Concepto

Son las fuerzas

de atracción
que mantienen
juntos a los
átomos en
los compuestos
ELECTRONEGATIVIDAD
Los enlaces se clasifican en: iónico, covalente
metálico.
 Enlace Iónico- resulta de la transferencia electrónica entre un
metal (baja I y baja Ae) y un no metal (alta I y alta Ae)
 Enlace covalente- resulta de la compartición de electrones entre los
átomos (generalmente entre no metales)
 Enlace metálico- es un enlace fuerte, primario que se forma
entre elementos de la misma especie y se liberan los
electrones.

NaCl
Sólido
iónico
 0 ─── ≤ 0.4 ─── < 1.7 ── > Iónico
Cov. No-polar Cov. polar

Aumento en la diferencia de electronegatividad

Covalente Covalente polar Iónico

comparte e- transferencia parcial de e- transferencia e-

 Una forma de representar los electrones de valencia de un
átomo
 Se dibujan los electrones como puntos alrededor del símbolo del
átomo
 El número de electrones disponibles para el enlace se
representa por puntos aislados
 Los puntos se dibujan alrededor del átomo, disponiéndolos en el
lugar de los cuadrados que se representan en la figura.

..
.. .
X ..
F
Li Be B C

N O F Ne
Se forma cuando uno ó más átomos se
estabilizan compartiendo ya sea uno, dos ó
tres pares de electrones
Enlace covalente no polar
Sucede entre moléculas diatómicas
Pueden compartir sus electrones a través de un par de
electrones (ligadura sencilla); dos pares de electrones (doble
ligadura) o tres pares de electrones (triple ligadura)
nube electrónica
simétrica

Enlace covalente polar

Si los átomos que se unen son diferentes, uno de ellos tendrá
más tendencia a captar los electrones que el otro, desplazándose
el par hacia el átomo que más lo atraiga constituyendo un enlace
covalente polar
Asimetría de la
nube electrónica
 Elementos más electronegativos: halógenos, O, N y S
 Elementos más electropositivos: alcalinos y alcalinotérreos
 Si la diferencia de EN =0  ENLACE COVALENTE (compartición
por igual de los electrones)
 Si la diferencia de EN > 2  ENLACE IÓNICO (transferencia
electrónica de electrones)
 Si la diferencia de EN comprendida entre 0 y 2  ENLACE
COVALENTE POLAR (desigual compartición de electrones)

E. covalente E. iónico

EN(Li) = 1.0
EN(H) = 2.1
F2 HF LiF
EN(F) = 4.0
1. Son gases, líquidos o sólidos con puntos de
fusión bajos por lo general < 3000C.
2. Muchos de ellos son insolubles en disolventes
polares.
3. La mayoría es soluble en disolventes no
polares, como el hexano.
4. Los compuestos líquidos o fundidos no
conducen la electricidad.
5. Las soluciones acuosas suelen ser malas
conductoras de la electricidad porque no
contienen partículas con carga.
Al formar compuestos, los átomos ganan, pierden, o
comparten electrones para producir una
configuración electrónica estable caracterizada por 8
electrones de valencia.
.. ..
: ..F : ..F :

Esta regla es muy útil en casos que

involucran átomos como C, N, O, y
F.
 Pasos para escribir la estructura de Lewis

1. Elija un esqueleto razonable (simétrica) para la molécula.

a) El elemento menos electronegativo suele ser el elemento
central, con excepción del H.
b) El elemento menos electronegativo suele ser el que
necesita más electrones para llenar su octeto.
c) El Hidrógeno no suele ser átomo central.
d) Se distribuyen los átomos alrededor del átomo central de
manera simétrica.
El hidrógeno no suele enlazarse al átomo central cuando
existe Oxígeno.
No se pueden enlazar dos oxígenos juntos (excepto O3)
2. Se calcula la regla del octeto
S=N–A
S = El número total de electrones compartidos en la
molécula o ion.
N = El número de electrones en la capa externa (de valencia)
que requieren todos los átomos de la molécula o ion para
adquirir configuraciones de gas noble.
A= El número de electrones disponibles en las capas
externas de todos los átomos
a) Se calcula N (número de electrones necesarios)
Es la suma de cada átomo multiplicado por ocho.
Excepto: Hidrógeno por dos
Grupo II (Berilio) por cuatro
Grupo III por seis
b) Se calcula A que es el número de electrones
disponibles

Es la suma de los electrones disponibles en cada átomo. Se calcula

multiplicando el número de átomos por el número de grupo.

Para iones con carga negativa, se suma al total el número de

electrones disponibles la carga del anión.
Para iones con carga positiva, se resta el número de electrones
disponibles la carga del catión.

c) Se calcula S (el número de electrones compartidos)

Se usa la relación S=N-A

15
3. Se colocan los electrones S en el esqueleto
como pares compartidos, usando dobles y triples
enlaces, en caso necesario.

Las estructuras pueden representarse mediante

las fórmulas puntuales de Lewis o mediante
guiones, y cada guión representa un par de
electrones compartidos

4. Se colocan los electrones adicionales en el

esqueleto como pares no compartidos
(solitarios) para llenar el octeto de cada
elemento.

A excepción del hidrógeno que sólo puede

compartir dos electrones). Se comprueba que
el número total de electrones sea igual A.

16
 Excepciones a la
Regla del Octeto

Moleculas con número Octeto Octeto

de electrones impares Incompleto expandido

17
1. Moléculas de número impar

Dado que se requiere un número par de electrones para

completar el octeto. La regla del octeto nunca podrá ser
satisfecha para todos los átomos en cualquier molécula que se
encuentre en estas condiciones, por lo que se deberá agregar o
quitar un electrón para alcanzar su estructura más estable.

2. El octeto expandido
En numerosos compuestos hay más de ocho
electrones de valencia alrededor de un átomo. Por
lo que la regla del octeto no se cumplirá y se
deberá agregar la cantidad de pares de electrones
que hagan falta y comprobar en A que estén todos
los electrones disponibles y si hacen falta se
agregaran al átomo central como pares solitarios.
18
Existen muchos compuestos covalentes que no cumplen la regla
del octeto, ya sea por defecto o por exceso.
En el caso de trihidruo de boro, éste no llegar a completar su octeto por falta de electrones de
valencia, quedando su estructura de la siguiente manera:

Por el contrario, el pentacloruro de fósforo o el hexafluroruo de azufre tienen cinco y seis

enlaces con el átomo central, con un exceso de electrones debido a la existencia de los
niveles 3d vacíos, lo que da lugar a un octete expandido.

P: 1s2 2s22p63s1 3p3 3d1 S: 1s2 2s2 2p6 3s1 3p3 3d2

También se producen algunos casos en los que el átomo central tiene un número impar
de electrones, como es el caso del monóxido de nitrógeno.

Por último, en el enlace covalente coordinado el par de electrones lo suministra el

mismo átomo, como es el caso del H3O+ y del NH4+.
 Carga Formal

Nos permite dibujar la estructura de Lewis más

probable.

c.f. = número de - (número de + número total )

grupo enlaces electrones libres

20
 Reglas para escribir cargas formales
1. Para moléculas neutras, la suma de las cargas formales debe ser
cero.
2. Para cationes, la suma de la carga formal debe ser igual a la carga
positiva del ion.
3. Para aniones, la suma de las cargas formales debe ser igual a la
carga negativa del ion.
4. Nos sirve para elegir la estructura de Lewis más adecuada al
compuestos dado.
Para moléculas neutras se prefiere la estructura para la cual no haya
cargas formales en vez de aquella que haya en la cual haya cargas
formales.
Las estructuras con cargas formales grande (+2, +3 –2,-3 o más) son
menos probables que pequeñas.
Al elegir estructuras que tengan distribuciones similares de cargas
formales, la estructura más probable es aquella en la cual las c.f.
negativas estén colocadas en los átomos más electronegativos. 21
 Ejemplo O3

Atomo central.
+1 c.f. = 6 - ( 3+2) = +1
-1 Atomo de O terminal con O = O
c.f. = 6 – (2+4) = 0
Atomo de O terminal O – O
c.f. = 6 – (1+6)= -1

22
Teoría de repulsión de pares electrónicos
(RPECV)
– Esta teoría predice la forma de una molécula, tomando en
cuenta la configuración más estable de los ángulos de enlace
dentro de ella. De acuerdo con dicha teoría esta configuración se
determina, principalmente, por las interacciones de repulsión entre
los pares de electrones en la capa de valencia del átomo central
 En el caso de moléculas en las que el átomo central no tiene ningún par de
electrones libre, no enlazantes, la geometría de la estructura y de la molécula son coincidentes.
 Es una molécula
donde los cuatro
átomos de flúor están
ligados a un átomo
central de silicio.
La estructura de
Lewis es:
Para que los cuatro pares de electrones del átomo
central estén lo más apartados posible, el arreglo
de éstos es tetraédrico.
Las cuatro posiciones del tetraedro están ocupadas
por flúor y la molécula tiene
geometría tetraédrica(ángulo F–Si – F= 109.5°)
 En el SiF6-2 los seis átomos
de flúor están unidos a un
átomo central de silicio. La
estructura de Lewis es:

Para que los seis pares de electrones

del átomo central estén lo más
distanciados posible, el ordenamiento
de estos es semejante a un octaedro,
donde las seis posiciones están
ocupadas por átomos de flúor.
La geometría de la molécula es
octaédrica
Geometría molecular cuando el
átomo central tiene pares libres
FORMULA GEOMETRIA MOMENTO DIPOLAR
MOLECULAR
AX lineal Puede no ser cero
AX2 lineal cero
angular Puede no ser cero
AX3 Trigonal plana cero
Pirámide trigonal Puede no ser cero
Forma de T Puede no ser cero
AX4 tetraédrica cero
plano Cuadrada cero
tijera Puede no ser cero
AX5 Bipirámide trigonal Puede no ser cero
Bipirámide base cero
cuadrada
AX6 octaédrica cero
El SO2 es una molécula donde
los dos átomos de oxígeno
están ligados a un átomo
central de azufre.
La estructura de Lewis es:

El mayor apartamiento entre los pares de electrones

correspondientes al doble enlace y a el par de electrones
no enlazante del átomo central corresponden a un
arreglo triangular. Dos de las posiciones del triángulo
son ocupadas por átomos de oxígeno , y la molécula
tiene una geometría angular, formando un ángulo O-S-O
 Un enlace iónico es la fuerza de la
Enlace atracción electrostática entre iones de
Iónico carga opuesta.

Na Cl

Estos enlaces pueden ser bastante fuertes

Iones pero muchas sustancias iónicas se separan
libres fácilmente en agua, produciendo iones
libres.
 Se forma entre elementos que tienen bajas energías de
ionización (forman cationes fácilmente) y elementos que tienen
altas afinidades electrónicas (forman anionescon facilidad)
 Resultan de la combinación de metales alcalinos y
alcalinotérreos con los halógenos u oxígeno
 Las fuerzas de unión entre iones son de tipo electrostático (ley
de Coulomb)
 Dependiendo de su estructura electrónica cada átomo es capaz
de ceder o aceptar electrones hasta adquirir la configuración
electrónica de gas noble.

Li + F Li+ F
Ca + O Ca2+ O 2 CaO

2
2 Li + O 2 Li+ O Li2O

3
3 Li + N 3 Li+ N Li3N
Energía de Red H 0
red

Es la energía necesaria para separar completamente

una mol de un compuesto iónico sólido en sus iones
en estado gaseoso.

La transferencia electrónica requiere energía, la

formación de los compuestos iónicos se debe a la
enorme liberación de energía que se lleva a cabo
cuando los iones se unen para formar un sólido.

Li (s) + 1/2F2 (g) → LiF(s)

Para calcular la energía reticular se debe de partir que un
compuesto iónico de formar en varias etapas. Este
procedimiento se le conoce como ciclo de Born-Haber, el cual
relaciona las energías reticulares de los compuestos iónicos con
las energía de ionización, afinidad electrónica y otras
propiedades atómicas y moleculares. Este método se basa en la
ley de Hess.

35
 Li + + F (g)

AE de F Paso 4
EI1 de Li
Li(g) + F (g) Paso 3 Li + + F- (g)

H o EE F2
Paso 2
Entalpía, H

Li(g) + ½ F2 (g)
H red
o
de LiF

H sublim
o
deLi Paso 1 Paso 5

Li(s) + ½ F2 (g)

H total
o

LiF(s)
36
 Ley de Hess

Paso 1 Li (s) → Li (g) H1o 155.2 kJ

Paso 2 ½ F2 (g) → F (g) H 2o 75.3 kJ

Paso 3 Li (g) → Li+(g) + e- H 3o 520 kJ

Paso 4 F(g) + e- → F-(g) + e- H 4o - 328 kJ

Paso 5 Li+(g) + F-(g) → LiF(s) H 5o ? kJ

Li(s) + 1/2F2(g) → LiF(s)H global

o
- 594.1 kJ

Hret = Hglobal− (Hsubl + ½ Hdis + AHAE + AHEI) H 5o - 1017 kJ

37
 Factores de los que depende la Energía
Reticular

• Al ser siempre negativa consideraremos

siempre valores absolutos.
• A mayor carga de los iones mayor “U”.
Ejemplo: Así el CaO (Ca+2 y O–2) tendrá “U”
mayor que el NaCl (Na+ y Cl‾).
• A menor tamaño de los iones mayor “U”.
Ejemplo: Así el NaCl (Na+ y Cl‾) tendrá “U”
mayor que el KBr (K+ y Br‾).
38
Conductividad eléctrica:
en estado sólido no conducen
la corriente eléctrica debido a
que los iones están
demasiado juntos. Al fundir
estas sales los iones se
separan y pueden moverse
dentro de un campo eléctrico
y por lo tanto conducen la
corriente eléctrica en
solución.
Solubilidad: Son solubles en disolventes
polares (como el agua) debido a que sus iones se
separan por atracciones electrostáticas.
Puntos de fusión y puntos de ebullición:
Son valores altos debido a que la energía de
atracción en el cristal es alta. Puntos de fusión
por lo general, > 400ºC y puntos de ebullición por
encima de los 1500ªC.
Otras propiedades: la dureza provocada
por lo compacto del cristal y son quebradizos
(fragilidad debido a su sistema cristalino).
La atracción electrostática de los iones provoca que los compuestos
iónicos adopten una estructura cristalina característica en la que los iones
se colocan de una forma permanente en los nudos de la red
compensándose las fuerzas repulsivas y atractivas.
Dicha estructura cristalina requiere que se cumplan las siguientes
condiciones:
- Los iones deben ocupar el menor volumen posible, de manera
que el empaquetamiento sea máximo.
- El cristal debe ser neutro.

Se define el índice de coordinación como el número de iones de un signo

que rodean al del signo contrario a la misma distancia.

41
NaCl (cúbica centrada en las caras para ambos iones)
Red cúbica centrada en las caras
Índice de coord. para ambos iones = 6

CsCl (cúbica para ambos iones)

Red cúbica centrada en el cuerpo
Índice de coord. para ambos iones = 8

Blenda (ZnS)
Red tetraédrica (para ambos iones)
índice de coordinación =4
 Estructura Cristalina
Factores de los que depende

• El tamaño de los iones.

• La estequiometría que viene dada por la carga de los iones de forma
que el cristal sea neutro.
• Para calcular el Nº de átomos por celda se toma una celda unidad y:
– Se divide entre 8 el Nº de iones de los vértices.
– Se divide entre 4 el Nº de iones de las aristas.
– Se divide entre 2 el Nº de iones centrales de las caras.
– Se suman todos y se añaden los iones del interior de la celda
 Ejemplo: Calcular el Nº de cationes y aniones que hay en las celdas
de NaCl, CsCl y CaF2

Ca
2+

NaCl: Cl‾: 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion. En el

centro de cada cara (6/2 = 3). En total: 1 + 3 = 4
– Na+: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) +1 ion
en el centro del cubo (1).Total: 3 + 1 = 4
CsCl: Cl‾: 1 ion en cada vértice (8/8 = 1). En total: 1
– Cs+: 1ion en el centro del cubo (1). En total: 1
CaF2: Ca2+: 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion en el
centro cada cara (6/2 = 3). En Total: 1 + 3 = 4
– Hay por tanto el doble F‾ que Ca2+
– F‾: 8 iones en el interior de cada celda (8). En total: 448
 Es característico de los
elementos metálicos, es un
enlace fuerte, primario que se
forma entre elementos de la
misma especie. Los átomos al
estar tan cercanos uno de otro
interaccionan los núcleos junto
con sus nubes electrónicas
empaquetándose en las tres
dimensiones, por lo que
quedan rodeados de tales
nubes.
Para justificar las estructuras y las propiedades de los metales se han
propuesto diversos modelos: modelo de la nube electrónica, modelo
de enlace covalente deslocalizado y modelo de bandas.
 Modelo de la nube electrónica

Los átomos de los metales tienen pocos

electrones en su última capa que los
pierden fácilmente y se convierten en
iones positivos que se ordenan en el
espacio formando la red metálica.
Los electrones de valencia desprendidos
de los átomos forman una nube de
electrones que puede desplazarse a
través de toda la red. De este modo todo
el conjunto de los iones positivos del
metal queda unido mediante la nube de
electrones con carga negativa que los
envuelve y los electrones no pertenecen
a ningún átomo determinado.
Modelo de enlace covalente deslocalizado.
Se puede considerar como un
caso especial de enlace
covalente.
Donde el número de electrones de
valencia de los átomos es menor
que el de enlaces formados.
Por ejemplo, en los metales
alcalinos cada átomo de una
celda está rodeado de otros 8
átomos situados en los vértices. El
átomo central aporta un electrón
mientras que los otros ocho átomos
aportan un electrón en total
porque pertenecen a ocho celdas,
formando un enlace deslocalizado.
 Modelo de bandas

El modelo se basa en la teoría de los

orbitales moleculares.
Esta teoría mantiene que cuando
dos átomos enlazan, los orbitales de la
capa de valencia se combinan para formar
dos orbitales nuevos que pertenecen a
toda la molécula, uno que se denomina
enlazante (de menor energía) y otro
antienlazante (de mayor energía). Si se
combinasen 3 átomos se formarían 3
orbitales moleculares, con una diferencia
de energía entre ellos menor que en el
caso anterior. En general, cuando se
combinan N orbitales, de otros tantos
átomos, se obtienen N orbitales moleculares
de energía muy próxima entre sí,
constituyendo lo que se llama una "banda“.
 Diagrama OM de molécula
diatómica de H2

*1s orbital molecular

antienlazante

1s 1s
orbital molecular
1s enlazante

2 OA  2 OM
 Diagrama de OM
Energía

*2s

2s

enlazantes
Li2 Li4 Li6 Li8 Li10 …... Lix
Para un número grande de átomos los
niveles desaparecen y en su lugar
aparecen bandas.
Metales alcalinos: [GN] ns1

ns ns
Metales
alcalinotérreos: [GN] ns2

np np
ns ns
ns ns
En los metales se forman dos
bandas. Una en la que se
encuentran los electrones de
la capa de valencia que se
denomina "banda de
valencia" y otra que se llama
"banda de conducción" que
es la primera capa vacía.
 TEORÍA DE
BANDAS.
Mediante la teoría de bandas se pueden describir, desde el punto de vista energético,
algunas propiedades de los metales como la conductividad eléctrica y térmica.

 Los electrones pueden pertenecer a dos posibles bandas de energía:

Corresponde a las energías de los e- ligados al átomo y

La banda de valencia  que no pertenecen al gas electrónico

La banda de conducción  Corresponde a las energías de los e- del gas electrónico

 Los metales son conductores porque:

B) poseen una banda de conducción vacía
A) poseen una banda de conducción que se solapa con la banda de valencia
semillena
A la banda de menor energía, se la denomina banda de valencia y es una banda de orbitales moleculares
llenos.
La otra banda, la de niveles más altos de energía, se denomina banda de conducción que es una banda
vacía o llena incompletamente de orbitales moleculares.
La teoría de bandas, explica que según el tipo de sustancia, las bandas de valencia y de conducción pueden
o no estar separadas por bandas de energía de valores prohibidos. Para los cristales no metálicos, la
representación gráfica incluye una banda prohibida. Esta banda prohibida implica una diferencia
energética muy grande para que los electrones la puedan superar y así poder llegar a la banda de
conducción.
 Sólidos Conductores

En los metales, la banda de valencia está llena o

parcialmente llena; pero en estas sustancias, la diferencia
energética entre la banda de valencia y la de conducción
es nula; es decir están solapadas. Por ello, tanto si la
banda de valencia está total o parcialmente llena, los
electrones pueden moverse a lo largo de los orbitales
vacíos y conducir la corriente eléctrica al aplicar una
diferencia de potencial.
 Un sólido semiconductor

Es el que teniendo una banda llena, presenta una banda vacía

con una diferencia de energía muy pequeña (zona prohibida) y
algunos electrones pueden saltar a la banda de conducción.
Estos electrones y los huecos dejados en la banda de
valencia permiten que haya cierta conductividad eléctrica.
La conductividad en los semiconductores aumenta con la
temperatura, ya que se facilitan los saltos de los electrones a la
banda de conducción.

Se presentan en aquellos metales o metaloides que tienen 4 electrones

de valencia.
Los elementos que tienen esta propiedad se encuentran entre los metales
y no metales. Algunos ejemplos, son el Ge y el Si.
 Un sólido aislante

En los aislantes la banda de valencia está completa y

la de conducción vacía; pero a diferencia de los
metales, no sólo no solapan sino que además hay una
importante diferencia de energía entre una y otra
(hay una zona prohibida) por lo que no pueden
producirse saltos electrónicos de una a otra. Es decir,
los electrones no gozan de la movilidad que tienen en
los metales y, por ello, estas sustancias no conducen la
corriente eléctrica.

Se presentan en aquellos metales que tienen más de 4 electrones

de valencia.
Características físicas de los metales

Conductividad eléctrica
Conductividad térmica
Ductilidad
Maleabilidad
Elasticidad
Dureza y densidad
Brillo metálico y opacidad
Estructuras cristalinas compactas: cúbica
centrada en el espacio (cce), cúbica compacta (cc),
hexagonal compacta (hc)
 MALEABILIDAD EN LOS METALES
AL GOLPEAR
LOS METALES
SE FORMAN
+ + + + + + + + LÁMINAS
+ + + + + + + +
+ + + + + + + +

+ + +
+ + + + + + + + + + ++
+ + +
+ + + + +
+ + + + + +
+ + + + +
 DUCTILIDAD EN LOS METALES
AL ESTIRAR
UN METAL SE
+ + + + + + FORMA UN
ALAMBRE
+ + + + + +

+ + + + + +

+ + + + + +
+
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +
+
+ + + + + +
• Empaquetamientos de cationes metálicos

El empaquetamiento es la disposición más eficiente de las partículas

(esferas).
– Las esferas se empacan de forma distinta. Cada arreglo distinto
presenta un número de coordinación
• Empaquetamiento no compacto

– Celda unitaria Celda cúbica simple

– Celda unitaria Celda cúbica centrada en el cuerpo

• Empaquetamiento compacto

– Celda unitaria Celda cúbica centrada en las caras

(ABC)

– Celda unitaria Celda hexagonal compacta (ABA)

Cúbica simple

Nº de coordinación:6
Átomos por celda: 8 vértices*1/8 =1
Relación entre la longitud de arista y el
radio del átomo: 2r = a

Eficacia del empaquetamiento: 52%

Vocupado (4 3)p r3 (4 3)p r3 p

= 3
= = =
3
0.52
Vcelda a (2r) 6
 Nº de coordinación:8
Átomos por celda: 8 aristas*1/8 + 1centro =2
Relación entre la longitud de arista y el radio del átomo:
3a
r=
4
Eficacia del empaquetamiento: 68%
c
2(4 3)p r 2(4 3)p r 3p
3 3
Vocupado
b = 3
= = = 0.68
Vcelda a ( 4r ) 3 8
3
a
Nº de coordinación:12
Átomos por celda: 8 aristas*1/8 + 6caras*1/2=4
Relación entre la longitud de arista y el
2
radio del átomo: (4r) =a2 +a2

Eficacia del empaquetamiento: 74%

4 ×(4 3)p r (4 3)p r 3

3
Vocupado
= 3
= = 0.74
Vcelda a 4r
21 / 2
Celda hexagonal compacta (hc) (Empaquetamiento
compacto ABA)

Nº de coordinación:12
Átomos por celda: 2
Para el hexágono (3celdas):
12 vérticesx1/6 +2 carasx1/2 +3 centro= 6 átomos

Eficacia del empaquetamiento: 74%

Parámetros: a = ancho del hexágono