RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR:

RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR:

La Resonancia Magnética Nuclear (RMN) es la herramienta analítica que proporciona

mayor información estructural y estereoquímica en un tiempo asequible. La técnica no
es destructiva y tiene aplicaciones en todas las áreas de la Química y en algunas de la
Biología.

Disponiendo de accesorios adecuados permite la observación de tejidos (accesorio de

microimagen). Con otros tipos de instrumentos es una técnica de diagnóstico en
Medicina.

La Resonancia Magnética Nuclear es una espectroscopia de absorción cuyo fundamento

es la absorción de energía (radiofrecuencias) por un núcleo magnéticamente activo, que
está orientado en el seno de un campo magnético, y que por efecto de esa energía
cambia su orientación.

INTERACIÓN DEL ESPÍN NUCLEAR CON UN CAMPO MAGNÉTICO:

Los núcleos atónicos se caracterizan por un movimiento de rotación en torno a un eje.

La frecuencia a la que precesan los núcleos se denomina frecuencia de Larmor:

Como todo movimiento atómico este también está cuantizado, en este caso por el
número cuántico de espín nuclear I.
En condiciones normales, a cada núcleo le corresponde un único valor de I.

En el caso de elementos ligeros estas transiciones no se consiguen ya que cada núcleo

tiene su propio valor de I, siendo este dependiente del número de protones y neutrones
de la siguiente forma:
 Nº másico (A) Nº atómico (Z) Valor de I Ejemplos
1
Impar Impar 1/2, 3/2, 5/2,... H, 19F
12
Par Par 0 C, 16O
14
Par Impar 1, 2, 3,... N, 2H= D
13
Impar Par 1/2, 3/2, 5/2... C

Si I = 0 No tiene spín, luego no va a producir espectro, ya que no tienen propiedades

magnéticas.

Si I ≥ 1 Todos tienen lo que se llama un momento eléctrico cuadrupolar, lo que quiere

decir que no son esféricos, es decir, que su distribución de cargas no es esférica.

OBTENCIÓN DEL ESPECTRO DE RMN:

ESPECTRÓMETRO DE RMN:

A continuación, se muestra de forma esquemática los principales componentes de un

equipo para medidas de resonancia magnética nuclear.

El espectrómetro de RMN consta de cuatro partes:

1. Un imán estable, con un controlador que produce un campo magnético preciso.

2. Un transmisor de radiofrecuencias, capaz de emitir frecuencias precisas.

3. Un detector para medir la absorción de energía de radiofrecuencia de la muestra.

4. Un ordenador y un registrador para realizar las gráficas que constituyen el espectro de
RMN.

Para obtener un espectro de RMN, se coloca una pequeña cantidad del compuesto
orgánico disuelto en medio mililitro de disolvente en un tubo de vidrio largo que se sitúa
dentro del campo magnético del aparato. El tubo con la muestra se hace girar alrededor
de su eje vertical.

En los aparatos modernos el campo magnético se mantiene constante mientras un breve

pulso de radiación rf excita a todos los núcleos simultáneamente. Como el corto pulso
de radiofrecuencia cubre un amplio rango de frecuencias los protones individualmente
absorben la radiación de frecuencia necesaria para entrar en resonancia (cambiar de
estado de espín).

A medida que dichos núcleos vuelven a su posición inicial emiten una radiación de
frecuencia igual a la diferencia de energía entre estados de espín. La intensidad de esta
frecuencia disminuye con el tiempo a medida que todos los núcleos vuelven a su estado
inicial.

Un ordenador recoge la intensidad respecto al tiempo y convierte dichos datos en

intensidad respecto a frecuencia, esto es lo que se conoce con el nombre de
transformada de Fourier (FT-RMN).

El imán superconductor mantiene su temperatura de trabajo gracias a que esta recubierto

por capas como muestra la siguiente figura:
DESCRIPCIÓN DE LAS TÉCNICAS UTILIZADAS:

1D TRANSFERENCIA DE POLARIZACIÓN:

SPT Heteronuclear (Selective Polarization Transfer Heteronuclear).

Técnica basada en la Transferencia de Polarización

Permite Determinar el Signo Relativo de las Constantes de Acoplamiento

Identifica el 1H acoplado dipolarmente con un 13C

Secuencia de pulsos:

Emitimos un pulso de 90ºx en el canal de protón y se deja un tiempo τ fijo igual a 1/2J.
La J elegida es un promedio de la sustancia, lo cual es una limitación de la técnica.

INEPT (Insensitive Nuclei Enhanced by Polarization Transfer).

Experimento equivalente al anterior

Aumenta la Intensidad de la Señal de núcleos con baja Relación Giromagnética

Es importante tener en cuenta que los multipletes pueden aparecer distorsionados, por
esto esta tecnica no suele utilizarse en la práctica.

DEPT (Distortionless Enhancement by Polarization Transfer)

Técnica basada en la Transferencia de Polarización; permite aumentar la sensibilidad

con núcleos poco sensibles (X). Condición: X debe estar acoplado escalarmente con
otro núcleo activo de mayor sensibilidad (1H generalmente).

El experimento X {1H } DEPT distingue para un sistema XH N-jZj las diferentes señales
en función del número de H unidos al núcleo activo X.

Así, para 13C-H y la secuencia de pulsos indicada abajo, la selección de la longitud del
pulso p3 hace posible discernir entre CH, CH2, CH3 (los C cuaternarios no aparecen):

Ejemplo: Sea el espectro 13C{1H}

p3(º)/Editado

45º/CH, CH2, CH3

90º/CH

135º/CH, CH2, CH3

No aparecen los C cuaternarios (o X no unidos a H). Si se desea tenerlos en el espectro

se debe emplear las secuencias PENDANT o DEPTQ

Es posible obtener espectros donde sólo aparezca un sólo tipo de XH i (i=1,2,...)

empleando combinaciones lineales de los resultados obtenidos mediante DEPT135,
DEPT90 y DEPT45.

Secuencia de pulsos:
 El comienzo de la secuencia de pulsos del DEPT es un pulso de 90° de protón. El
tiempo de espera depende (al igual que en el INEPT) de la velocidad de relajación de
protón (esto es una ventaja ya que esta es mas rápida que la de carbono). El pulso de
protón de ángulo variable transforma la coherencia directamente observable de single
cuanto. El pulso de 180 de carbono se aplica para asegurar que los desplazamientos del
heteronúcleo X son perfectamente reenfocados. La intensidad de la señal del
heteronúcleo que es finalmente detectada depende de la longitud del pulso de ángulo
variable y también del numero de protones unidos directamente ( acoplados a un enlace)
al núcleo X.

2D CORRELACIÓN HOMONUCLEAR:.

EXPERIMENTOS:

1
H,1H-COSY (Correlation SpectroscopY)
Información que proporciona

- Detecta pares de núcleos acoplados escalarmente.

- Orden de Magnitud de J detectada: detecta J< 3 Hz (es capaz de medir nJ con n³3)

Por H ejemplo en:

R
H3C
H
En un COSY90 deberán dar señal de correlación: sólo H con H y H con H intensos, en
un experimento Long Range COSY además deberá dar señal de correlación H con H
intensa

- Forma en que aparece la información:

COSY90 Long Range COSY

 

 
Pico de Correlación de H con H
Pico de Correlación de H con H
Pico de Correlación de H con H

Se obtiene dos espectros de δs y Js, las proyecciones sobre cada eje dan el espectro
monodimensional.
 ESPECTRO:

De las señales diagonales se lee el desplazamiento químico.



 De las señales de cruce obtenemos la posición de los protones en acoplamiento

al protón considerado.
COMO SE MIDE:

Se traza la diagonal donde se encuentran los desplazamientos químicos de todos los

protones, y para localizar con cuales se encuentra en acoplamiento un protón dado se
trazan horizontales.

- A tener en cuenta:

 No sirve para determinar el valor de J

 El experimento funciona incluso en el caso de
sistemas que dan espectros 1D no resueltos

Secuencia de pulsos:

d1 t1 d2 d2
1
H
p1 p2 Adquisición

Orden de
Coherencia
+1
0
-1
ph1: (x)4, (y)4, (-x)4, (-y)4
ph2: x, y, -x, -y
adq: (x, -x)2, (-y, y)2, (-x, x)2, (y, -y)2

Pulso de 90ºx en el canal de protón, transforma la magnetización longitudinal en

magnetización transversal.

Se deja un tiempo de evolución, en el cual el vector de magnetización se desdobla en

dos, separadas por un ángulo φ , cuanto mayor diferencia de desplazamientos químicos
exista entre los protones en acoplamiento, mayor será la diferencia de ángulos.

Si transcurrido ese tiempo se emite un segundo pulso:

- Las componentes de x´ no se alteran.
- Las componentes de y´ giran 90º.
La intensidad de la señal que se recibe mediante el FID va a estar modulada por J y por
δ, ya que se mide el valor de las componentes en x´ e y´.

- La primera transformada de Fourier: las líneas estarán moduladas de acuerdo

con T1.
- La segunda transformada de Fourier: nos permite determinar los
desplazamientos químicos y las constantes de acoplamiento.

VARIANTES DEL COSY:

- COSY-45. Se sustituye el segundo pulso de 90º por uno de 45º, así se disminuye
la intensidad de las señales diagonales, aumentando así la intensidad de las
señales de cruce.
- COSY-LR (A larga distancia). Se introduce una mayor demora antes y después
del pulso de 90ºx, así se logra aumentar la intensidad de las señales de cruce
correspondientes a constantes de acoplamiento pequeñas.
- COSY-DQF. Se irradia con dos pulsos de 90º muy próximos en el tiempo (se
comporta como un filtro dicuántico), elimina señales de singletes, como por
ejemplo la del disolvente.

13
C,1H-COSY:

Es una técnica análoga a la anterior (pero de correlación heteronuclear) que permite

calcular los desplazamientos químicos de protones y carbonos, permitiendo así saber a
que piezas se encuentran unidas por enlace químico.

Secuencia de pulsos:

Primero se da un pulso de 90º x en el canal de protón, haciendo pasar así a los vectores
de magnetización a la dirección positiva del eje y´ , tras un tiempo t1/2 se emite un pulso
de 180ºx en el canal de 13C (o del heteroátomo) que invierte los campos de acoplamiento
y el sentido de giro de los vectores (se invierte la población del 13C).
Pasado el t1/2 los dos vectores de acoplamiento dan un eco.
Se introduce entonces una demora (tiempo fijo ajustado a : Δ1 = Δ2 = 1/2J).
Pasado este tiempo los vectores de acoplamiento se encuentran en oposición de fase.
Se emite ahora el pulso de 90ºy en el canal de protón, y al mismo tiempo se emite uno de
90ºx en el canal de 13C.
Al alterar la magnetización del protón, se altera la de los carbonos en acoplamiento a el.
Se deja evolucionar un tiempo T= Δ1, como uno es dextrógiro y otro levógiro, se acaban
juntando produciendo un vector a lo largo de eje x´.
En el momento de la detección se desacopla mediante un desacoplamiento de banda
ancha.

La intensidad de un singlete de 13C va a venir modulada por el desplazamiento químico

del protón con el cual estaba acoplado.
Si se hacen espectro con T1 variable se ven las distintas frecuencias de modulación de
los distintos carbonos y con ello se determinan los desplazamientos químicos de los
protones a los que estaban unidos.

TÉCNICA TOCSY: (Correlación total).

Esta técnica se basa en el mecanismo de relajación escalar.

Secuencia de pulsos:

El primer pulso de 90º pasa la magnetización longitudinal a magnetización transversal.

Pasado un tiempo T1 se aplica otro pulso de 90ºx que restaura parte de la magnetización
longitudinal.

El tercer pulso nos permite ver la variación de la intensidad de los distintos protones que
provocan la transferencia de polarización (se denomina pulso de medida).

TÉCNICA 1D TOCSY:

Es una variante muy importante de la anterior ya que requiere un tiempo de registro

bajo.

El pulso de 90º que se da en esta variante, es selectivo, es decir, solo afecta a un

determinado protón. Al ser selectivo hace desaparecer la magnetización longitudinal de
ese núcleo transformándola a transversal.
Al hacer desaparecer la magnetización del núcleo irradiado, al estar interconectados los
núcleos en la molécula afectará a las intensidades de el resto.

- Si TM es corto: solo se transferirá entre los núcleos con acoplamiento grande

respecto al irradiado.

Por tanto, al ir aumentando el tiempo de mezcla se irá viendo como se transfiera la

magnetización entre los núcleos de una cadena.

EFECTO NOE: EFECTO NUCLEAR OVERHAUSER:

Es un efecto basado en acoplamientos dipolares, que son los que se producen a través
del espacio, y a diferencia de los escalares no suelen provocar acoplamientos, estos solo
se dan cuando la distancia entre los nucleos es inferior a la suma de radios de Van der
Waals.

El efecto NOE se describe como la variación de la intensidad que experimenta la señal

de un núcleo X al irradiar un nucleo A con el que X se encuentra en acoplamiento
dipolar, (independientemente de que estubieran o no en acoplamiento escalar).

El efecto NOE no es enstantáneo, de forma que si el tiempo de irradiación es corto, no

aparecerá este efecto en los espectros de desacoplamiento.

Otra cosa importante para llevar a cabo experimentos basados en este efecto, es que las
muestras deben estar previamente desgasificadas, de lo contrario el mecanismo de
relajación paramagnético sustituirá al dipolar y no se apreciará este efecto.

1
H, 1H NOESY (Nuclear Overhauser Enhancement SpectroscopY)

Se basa en introducir un tiempo de mezcla en una secuencia análoga a la del H-H

COSY.

Nos da información sobre sistemas de espín acoplados dipolarmente (a través del

espacio, acoplamiento directo). Identifica espines que evolucionan mediante relajación
cruzada.
- Determina en un sólo experimento todas las variaciones de señal por NOE que se
pueden producir en la molécula

- Determinaciones estructurales en problemas de estereoquímica (exo/endo, Z/E, etc).

Determinación Ejemplo

Geometría de Alquenos (Z vs E)

Configuraciones

Asignaciones de H en Anillos
Aromáticos

-En general, las señales de cruce indican qué protones se encuentran cerca de otros.

Los NOE pueden ser positivos o negativos

El signo de las señales de correlación puede ser igual o distinto al de las señales de la
diagonal principal.
 Señales Diagonal Origen de Pico Cruce Signo Pico Cruce
NOE Positivo Negativo
NOE Negativo Positivo
Positiva
Intercambio Químico Positivo
Tipo COSY Fase mezclada/Antifase

Las distancias que da el NOE son aproximadas. Se trata de estimaciones, no son

medidas comparables a un análisis de difracción de Rayos X.

Secuencia de pulsos:

Durante el tiempo de mezcla:

La evolución temporal de dos sistemas acoplados dipolarmente se puede explicar

mediante las ecuaciones de Solomon. Así, dependiendo de las condiciones iniciales
después del segundo pulso tras el período T m las ecuaciones que gobiernan el estado del
sistema son:

La información que se transfiere directamente del espín I1z (que evolucionó según T1
durante t1) al espín I2z (que evoluciona según T2 durante la adquisición, t2) da lugar a las
señales de correlación.
En la secuencia d1-90x-t1-90-x-m-90x-AQ(t2):

El ciclo de fases elimina todas las coherencias distintas de las de cero cuanto que se
detectan en t2.

1
H, 1H ROESY (Rotating-frame Overhauser Enhancement
SpectroscopY)

Sistemas de espín acoplados dipolarmente (a través del espacio, en acoplamiento

directo). Identifica espines que evolucionan mediante relajación cruzada en condiciones
de spin-lock (espines fuertemente acoplados).

Determina en un sólo experimento todas las variaciones de señal por NOE que se
pueden producir en la molécula.

Tiene las misma aplicaciones que la secuencia NOESY y complementa a esta en los
casos en los que se anula el NOE (0c=1), lo cual suele ocurrir para moléculas con
pesos moleculares comprendidos entre 1000 y 2000 daltons.

Signo:

- Para dos espines acoplados directamente, las señales ROE son positivos.
El signo de las señales de correlación puede ser igual o distinto al de las señales de la
diagonal principal.

Signo Señales Diagonal Origen de Pico Cruce Signo Pico Cruce

ROE Directo Negativo
ROE Negativo Positivo (débil)
Intercambio Químico Positivo
Positiva
Tipo COSY Fase mezclada/Antifase
TOCSY Positivo
Falso ROE (TOCSYROE) Negativo

-Interferencias Posibles:

Interferencias en ROESY Solución

Repetir los experimentos con diferente
frecuencia de referencia [las señales tipo
TOCSY se verán fuertemente alteradas)]
Usar una baja potencia de radiofrecuencia
(2-3 KHz)
a) Señales tipo TOCSY Usar secuencias de pulsos de spin lock
especiales

a) -( y-)n- con <<º

b) -( x- -x)n-

b) Señales tipo COSY. Son debidas a que la secuencia spin-lock actuó como un pulso
de 90º. Las señales suelen ser poco intensas.

c) Atenuación de los picos de cruce por efecto off-resonance

 Secuencia de pulsos:

Tras el período t1, la aplicación de la secuencia spin lock hace que toda la
magnetización sobre el eje y evolucione por efecto la relajación cruzada. Así, si dos
espines 1 y 2 están acoplados dipolarmente, en el experimento ROE se transfiere
directamente información desde I1y (que evolucionó según T1 durante t1) al espín I2y
(que evoluciona según T2 durante la adquisición, t2).

Además la secuencia -(x--x)n- (ROE-transverso) suprime eficazmente la

interferencia TOCSY.

2D CORRELACIÓN HETERONUCLEAR:

HETCOR (Correlation SpectroscopY).

- Detecta acoplamientos escalares a través de enlaces pero de núcleos distintos.

- Orden de Magnitud de J detectada: 145 Hz.

Por ejemplo en:

H H
C R2
R1
R3 R4
Deberán dar señal de correlación: H con C y H con C
 - Forma en que aparece la información:

H y H NO ISOCRONOS H y H ISOCRONOS

 

C C
Pico de Correlación entre H y C Pico de Correlación de H y H con C
Pico de Correlación entre H y C

Se pueden manipular los parámetros de este experimento para que también sirva para
medir acoplamientos a larga distancia.

Secuencia de pulsos

d1 t1/2 t1/2 CPD

1
H(I)
p1 p2

d2 d3
13
C(S)
p3 p4 Adquisición

d2 es el parámetro más importante que permite seleccionar los acoplamientos a un

enlace, d2= 1/(21JC,H ).

Transferencia Efectiva: 2IxSz® 2IzSx tras los pulsos de 90º en H y 13C.

Picos de cruce: procede de 2 IxSz que está modulado en 1 durante t1 y que al

transformarse en 2IzSx, tras los pulsos de 90º (p2 y p3), da origen a términos que están
modulados en 2 durante la adquisición (t2).
 Long-Range-HETCOR. (Long-Range-Heteronuclear-Correlation)

- Detecta acoplamientos escalares a través de un enlace.

- Orden de Magnitud de nJ detectada: 10 Hz.

Por ejemplo en:

H H
C R2
R1 C
R3 R4

Deberán dar señal de correlación: H con C y H con C

- Forma en que aparece la información:

H y H NO ISOCRONOS H y H ISOCRONOS

 

C C
Pico de Correlación entre H y C Pico de Correlación de H y H con C
Pico de Correlación entre H y C

 En el espectro aparecen las señales deseadas de 2JH,C y 3JH,C; ya que 2JH,C @ 3JH,C
no es posible discernir estas señales.
 Pueden aparecer todos los acoplamientos H, C que impliquen nJC,H = 1/(2 d2 ).
 Las correlaciones basadas en 1JH,C interfieren siempre por ello es preciso realizar
el experimento HETCOR para comparar

Secuencia de pulsos:

d1 t1/2 t1/2 CPD

1
H(I)
p1 p2

d2 d3
13
C(S)
p3 p4 Adquisición
d2 es el parámetro más importante que permite seleccionar los acoplamientos a más de
un enlace, d2= 1/(2 nJC,H ), n³1.

Transferencia Efectiva: 2IxSz® 2IzSx tras los pulsos de 90º en H y 13C.

Picos de cruce: procede de 2 IxSz que está modulado en 1 durante t1 y que al
transformarse en 2IzSx, tras los pulsos de 90º (p2 y p3), da origen a términos que están
modulados en 2 durante la adquisición (t2).

TÉCNICAS DE DETECCIÓN INVERSA:

Los experimentos de correlación entre proton y un heteronúcleo hacen uso de un

método de adquisición que se denomina detección inversa. Esto se refiere al hecho de
que la información del desplazamiento químico del heteronúcleo está codificada en la
señal de 1H que es la que se finalmente se detecta. La ventaja de los experimentos de
detección inversa es que se puede mejorar mucho la sensibilidad en la detección del
heteronúcleo habitualmente baja debido a su pequeña constante magnetogírica y/ó baja
abundancia natural.

Los experimentos de detección inversa suelen comenzar mediante una transferencia

inicial de polarización desde protón que tiene cte. magnetogírica alta (I en la figura),
hacia el heteronúcleo con una cte. magnetogírica menor (S en la figura). El siguiente
paso es la evolución del desplazamiento químico del heteronúcleo seguida de otras
posibles etapas intermedias. Al final del proceso hay una transferencia de vuelta de la
magnetización desde el heteronúcleo a protón que es el que finalmente se detecta y que
codifica el desplazamiento químico del heteronúcleo. Mediante este proceso de ida y
vuelta de la magnetización (protón->heteronúcleo, heteronúcleo-> protón), se produce
un incremento en sensibilidad respecto al experimento con detección directa.

2D HSQC editado

Experimento 2D de correlación 1H/13C tipo HSQC con edición de multiplicidad de

carbonos.

Permite distinguir las señales de picos que pertenecen a grupos CH, CH2 y CH3.

Existen las siguientes opciones para este experimento:

 Desacoplamiento de otros núcleos durante los tiempos de evolución

 Supresión de disolvente/s (WET, watergate etc.)

Es un método de correlación de constantes de acoplamiento heteronucleares.

Secuencia de pulsos

HMQC: (Coherencia cuántica múltiple heteronuclear).

Es una técnica similar al H-H COSY ( los espectros se leen igual). Se diferencian en que
la secuencia de pulsos es diferente:

Se llama técnica de detección inversa ya que se mejora la sensibilidad (respecto al H-H

COSY) observando (midiendo en) el decaimiento del protón que es el núcleo mas
sensible.

HMBC:

Este experimento 2D permite tener información y asignar señales del esqueleto de una
molécula.
Los picos que se observan son correlaciones a través de dos o tres enlaces entre un
protón y un heteronucleo). En ocasiones se puede llegar a observar correlaciones hasta
cuatro enlaces.
Una gran ventaja de este experimento cuando el heteronucleo es poco sensible y/o
abundante ( por ejemplo carbono trece o nitrógeno quince), es su mayor sensibilidad
respecto al experimento 1D de detección del heteronucleo. Los carbonos cuaternarios
pueden ser difíciles de observar en el espectro monodimesional por su baja sensibilidad.
Para estos casos, el HMBC es una alternativa mucho más sensible que permite observar
y asignar correlaciones de carbonos cuaternarios que tengan 1 protón a dos o tres
enlaces.
COMBINACIONES:

2D HMQC- TOCSY

Experimento híbrido que combina HMQC y TOCSY. El espectro 2D que se obtiene

contiene por un lado las correlaciones directas a un enlace protón / carbono (autopico) y
además para cada una de estas correlaciones aparecen las correlaciones TOCSY del
sistema de espines con el protón del auto-pico.

Este experimento es útil para trazar la conectividad 1H-1H en regiones en que hay
mucho solapamiento en el espectro de protón.

Secuencia de pulsos

HMQC-TOCSY versión sin gradientes

El primer paso de la secuencia es un HMQC en que la magnetización de proton se

transfiere al 13C que tiene directamente unido que evoluciona durante t1. A
continuación la magnetización se transfiere de vuelta al protón original que tiene unido
directamente. Esto es seguido por un período de mezcla (mix) donde se aplica una
secuencia de bloqueo de espines tipo MLEV-17, DIPSI-2 etc para realizar la
transferencia TOCSY a los demás protones del sistema de espín que son detectados
durante t2.

HMQC-TOCSY versión con gradientes

En esta versión de HMQC-TOCSY se utilizan los gradientes para realizar la selección
de coherencias lo que permite reducir el ciclo de fases.

2D selC HMQC- NOESY

Experimento híbrido que combina HMQC y NOESY. El espectro que se obtiene es un

2D con correlaciones directas a un enlace protón/ heteronúcleo (HMQC). Además en la
traza de la dimensión de proton de cada pico de correlación directa 1H/13C aparecen las
correlaciones NOESY con el protón correspondiente.

Esta secuencia incorpora dos pulsos semiselectivos en el heteronúcleo con objeto de

poder seleccionar una región del espectro de interés lo que permite acortar el tiempo de
adquisición.

Secuencia de pulsos

El primer paso de la secuencia es un HMQC con pulso semiselectivo en heteronúcleo.

Solamente para aquellos carbonos seleccionados, la magnetización de protón se va a
transferir al 13C que tiene directamente unido.

Durante el siguiente periodo de evolución t1 se registra el desplazamiento químico del

heteronúcleo y el acoplamiento heteronuclear mediante operadores de doble y cero
cuanto a la vez que se suprime el acoplamiento heteronuclear 1H-13C mediante un
pulso de 180º en medio de t1.

A continuación, mediante otro pulso selectivo en heteronúcleo, la magnetización se

transfiere de vuelta al protón que tiene unido directamente. Esto es seguido por un
período de mezcla (mix) donde simplemente se espera un tiempo para que haya
transferencia NOESY desde este protón a los demás protones acoplados dipolarmente.

La magnetización que resulta es finalmente detectada durante un periodo t2 con

desacoplamiento de heteronúcleo.
Practica de Resonancia Magnética
Nuclear

SECUENCIAS BÁSICAS 1D Y 2D