Introduccion Electroquimica

INTRODUCCION
Michael Faraday construyó el primer “medidor de cantidad de electricidad”, al cual llamó

voltámetro y que hoy en día se conoce como Coulombímetro, con el cual realizó experimentos de
electrolisis con varios hidrácidos y sales. Determinó la relación entre masa y carga:
1. El peso de una substancia producida por una reacción catódica o anódica en una
Electrólisis, es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través de
la celda.
= ∗
2. Los pesos de diferentes substancias producidas por la misma cantidad de electricidad, son
proporcionales a los pesos equivalentes de las substancias.
1=122
El equivalente químico de un elemento en un compuesto dado, es la relación entre la masa de un

mol de átomo del elemento y el número de oxidación con que actúa el compuesto.
=
# ó
El coulombímetro es un instrumento para la medida de la corriente en función del tiempo y un

dispositivo de integración para obtener la cantidad de electricidad. Consiste en una celda
electrolítica en serie con una celda experimental, por eso la misma cantidad de electricidad pasa por
ambas. La reacción química del ánodo o del cátodo del coulombímetro debe ocurrir con 100% de
eficiencia y debe ser fácil y exactamente medida.
Estas leyes son válidas para productos Primarios de la electrolisis, los cuales son obtenidos
directamente de la transferencia de electrones en la interface (metal/solución). Las leyes se aplican
tanto para electrolitos como para sales fundidas y son independientes de la presión y la temperatura.
Lo anterior permite que circule corriente por la celda de trabajo, basándose en la idea de medir la
variación de carga que circula en un instante dado por el sistema.
Q=Ixt
Si el tiempo se mide en segundos y la corriente en Amperes, la Carga se obtiene en Coulombios.

COULOMBÍMETRO DE PESO.
Coulombímetro de Plata: Este es el tipo más preciso, consiste en dos platos de plata en una
solución de Nitrato de plata. Cuando la corriente fluye, la plata se disuelve en el ánodo y se
deposita en el cátodo. Luego se pesa el cátodo y se hace fluir la corriente durante un tiempo
específico, después se vuelve a pesar el cátodo, una y otra vez.
Coulombímetro de Cobre: Menos preciso.

El ánodo y cátodo son de Cobre y la solución es sulfato de Cobre

acidificada con ácido sulfúrico, pero es más barato.
COULOMBÍMETRO DE VOLUMEN
En este se puede apreciar que al iniciada la deposición
el volumen de la solución medido disminuye, lo cual c
uantifica en valores aproximados la cantidad de protones
que se desprenden, pudiéndose observar en un burbujeo.
COULOMBÍMETRO DE TITULACIÓN
4
Es conocido como Coulombímetro de Hofmann (gases detonantes). En
donde el ánodo y el cátodo son de platino y para la solución se usa ácido
diluido. Se libera hidrógeno en el cátodo para luego ser recolectado en un
tubo graduado para que su volumen pueda ser medido.
El volumen es ajustado a presión y temperatura estándar y la masa de

hidrógeno es calculada por su volumen.
La principal ventaja de este método frente a la electrogravimetría es que

se pueden analizar cantidades de analito muy pequeñas, y por lo tanto
masas muy pequeñas, que serían imposibles de determinar por variación
de peso.
Las desventajas principales tienen que ver con la necesidad de conocer perfectamente la reacción
que se está llevando a cabo, no solo porque es necesario el número de electrones intercambiados
(para el cálculo de los equivalentes), sino porque se debe evitar que ocurran otras reacciones que
compitan con la de interés.
Esta técnica de análisis puede llevarse a cabo de varias maneras:

Coulombimetría Directa
Se basa en la obtención de la cantidad de material que reacciona a partir de la cuantificación de la

carga eléctrica empleada en la reacción. Esta medición, a su vez puede llevarse a cabo de dos
maneras diferentes:
 Con corriente constante
En este caso se aplica una corriente directa durante un determinado tiempo. Al conocerse los dos
parámetros se puede calcular fácilmente el valor de la carga.
 Con potencial constante
En este caso, se aplica una diferencia de potencial constante en la celda de medida. Este valor se
selecciona de modo tal de asegurar que solo la especie de interés sufrirá la reacción electroquímica.
Ahora la corriente variará continuamente con el tiempo, disminuyendo en la proporción que se vaya
consumiendo la especie electro activa. La Carga se obtendrá a partir de la integral de la curva
corriente-tiempo.
Coulombimetría Indirecta
Este método se basa en la determinación de la carga necesaria para alcanzar el punto equivalente de
una reacción dada. Es decir que se trata de una titulación coulombimétrica, donde el titulante no es
agregado desde una bureta sino que es generado en el mismo medio de reacción. Estas titulaciones
culombimétricas se pueden realizar de dos maneras diferentes:
Titulación directa
El analito reacciona directamente en el electrodo de trabajo. Dado que no es seguro tener en este
caso una eficiencia de corriente de 100%, este método no es empleado ampliamente.
Titulación indirecta
El titulante es generado electroquímicamente y reacciona con el analito. Este método puede ser
aplicado a una variedad de reacciones, distintas de las electroquímicas inclusive. Puesto que
solamente se reemplaza la bureta por un sistema electroquímico de generación de titulante, es
necesario emplear indicadores o equipos de medida, adecuados para detectar el punto final de la
titulación.
CONCLUSIÓN POR:ENNRIQUEZ VELAZQUEZ YINAN ELIZABETH
Mediante el experimentación llevada a cabo con los coulombímetros en serie

de peso, volumen y de titulación pudimos claramente comprobar las leyes de
Faraday que rigen el fenómeno electrolítico. A través del coulombímetro de
peso que trabajó con una solución de CuSO4, sulfato de cobre, nos permitió
constatar que la masa de cobre depositada en el electrodo es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad suministrada al sistema y a su peso
equivalente, con lo cual se comprueba a su vez la segunda ley de Faraday.
Haciendo una análisis de los rendimientos presentados se concluye que para

el coulombímetro de peso la masa que se esperaba ser depositada de 0.0133
g fue casi cubierta en el experimentación con una masa de 0.0127 g, lo que
significa que este coulombímetro tuvo un excelente rendimiento con una
eficiencia del 95.5033 %.
Por otro lado el coulombímetro de volumen se estimaba un volumen de

7.0282 mL, y en forma real se obtuvieron 6.6732 mL, lo que nos dio también
un buen rendimiento con un valor de 94.9492 %.
Mientras que en el coulombímetro de titulación se obtuvo un rendimiento bajo

de 47.7817 % ya que la masa real obtenida de 0.0254 g queda muy debajo
de la masa que se esperaba obtener de 0.0532 g, situación que se atribuye a
una titulación incorrecta que diera pauta a un valor erróneo de volumen
titulado de Tiosulfato.

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Michael Faraday construyó el primer “medidor de cantidad de electricidad”, al cual llamó

El equivalente químico de un elemento en un compuesto dado, es la relación entre la masa de un

El coulombímetro es un instrumento para la medida de la corriente en función del tiempo y un

Si el tiempo se mide en segundos y la corriente en Amperes, la Carga se obtiene en Coulombios.

Coulombímetro de Cobre: Menos preciso.

En este se puede apreciar que al iniciada la deposición

el volumen de la solución medido disminuye, lo cual c

uantifica en valores aproximados la cantidad de protones

que se desprenden, pudiéndose observar en un burbujeo.

El volumen es ajustado a presión y temperatura estándar y la masa de

La principal ventaja de este método frente a la electrogravimetría es que

Esta técnica de análisis puede llevarse a cabo de varias maneras:

Se basa en la obtención de la cantidad de material que reacciona a partir de la cuantificación de la

 Con corriente constante

Mediante el experimentación llevada a cabo con los coulombímetros en serie

Haciendo una análisis de los rendimientos presentados se concluye que para

Por otro lado el coulombímetro de volumen se estimaba un volumen de

Mientras que en el coulombímetro de titulación se obtuvo un rendimiento bajo

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