03 Cinética Química
03 Cinética Química
03 Cinética Química
CINÉTICA QUÍMICA
CONTENIDOS
5.3. Catalizadores.
VELOCIDAD DE REACCIÓN.
Cuando se produce una reacción química, las concentraciones de cada uno de los
reactivos y productos va variando con el tiempo, hasta que se produce el equilibrio
químico, en el cual las concentraciones de todas las sustancias permanecen constantes.
Δ[Sustancia] d[Sustancia]
v = lim =
Dt �0 Δt dt
Ejemplo:
Expresar la velocidad de la siguiente reacción química en función de la concentración de
cada una de las especies implicadas en la reacción: 4 NH 3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6
H2O (g)
ECUACIÓN DE VELOCIDAD
v = k �[ A]n �[B]m
Es importante señalar que “m” y “n” no tienen porqué coincidir con los coeficientes
estequiométricos “a” y “b”, sino que se determinan experimentalmente.
Ejemplos:
Las reacciones: a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) y b) H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)
tienen ecuaciones de velocidad diferentes: a) v = k x [H2] x [I2] b) v = k x [H2] x [Br2]1/2
Orden de reacción
Ejemplo:
Determina los órdenes de reacción total y parciales de las reacciones anteriores:
a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) v = k x [H2] x [I2]
b) H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k x [H2] x [Br2]1/2
Ejemplo:
Determinar el orden de
reacción: CH3-Cl(g) + H2O(g)
CH3-OH(g) + HCl(g) usando los Experiencia [CH3-Cl] (mol/l) [H2O] (mol/l) v (mol·l–1·s–1)
datos de la tabla.
1 0,25 0,25 2,83
v = k �[CH3 -Cl]n �[H2 O]m
2 0,50 0,25 5,67
En las experiencias 1 y 2
vemos que no cambia [H2O] 3 0,25 0,5 11,35
luego el cambio de “v” se debe
al cambio de [CH3-Cl ]. Como al doblar [CH 3-Cl] se dobla la velocidad podemos deducir
que el orden de reacción r especto del CH 3-Cl es “1”.
En las experiencias 1 y 3 vemos que no cambia [CH 3-Cl] luego el cambio de “v” se
debe al cambio de [H2O]. Como al doblar [H2O] se cuadruplica la velocidad podemos
deducir que el orden de reacción respecto del H 2O es “2”.
Si restamos dos ecuaciones en las que se mantenga constante uno de los reactivos,
podremos obtener el orden de reacción parcial del otro. Así, al restar (1) – (2) eliminamos
“k” y [H2O]:
2,83 2,83
log log
5,67 11,35
n= = 1 ; m= = 2
0,25 0,25
log log
0,50 0,50
Ejercicio A:
En la obtención del ácido nítrico, una de las etapas principales es la oxidación del óxido
nítrico a dióxido de nitrógeno: 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g). Para esta reacción, se ha
determinado experimentalmente que su ecuación de velocidad es: v = k [NO] 2 ·[O2] y que
la constante de velocidad, a 250 ºC, vale: k = 6,5 . 10 -3 mol-2L2s-1. Calcular la velocidad de
oxidación del NO, a dicha temperatura, cuando las concentraciones iniciales (mol L -1) de
los reactivos son: a) [NO] = 0,100 M ; [O2] = 0,210 M; b) [NO] = 0,200 M; [O2] = 0,420 M.
Ejercicio B:
El oxido nítrico, NO, reacciona con hidrógeno formando óxido nitroso, N 2O: 2NO(g) +
H2(g) N2O (g) + H2O (g). En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes
resultados: Determinar la ecuación de la velocidad y calcular el valor de la constante de
velocidad.
[NO] [H2]
Es raro que una reacción intervengan más de tres moléculas, pues es muy poco
probable que chocan entre sí simultáneamente con la energía y orientación adecuadas.
La reacción siguiente: NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g) sucede en dos etapas:
El número de moléculas de
productos es proporcional al número Productos
de choques entre las moléculas de H H
los reactivos. De éstos, no todos son H I I
efectivos, bien porque no tienen la I2
2
energía necesaria para constituir el
“complejo activado”, (asociación Complejo Choque eficaz
Reactivos activado
transitoria de moléculas muy
inestable, porque su energía es I
mayor a la de reactivos y productos H2 H H 2
por separado, pero por el cual debe 2 2
transcurrir necesariamente la Choque no eficaz
reacción), o bien porque no tienen la Orientación en el choque.
orientación adecuada.
Entalpía
Energía de activación
productos
reactivos
reactivos
Temperatura.
Presencia de catalizadores.
EA
-
k = A �e RT
k = const. de velocidad
A = constante
T = temp. absoluta
EA
ln k = ln A -
R �T
Ejemplo:
¿Cual es el valor de la energía de activación para una reacción si la constante de
velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25 ºC? ·
EA � EA �
ln 2 = - -�
-
8,31 J �mol �298 K � 8,31 J �mol �1288 K �
-1 -1
�
-1
Despejando EA se obtiene: E A = 4,95 �10 J �mol
4
Catalizadores
Pueden ser:
En los catalizadores de los coches hay una mezcla de Pt y Rh sobre las que se
producen las siguientes reacciones:
con objeto de eliminar los gases tóxicos CO y NO, así como hidrocarburos que no se
hayan quemado del todo.
El promotor es aquella
sustancia que incorporada a la fase
activa o al soporte en pequeñas
proporciones, permite mejorar las
características de un catalizador en
cualquiera de sus funciones de
actividad, selectividad o estabilidad.
Catalizador de un coche. Tomado de:
http://www.oni.escuelas.edu.ar/olimpi99/autos-y-polucio
n/cataliza.htm
http://www.indexnet.santillana.es/powerpoints/graficos/cinetica.ppt
http://www.uv.es/~baeza/cqtema3.html
http://www.oni.escuelas.edu.ar/olimpi99/autos-y-polucion/cataliza.htm
http://perso.wanadoo.es/cpalacio/evalua/ecinetica.htm