UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO

ESCUELA PROFESIONAL DE IGENIERIA MECANICA ELECTRICA

TRABAJO ENCARGADO FUERZA MOTRIZ TERMICA

TEMA:
 Relación entre las propiedades Termodinámicas.
 Aplicación en solución de problemas.
 Determinación del coeficiente Joule Thompson.

DOCENTE:
Ing. Alvaro Pablo Camacho Astoquilca.

PRESENTADO POR:
Ivan Nina Aguilar……………………………..120020
Pavlov Jorge Pilco Bustinza………………131628
PUNO JUNIO DEL 2019
RELACIÓN ENTRE LAS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS, APLICACIÓN EN
SOLUCIÓN DE PROBLEMAS, DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE JOULE
THOMPSON.

I.- INTRODUCCION.

Las propiedades termodinámicas son aquellas que tienen relación con el movimiento de la
Presión, Volumen y Temperatura.
Y se enfoca la atención en cómo se preparan las tablas de propiedades y cómo algunas
propiedades desconocidas pueden determinarse a partir de datos disponibles limitados.
No será una sorpresa que propiedades como la temperatura, la presión, el volumen y la masa
puedan medirse directamente. Otras propiedades como la densidad y el volumen específico se
determinan de éstas mediante algunas relaciones simples.
Para ello es esencial que desarrollemos algunas relaciones fundamentales entre propiedades
termodinámicas comunes y expresemos las propiedades que no son factibles de medir de manera
directa en términos de propiedades fáciles de medir.
Las relaciones de Maxwell constituyen la base para muchas relaciones termodinámicas. Además
la ecuación de Clapeyron, permite determinar la entalpía de vaporización a partir de las
mediciones de P, v y T y desarrolla las relaciones generales para cv, cp, du, dh y ds, que son
válidas para todas las sustancias puras bajo cualquier tipo de condiciones.

La relación entre temperatura, presión y volumen de un gas se puede describir de una forma
sencilla gracias a las leyes de los gases. Cuando el volumen aumenta durante un proceso
irreversible, las leyes de los gases no pueden determinar por sí solas qué ocurre con la
temperatura y presión del gas. En general, cuando un gas se expande adiabáticamente, la
temperatura puede aumentar o disminuir, dependiendo de la presión y temperatura inicial. Para
una presión constante (fijada previamente), un gas tendrá una temperatura de inversión de
Joule-Thomson (Kelvin), sobre la cual al comprimirse el gas causa un aumento de
temperatura, y por otro lado, la expansión del gas causa un enfriamiento. En la mayoría de los
gases, a presión atmosférica esta temperatura es bastante alta, mucho mayor que la
temperatura ambiental, y por ello la mayoría de los gases se enfrían al expandirse. El
incremento de temperatura (ΔT) con respecto al incremento de presión (Δp) en un proceso de
Joule-Thomson es el coeficiente de Joule-Thomson.

II.- OBJETIVO.

Conocer, investigar la relación entre las propiedades termodinámicas, analizar la aplicación en

solución de problemas y determinación del coeficiente Joule Thompson.
III.- MARCO TEORICO.

RELACIONES PROPIEDADES TERMODINAMICAS

RELACIONES DE MAXWELL

Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de las propiedades P, V, T y S de un

sistema simple compresible entre si se llaman relaciones de maxwell. Se obtienen a partir de
cuatro ecuaciones de gibbs, explotando la exactitud de las diferenciales de las propiedades
termodinámicas.

Dos relaciones de gibbs:

du = T ds – P dv

Las otras relaciones de Gibbs se basan en dos nuevas combinaciones de propiedades: la

función de Helmholtz a y la función de Gibbs g definidas como:

a = u - Ts

g = h - Ts

Al derivar se obtiene da= du –T ds – s dT

dg = dh – T ds – s dT

si se simplifican las relaciones anteriores se obtienen las otras relaciones de Gibbs para
sistemas simples compresibles:

𝑑𝑎 = −𝑠𝑑𝑇 − 𝑃 𝑑𝑉 𝑑𝑔 = −𝑠 𝑑𝑇 + 𝑉 𝑑𝑃

Un examen cuidadoso de las cuatro relaciones de Gibbs muestra que tienen la forma de la
ecuación

Con

Puesto que y son propiedades y en consecuencia, tienen diferenciales exactas. De

tal suerte que podemos escribir:

(217)
 (218)

(219)

(220)

Éstas se llaman las relaciones de Maxwell. Son de gran valor en la termodinámica por que
brindan un medio para determinar el cambio de entalpía que no es posible medir directamente,
a partir de la medición de los cambios en las propiedades , y . Note que las relaciones
de Maxwell presentadas se limitan a sistemas compresibles simples. Sin embargo, otras
relaciones similares se describen con la misma facilidad para sistemas no simples como los
que incluyen efectos electrolíticos, magnéticos y otro tipo.

EJEMPLO. Verificacion de relaciones de Maxwell

Se verificara la validez de la relacion de Maxwell (ds/d p)t para el estado del vapor
especificado. 250 °C y 300 kpa.

La relacion de maxwell (ds/d P)Testablece que para una sustancia simple compresible, el
cambio de la entropia con la presion a temperatura constante es igual al negativo del cambio
de volumen especifico con la temperatura a presion constante.

(Δs/ΔP)T=250°c =( dv/dt)p= 300 kpa

[S400kpa-S200kpa] = (v300°c-v200°c)

(400-200kpa)] T=250°c (300°c-200°c) p=300 kpa

(7.8304 -7.7100)kj/kg .K = (0.87535- 0.71643) m3/kg

(400-200)kp (300- 200) °c

-0.00165m3/kg .k = -0.00159m3/kg .k
Este ejemplo muestra que el cambio en la entropía de un sistema compresible simple durante
un proceso isotérmico se determina a partir del conocimiento de las propiedades fácilmente
medibles P, V y T aisladas.

ECUACION DE CLAPEYRON

Las relaciones de maxwell tienen de largo alcance para la investigación en la termodinámica y

con frecuencia se utilizan para deducir relaciones termodinámicas útiles. La ecuación de
Clapeyron es una de esas relaciones y permite determinar el cambio de entalpia asociado con
un cambio de fase como la entalpia de evaporación (hfg)

A partir solo del conocimiento de datos P, V y T

Con la relación:

Durante un proceso de cambio de fase, la presión es la de saturación. Que depende solo de la

temperatura y es independiente del volumen específico. Es decir Psat= F(Tsat) por lo tanto la
derivada total ( dp/d T)sat que es la que depende de la curva de saturación.

La pendiente no depende del volumen específico, por lo tanto puede tratarse como una
constante durante la integración. Entre dos estados de saturación a la misma temperatura, en
un proceso isotérmico de cambio de fase líquido –vapor, por ejemplo la integración produce.

Sg-Sg = (dp/dt)sat (Vg – Vf)

O bien (dp/dt) sat =Sfg/ Vfg

 𝑑𝑝 ℎ𝑓𝑔
(𝑑𝑇) = 𝑇𝑉𝑓𝑔 ECUACION DE CLAPEYRON

Esta es una importante relación termodinámica dado que permite determinar la entalpia de
vaporización hfg a una temperatura determinada, midiendo simplemente la pendiente de la
curva de saturación en un diagrama P-T y el volumen específico del líquido saturado y del
vapor saturado a la temperatura dada.

La ecuación de Clapeyron es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que suceda a

temperatura y presión constantes. Se expresa de una forma general como

𝑑𝑝 ℎ𝑓𝑔
( )=
𝑑𝑇 𝑇𝑉𝑓𝑔

EJEMPLO. Evaluación de hfg de una sustancia a partir de los datos P-V-T

Mediante la ecuación de Clapeyron, estime el valor de la entalpia de vaporización del

refrigerante 134ª a 20°C y compárelo con el valor tabulado.

𝑑𝑃
ℎ𝑓𝑔 = 𝑇𝑉𝑓𝑔 ( ) 𝑠𝑎𝑡
𝑑𝑡

𝑣𝑓𝑔 = (𝑉𝑓 − 𝑉𝑔)20°𝑐 = 0.035969 − 0.0008161 = 0.035153𝑚3/𝑘𝑔

𝑑𝑝 𝛥𝑝 (𝑝𝑠𝑎𝑡 24°𝑐 − 𝑝𝑠𝑎𝑡 16°)

( ) 𝑠𝑎𝑡 20°𝑐 = ( ) 𝑠𝑎𝑡30°𝑐 =
𝑑𝑇 𝛥𝑇 24°𝑐 − 16°𝑐
646.18−504.58𝑘𝑝𝑎
= 17.70𝑘𝑝𝑎/𝑘
8°𝑐

Puesto que ΔT (°C) =ΔT (K). Al sustituir se obtiene

0.035153𝑚3 17.70𝑘𝑝𝑎 1𝑘𝑗 183.40𝑘𝑗

ℎ𝑓𝑔 = (293.15𝐾) ( )( )( . 𝑚3) = .
𝑘𝑔 𝑘 1𝑘𝑝𝑎 𝑘𝑔

el valor tabulado de hfg a 20°c es 182.27 kj/kg. La pequeña diferencia entre ambos valores se
debe a la aproximación utilizada al determinar la pendiente de la curva de saturación a 20°c.
Cambios de propiedad en la zona de transición

RELACIONES GENERALES PARA du, dh, ds, Cv y Cp

En este tema se desarrollan las relaciones generales para cambios en la energía interna, la
entalpia y la entropía en términos solos de presión, volumen especifico, temperatura y calores
específicos. También algunas relaciones generales incluirán calores específicos. Las relaciones
obtenidas permitirán determinar los cambios en estas propiedades. Los valores de las
propiedades en los estados especificados solo pueden determinarse después de que se elije un
estado de referencia, cuya elección es del todo arbitraria.

Cambios en la energía interna.

Elija la energía como una función de T y V esto es U= U (T, V) y tome su diferencial total.

𝑑𝑢 𝑑𝑢
𝑑𝑢 = ( ) 𝑑𝑡 + ( ) 𝑡 𝑑𝑉
𝑑𝑇 𝑑𝑣
Con la definición Cv se tiene

𝑑𝑢
𝑑𝑢 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 + ( ) 𝑡 𝑑𝑉
𝑑𝑣
Ahora elija la entropía como una función de T y V esto es S= s(T ,V) y tome su diferencial
total

𝑑𝑠 𝑑𝑠
𝑑𝑠 = ( ) 𝑑𝑇 + ( ) 𝑡 𝑑𝑉
𝑑𝑇 𝑑𝑣
Si sustituye en la relación 𝑇 𝑑𝑠, 𝑑𝑢 = 𝑇 𝑑𝑠 − 𝑝 𝑑𝑉 produce

𝑑𝑠 𝑑𝑠
𝑑𝑢 = 𝑇 ( ) 𝑣 𝑑𝑇 + [𝑇 ( ) 𝑡 − 𝑝] 𝑑𝑉
𝑑𝑡 𝑑𝑣
Al igualar los coeficientes de 𝑑𝑡 𝑦 𝑑𝑣

𝑑𝑠 𝐶𝑣
( )𝑣 =
𝑑𝑡 𝑇
𝑑𝑢 𝑑𝑠
( )𝑡 = 𝑇( )𝑡 − 𝑝
𝑑𝑣 𝑑𝑣
Al utilizar la tercera relación de maxwell se obtiene

𝑑𝑢 𝑑𝑝
( )𝑡 = 𝑇( )𝑣 −𝑝
𝑑𝑣 𝑑𝑇
Al sustituir esto en la ecuación se obtiene la relación para du:
 𝑑𝑝
𝑑𝑢 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 + [𝑇 ( ) 𝑣 − 𝑝] 𝑑𝑉
𝑑𝑇

CAMBIOS DE ENTALPIA.

La relación general para dh se determina exactamente de la misma manera, esta vez elija la
entalpia como una función de T y P es decir h= h (T, P) y tome su diferencial total.

𝑑ℎ 𝑑ℎ
𝑑ℎ = ( ) 𝑝 + ( ) 𝑡 𝑑𝑃
𝑑𝑇 𝑑𝑝

Con la definición de Cp se obtiene:

𝑑ℎ
𝑑ℎ = ( ) 𝑑𝑝
𝑑𝑡
Ahora elija la entalpia como una función de T y P esto es 𝑆(𝑇, 𝑃) y tome su diferencial total.

𝑑𝑠
𝑑𝑠 = ( )𝑝
𝑑𝑇

EJEMPLOS DE APLICACIÓN

EJEMPLO #1
Considere aire a 300K y 0.86 m3/kg. El estado del aire cambia a 302K y 0.87 m3/kg como
resultado de una perturbación. Estime el cambio de presión del aire.
Datos: Tabla A1 à R del aire= 0.287 KJ/ kg K
Nota: La presión aumenta cuando la derivada parcial está en función de la temperatura a
volumen constante.

Nota: La presión disminuye cuando la derivada parcial está en función del volumen a
temperatura constante.
EJEMPLO #2
Considere aire a 300K y 1.3 m3/kg. Determine el cambio en la presión correspondiente a un
aumento de a) 1 por ciento en la temperatura a volumen especifico constante. b) 1 por ciento
tanto en la temperatura constante y c) 1 por ciento tanto, en la temperatura como en el volumen
específico.
RELACIONES DE DERIVADAS PARCIALES
En algunas circunstancias es conveniente relacionar a varias propiedades termodinámicas por
ejemplo P = P(T,V) ; T =T(S,V)
Ejemplo abstracto
La primera relación recibe el nombre de relación de reciprocidad y muestra que la inversa de
una derivada parcial es igual a su recíproco. La segunda relación se denomina relación cíclica y
se usa con frecuencia en termodinámica.
Otro ejemplo:

EJEMPLO #3
Usando la ecuación de estado P (V - a) = RT, compruebe a) la relación cíclica y la relación de
reciprocidad a V constante.
EJEMPLO #4
Deduzca una relación para la pendiente de la línea V constante en un diagrama T=P para un gas
que obedece la ecuación de estado de Van de Waals
El coeficiente de Joule-Thomson

Cuando un fluido pasa por un obstáculo como

un tapón poroso, un tubo capilar o una válvula ordinaria, disminuye su presión. La entalpía del
fluido permanece aproximadamente constante durante tal proceso de estrangulamiento. Un
fluido puede experimentar una reducción considerable de su temperatura debido al
estrangulamiento, lo que constituye la base de operación en los refrigeradores y en la mayor
parte de los acondicionadores de aire. Sin embargo, esto no siempre sucede. La temperatura del
fluido puede permanecer invariable o es posible incluso que aumente durante un proceso de
estrangulamiento.

El comportamiento de la temperatura de un fluido durante un proceso de estrangulamiento

(h=constante) está descrito por el coeficiente de Joule-Thomson, definido como

El coeficiente de Joule-Thomson es una medida del cambio en la temperatura con la presión

durante un proceso de entalpía constante. Observe que si

Durante un proceso de estrangulamiento.

Un examen cuidadoso de la ecuación con la que se define, revela que el coeficiente de Joule-
Thomson representa la pendiente de las líneas h = constante en un diagrama T-P.Dichos
diagramas pueden construirse con facilidad a partir de mediciones de temperatura y presión
durante los procesos de estrangulamiento.
El experimento se repite para tapones porosos de diferentes tamaños, cada uno de ellos con un
conjunto diferente de T2 y P2. Al graficar las temperaturas con las presiones se obtiene una
línea de h = constante sobre un diagrama T-P, como se muestra en la figura.
Con la repetición del experimento para diferentes conjuntos de presión y temperatura de entrada
y graficando los resultados, se construye un diagrama T-P para una sustancia con varias líneas
de h = constante, tal como se indica en la figura.

La línea que pasa por estos puntos recibe el nombre de línea de inversión, y la temperatura en
un punto donde la línea de entalpía constante interseca la línea de inversión se conoce
como temperatura de inversión. La temperatura es la intersección de la línea P = 0 (eje de
ordenadas) y la parte superior de la línea de inversión recibe el nombre de temperatura
máxima de inversión. Observe que la pendiente de las líneas de h = constante son negativas
( uJT < 0) en estados a la derecha de la línea de inversión, y positivas ( uJT > 0) a la izquierda
de ésta.
Se desarrolla una relación general para el coeficiente de Joule-Thomson en términos de los
calores específicos, la presión, el volumen y la temperatura. Esto se logra con facilidad
modificando la relación generalizada para el cambio de entalpía.

Para un proceso de h = constante tenemos dh = 0. Así, esta ecuación puede reacomodarse para
dar

Que es la relación deseada. De este modo, el coeficiente de Joule-Thomson se determina a partir

del conocimiento del calor específico a presión constante, y del comportamiento P-v-T de la
sustancia. Desde luego, también es posible predecir el calor específico a presión constante de
una sustancia utilizando el coeficiente de Joule-Thomson, el cual se determina de una forma
relativamente sencilla, con los datos P-v-T de la sustancia.

IV.- CONCLUSIONES.

En relación con las propiedades termodinámicas, comúnmente existe confusión sobre cuál
propiedad es extensiva y cuál es intensiva. Por ejemplo, la energía, el volumen, la entalpía son
propiedades extensivas. El valor de dichas propiedades no sólo depende de la temperatura o de
la presión, sino también de la masa del sistema. Consideremos la energía interna de una masa
de dos kilogramos de aire que resulta ser dos veces la energía interna de solo un kilogramo de
aire. Si consideramos ahora por separado medio kilogramo de aire y kilogramo y medio de aire,
ambos con presiones y temperaturas iguales, al unirlos en un solo sistema el volumen y la
energía interna se sumarán ya que son propiedades extensivas, mientras que la temperatura y la
presión se mantendrán sin cambio (ya que no se pueden sumar) para describir al nuevo sistema
que está compuesto por los dos kilogramos de aire. Muy a menudo resulta útil trabajar en
términos de propiedades que no dependan de la masa o extensión del sistema, y para este
propósito utilizamos propiedades pacificas como: el volumen específico, la energía específica,
la entalpía específica, etc., que son los valores del volumen, de la energía, y de la entalpía por
unidad de masa. Para un sistema de masa m las relaciones entre las propiedades específicas y
las propiedades extensivas son V = mv , U = mu , H = mh, para el volumen, la energía interna
y la entalpía, respectivamente. Otro punto importante de este capítulo es saber ¿Cuándo se ha
realizado trabajo?. Podemos pensar en lo siguiente, toda aquella transferencia de energía que no
ha sido provocada por diferencia de temperatura es a lo que llamamos trabajo en termodinámica.
Puede resultar un poco ambigua esta respuesta, pero es muy útil al momento de analizar un
sistema y llevar a cabo un balance de energía y masa.
V.- BIBLIOGRAFIA

C. Vega y S. Lago, J. Chem. Phys. 100, 6727 (1994).

Termodinámica. H.B. Callen. Ed. AC (1981).

Química Física, Vol I. J. Bertrán, J. Nuñez (coords.). Ed. Ariel Ciencia (2002).

Metastable Liquids, Concepts and Principles. P.G. Debenedetti. Ed.

Pricenton Uni- versity Press (1996).

Cengel, Yunus .A. & Boles, Michael A. (2011).

Termodinámica. México: Mcgraw – Hill.