquido-líquido y por lo tanto más adecuada para la producción a escala industrial. En
cualquier caso, el producto se reduce mediante el uso de hidrógeno, produciendo el metal en forma de polvo o esponja que se puede
tratar con técnicas de metalurgia de polvos.53 54
La producción anual de iridio en el año 2000 fue de alrededor de 3 toneladas, lo que equivale a aproximadamente 100.000 onzas troy
(ozt).notas 3 17 El precio del iridio alcanzó en 2007 un precio de 440 dólares por onza troy,49 pero el precio ha fluctuado
considerablemente, como se muestra en la tabla, en el año 2010 el precio se elevó a más 750 USD/ozt, sin embargo, en promedio se
ha mantenido en el rango de los años 2007-2009, es decir, de $425–$460 USD/ozt.55 La alta volatilidad en los precios de los metales
pertenecientes al grupo del platino se ha atribuido a la oferta, demanda, la especulación y acaparamiento, amplificada por el pequeño
56
tamaño del mercado y la inestabilidad de los países productores.
Aplicaciones
Industrial y medicinal
El alto punto de fusión, la dureza y resistencia a la corrosión del iridio y sus aleaciones determinan la mayoría de sus aplicaciones. El
iridio y especialmente las aleaciones iridio-platino u osmio-iridio tienden a desgastarse muy poco y son usadas, por ejemplo, en
múltiples hileras de poros, a través de las cuales un plástico fundido se extruye para formar fibras, como el rayón.57 Las aleaciones
de osmio-iridio son usadas en brújulas y balanzas.17
La resistencia a la corrosión y al calor hacen del iridio un agente de aleación importante. Algunas piezas de ga
lar duración en motores
de avión están hechas de iridio aleado y en tuberías para aguas profundas se usa una aleación especial de titanio-iridio debido a su
resistencia a la corrosión.17 El iridio también es ampliamente utilizado como agente endurecedor en aleaciones de platino. La dureza
Vickers del platino puro es de 56 HV, mientras que la de una aleación con 50% de iridio puede alcanzar durezas por encima de los
500 HV.58 59
A menudo, dispositivos que están expuestos a temperaturas extremas se hacen de iridio, por ejemplo, crisoles de alta temperatura
hechos de iridio se utilizan en el proceso Czochralski para producir óxido de monocristales (como zafiros) para usar en dispositivos
de memoria en computadoras y en láseres de estado sólido.60 61 La gran resistencia a la abrasión del iridio y sus aleaciones lo hacen
ideal para fabricar los contactos eléctricos enbujías.61 62
Compuestos de iridio se utilizan como catalizadores en el proceso Cativa para la carbonilación del metanol para producir ácido
acético63 El iridio en sí mismo es usado como catalizador en un tipo de motor para automóvil introducido en 1996 llamado motor de
ignición directa.17 El radioisótopo 192Ir es una de los dos fuentes de energía más importantes para uso industrial de la radiografía de
rayos γ2 en los ensayos no destructivos para metales.64 65 Además, 192Ir se utiliza como una fuente de radiación gamma para el
tratamiento del cáncer mediantebraquiterapia, una forma de radioterapia donde se coloca una fuente radiactiva sellada en el interior o
junto a la zona que requiere tratamiento.17
Científicas
En 1889 se usó una aleación de 90% de platino y 10% de iridio para construir el
prototipo internacional de metro y kilogramo realizado por la oficina internacional
de pesas y medidas cerca a París.17 La definición de la barra de metro fue
reemplazada de la unidad fundamental de medición en 1960 por una línea del
espectro atómico del kriptón,notas 4 66 pero el prototipo de kilogramo sigue siendo
el estándar internacional de masa.67 El iridio ha sido utilizado en los generadores
termoeléctricos de radioisótopos de naves espaciales no tripuladas, como el Voyager,
Viking, Pioneer, Cassini, Galileo y en la nave New Horizons. El iridio fue escogido
La barra de prototipo internacional
para encapsular el combustible de plutonio-238 en el generador debido a la gran
de metro.
resistencia del material y sus capacidades operativas por encima de los 2000 °C.11
68
También se utiliza este metal para generar Rayos X ópticos, en especial en telescopios de rayos X.68 Los espejos del observatorio de
rayos X Chandra están recubiertos con una capa de iridio 60 nm de espesor. El iridio demostró ser la mejor opción para reflejar rayos
X, superando a metales como el níquel, el oro, el platino. La capa de iridio, la cual tuvo que ser del espesor de apenas unos cuantos
cromo.69
átomos, fue aplicada mediante alto vacío depositando iridio gaseoso en una capa base de
Históricas
Aleaciones de iridio-osmio se han usado en plumas estilográficas. El primer uso de una
cantidad importante de iridio fue en el año de 1834 en una punta de iridio montada en oro.11
Desde 1944, la famosa pluma estilográfica Parker 51 fue equipada con una punta de una
aleación de rutenio e iridio (3.8% de iridio). Se han utilizado aleaciones de platino-iridio en
los agujeros de ventilación de cañones; esta es una aplicación importante pues evita los
Pluma estilográfica con punta
78 El pigmento
gastos ocasionados por el desgaste de estos orificios cuando están en servicio. de iridio.
"iridio negro", el cual consiste en iridio dividido muy finamente, se usa para colorear
porcelanas de un color negro intenso.79
Precauciones
El iridio en forma de metal no es peligroso para la salud debido a su poca reactividad con los tejidos, únicamente hay 20 partes por
trillón de iridio en los tejidos humanos.17 Sin embargo, el polvo finamente dividido de iridio puede ser peligroso de manejar, ya que
es irritante y puede inflamarse en el aire.44 Se sabe muy poco acerca de la toxicidad de los compuestos de iridio debido a la escasez
del metal y a que sus compuestos se utilizan en cantidades muy pequeñas, pero las sales solubles, tales como los haluros de iridio,
podrían ser peligrosos debido a los otros elementos que hacen parte del compuesto.80 2 Sin embargo, la gran mayoría de los
compuestos de iridio son insolubles, lo que hace que la absorción involuntaria de estos compuestos por el cuerpo humano sea
difícil.17 Un radioisótopo de iridio, el 192Ir, es peligroso al igual que cualquier otro isótopo radioactivo. Los únicos reportes
relacionados con lesiones por iridio conciernen a la exposición accidental de 192Ir usado en braquiterapia.80 2 Las altas radiaciones
de rayos gamma de alta energía por el 192Ir pueden incrementar el riesgo de cáncer.2 La exposición externa puede causar
quemaduras, envenenamiento por radiación, y la muerte. La ingestión de 192Ir puede quemar el revestimiento del estómago y de los
intestinos.81 192Ir, 192mIr y 194mIr tienden a depositarse en el hígado, y puede plantear riesgos para la salud tanto por radiación
gamma como por radiación beta.42
Véase también
Oro
Platino
Plata
Cobre
Notas
1. Los estados de oxidación más comunes del iridio están en negrita. La columna de la derecha muestra un compuesto
representativo de cada estado de oxidación.
2. iridio viene del latín "Iridium", que significa literalmente "de arcoíris".
3. Como otros metales preciosos, el iridio cotiza habitualmente en onzas troy, que equivalen aproximadamente a
31.1 gramos.
4. La definición del metro fue cambiada de nuevo en 1983. Actualmente el metro es definido como la distancia en que
viaja la luz en el vació durante 1⁄299,792,458 de un segundo.
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9. Error en la cita: Etiqueta <ref> inválida; no se ha
2%2985001-7).
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