Capitulos 1 Al 3 2014

Termodinámica general para estudiantes de ingeniería
CAPÍTULO 1
INTRODUCCIÓN
A manera de Introducción a este curso se presentan aquí algunos conceptos, definiciones

y aproximaciones puestas en el contexto de interés para un curso de termodinámica
general para estudiantes de ingeniería, de cualquier especialidad. Luego se presenta la
Primera Ley en su forma simplificada para problemas comunes en ingeniería y se definen
algunos conceptos útiles para aplicaciones directas de esta ley fundamental.
Termodinámica
Es la parte de la ciencia que estudia la energía, sus diferentes manifestaciones,

transformaciones y las propiedades de las sustancias asociadas a ella.
¿Por qué estudiar termodinámica?
Porque como ingenieros nos interesa el óptimo aprovechamiento de la energía (óptimo

económico y medioambiental) para fines que sirvan a la humanidad (electricidad,
calefacción, combustión, refrigeración). Para optimizar el uso de la energía se debe conocer
las leyes que rigen su transformación.
¿En qué se fundamenta la termodinámica?
La base fundamental de la termodinámica es la observación experimental, la que ha sido

"resumida" en algunas leyes básicas conocidas como Leyes de la Termodinámica: la ley
cero, la 1º, la 2º y la 3º ley.
¿Cuándo y dónde se aplican las leyes de la termodinámica?
Las leyes se pueden aplicar a toda situación o proceso en que hay transformaciones de una
forma de energía a otra. La aplicación de dichas leyes permite cuantificar dichas
transformaciones para el óptimo uso de las diferentes formas de la energía. Importante de
destacar, aunque parezca obvio, es que las leyes de la termodinámica, aunque son de
aplicación universal (a toda situación), tienen sentido aplicarlas, hacer cálculos y
analizarlas, en situaciones donde una sustancia o cuerpo cualquiera (que luego se
denominará "sistema") experimenta cambios de algún tipo, cambios que se llamará
"procesos". Si nada cambia, no hay proceso, y los diversos términos en la Primera Ley se
anulan o cancelan.
Sistema termodinámico
Es una cantidad de materia, de masa e identidad fija, que se toma como "base" en un
determinado estudio. Todo lo que queda fuera del sistema termodinámico (ST) se conoce
como "los alrededores" o “el ambiente”. En los libros se denominan a veces simplemente
"sistema” (obviando lo de termodinámico).
Proceso (termodinámico)
Un "proceso" es una sucesión de transformaciones, interacciones y "actuaciones" de un
sistema determinado. Ejemplos de procesos termodinámicos conocidos en la vida diaria
son: calentamiento de agua en un calefactor, secado de ropa en una secadora,
calentamiento de aire en un “secador” de pelo, o hacer cubitos de hielo en el refrigerador.
José O. Valderrama (Universidad de La Serena-Chile) 1

¿Qué es energía?
Es la manifestación "última" de las interacciones entre moléculas, electrones y otros

elementos subatómicos; de sus transformaciones, cambios y degradación y también de su
interacción con el entorno.
¿Cuántas formas de energía existen?
Muchas: energía química (combustible), energía eléctrica (condensador), energía de

movimiento (cinética), energía de posición (potencial), además de la energía propia de las
moléculas producida por su interacción con otras moléculas. Hay también otras formas de
"energía de transferencia" como son el Calor y Trabajo, aunque algunos autores no los
consideran formas de energía.
Calor y Trabajo
Calor y trabajo son formas de energía que sólo existen cuando la energía se transfiere. Por
lo tanto un cuerpo no puede tener calor ni puede tener trabajo. Los cuerpos o un cuerpo
con su ambiente intercambian energía en forma de calor o en forma de trabajo.
(i) Calor es la forma de energía transferida por un cuerpo a otro cuerpo (o al ambiente)
causada solo por diferencia de temperatura entre dichos cuerpos.
(ii) Trabajo es la forma de energía transferida por un cuerpo a otro cuerpo (o al ambiente)
por la acción de una fuerza.
La cantidad de calor o de trabajo involucrada en un proceso depende de la forma en que se

hace dicho proceso.
Existen algunas propiedades, como se verá más adelante, cuyo cambio (aumento o
disminución) no depende de la forma en que se hace el cambio sino que depende solo de
los estados inicial y final. Estas se denominan “funciones de estado”.
Estados de la materia
Los llamados estados de agregación de la materia o simplemente estados de la materia,

más conocidos y observables son cuatro, sólido, líquido, gas y plasma. Otros estados son
posibles, pero no se producen de forma natural en nuestro ambiente (condensado de Bose-
Einstein, condensado fermiónico y las estrellas de neutrones, y otros)
En ingeniería y en los procesos de interés en un curso general de termodinámica para

estudiante de ingeniería, el estado plasma no se incluye y el interés está en sólido, líquido
y gas. Incluso entre estos la mayor parte de las aplicaciones son de los llamados fluidos
(líquidos y gases)
Hay varias formas de definir un fluido dependiendo de su uso o contexto en el que se

desee. Hay sofisticadas definiciones en física y en mecánica estadística que involucran
conceptos de movilidad molecular, medios continuos, fuerzas de atracción y fuerzas
restitutivas, entre otros conceptos.
Para los fines de termodinámica en ingeniería la definición de la Real Academia Española

es suficiente: “Se dice de las sustancias en estado líquido o gaseoso, o sea que fluyen, se
desplazan, se arrastran (Del lat. fluĭdus, fluere=deslizar e idus=percibir con los sentidos).

Consideraciones generales
Si bien las Leyes de la Termodinámica son únicas, hay varias formas de aplicarlas
dependiendo de la situación de interés. Esto porque es prácticamente imposible incluir
todos los factores que influyen en un determinado proceso y principalmente porque habrá
factores más importantes que otros en una determinada aplicación. En un curso de
termodinámica general como el que se presenta en este libro hay cinco situaciones
comunes de encontrar en la industria de procesos y que deben ser de interés general para
todas las ramas de la ingeniería: calentamiento, enfriamiento, compresión, expansión y
cambios de fase de sustancias. Estos se denominan aquí “aplicaciones de interés en
ingeniería de procesos”.
En los equipos comunes en la industria donde se realizan estos procesos hay una serie de
simplificaciones generales que permiten hacer uso más expedito de las leyes de la
termodinámica sin perder exactitud en los resultados. Por lo tanto las formas en que se
presentan las leyes de la termodinámica y las propiedades asociadas que son requeridas en
sus aplicaciones consideran simplificaciones razonables y adecuadas, que no alteran los
resultados ni sus consecuencias. Cuando se apliquen estos conceptos, se debe tener en
cuenta las simplificaciones introducidas e interpretar los resultados en forma adecuada.
Habrá situaciones donde unos grados más o menos en el cálculo de una temperatura, o
unas atmósferas más o menos en la estimación de una presión o unas calorías más o
menos en algún cálculo de energía requerido, no tienen ninguna importancia, pero habrá
otros donde errores pequeños o simplificaciones menores pueden llevar a resultados
erróneos y conclusiones no adecuadas.
Por ejemplo si se calcula la energía requerida para hacer hervir

agua en un hervidor eléctrico, y poder determinar por ejemplo
cuánto cuesta hacer hervir el litro de agua, seguramente se hará
la suposición de que no hay pérdidas de energía al ambiente y
que toda la energía entregada por la resistencia eléctrica va toda
al agua.
Obtenido el valor se deberá interpretarlo como la cantidad

mínima de energía necesaria para el proceso. Unos decimales
más o menos no afectarán el resultado porque en la práctica se
deberá agregar un poco más de energía (por ej. 10%) para suplir
pérdidas que inevitablemente ocurren en un proceso real y que
son despreciadas en el cálculo.
Habrá otros casos donde una pequeña variación de una

propiedad puede producir efectos notables en el sistema. En el
ejemplo del hervidor de agua, por ejemplo, el agua se expande
cuando se calienta, pero la pequeña expansión no tiene ninguna
importancia en prácticamente ningún cálculo termodinámico
(determinación de energía consumida, temperatura alcanzada
por el agua, tiempo consumido, costo del proceso). Por lo tanto el
cambio de volumen causado por la expansión es irrelevante y no
considerarla no produce diferencias apreciables ni en los Agua a 1 atm. 10ºC (botella llena)
resultados ni en sus consecuencias.

Sin embargo, la variación muy pequeña de volumen que

experimenta el agua líquida no puede ser ignorada en el llenado
de botellas de vidrio con bebidas o cerveza. Si la botella se llena
hasta el tope y se cierra en forma hermética, la muy pequeña
expansión del líquido causada por el aumento de la temperatura
(entre la mañana y la tarde; de 10 a 30 ºC, por ejemplo) haría
que la botella explotara ya que la presión puede aumentar unas
30 o 40 veces. Por eso las botellas no se llenan hasta el tope con Agua a 30ºC (P>30 atm)
bebida.
Por lo explicado, en la práctica de la termodinámica y la solución de problemas se deberá

hacer suposiciones razonables, que no alteren en forma apreciable los resultados y menos
sus consecuencias. Es por ejemplo una suposición razonable, que los alumnos que toman
un curso de termodinámica general para ingeniería ya han aprendido las materias
fundamentales en cursos de física, química y matemáticas y que conceptos básicos como
presión, temperatura y volumen o cambio de unidades son ya conocidos. Si ese no es el
caso, lo recomendable es volver a los libros de primer año de universidad o de la enseñanza
media, si los conceptos no están claros.
Propiedades fundamentales
Hay tres propiedades fundamentales de interés en Termodinámica y que seguramente han

sido estudiadas en cursos anteriores en la enseñanza media y en los primeros cursos de
universidad. Sin embargo, es conveniente repasar estos conceptos y ponerlos en el
contexto de interés en un curso de Termodinámica general. Estas propiedades
fundamentales son el volumen, la presión y la temperatura.
 Volumen
El volumen V es el espacio ocupado por un sistema o por una cantidad determinada de

materia. Pero aparte de esta definición general, en Termodinámica se usan unas
propiedades derivadas del volumen: volumen específico, volumen molar, densidad y
gravedad específica. Si V es el volumen de una masa m de una sustancia, se definen las
siguientes propiedades derivadas:
Volumen específico (v) es el volumen por unidad de masa:
v = V/m (1.1)
Volumen molar () es el volumen por mol de sustancia:
 = V/n (1.2)
Densidad () es la masa por unidad de volumen:
 = m/V = 1/v (1.3)
El mol, designado por “n” en la definición de volumen molar (ecn. 1.2), puede ser visto
como una unidad de masa en aplicaciones en ingeniería, como se explica en el capítulo 2.

La gravedad específica () es la densidad dividida por una densidad de referencia y es

ampliamente usada en la industria del petróleo (donde se usa como referencia el agua a
60ºF o 16ºC y 1 atm.)
 (P, T)
  (1.4)
ref ref (Pr e f , Tr e f )
La densidad del agua líquida en condiciones ambientales es 1 (gr/cm3) o lo que es lo

mismo 1 (kg/L) y varia poco con la presión y la temperatura, al menos en rangos pequeños
de T y de P (hasta unos 80ºC y unas 10 atm, es prácticamente 1 gr/cm3).
La densidad de los gases, sin embargo varía en forma apreciable con la presión y con la
temperatura, como se verá más adelante en este capítulo.
 Presión
La presión es una magnitud física que mide la fuerza por unidad de superficie. En el
Sistema Internacional de Unidades (SI) la presión se mide en una unidad derivada que se
denomina pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando
uniformemente en un metro cuadrado. Cuando sobre una superficie plana de área A se
aplica una fuerza normal F de manera uniforme y perpendicularmente a la superficie, la
presión P viene dada por:
P=F/A (1.5)
En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier dirección y no estar distribuida
uniformemente en cada punto, la presión se define en términos de un vector unitario
normal a la superficie en el punto donde se pretende medir la presión:
dF
P= n (1.6)
dA
Además de estos conceptos básicos y generales, hay otros conceptos sobre presión
utilizados en termodinámica y en ingeniería y que se debe conocer: presión absoluta,
presión barométrica, presión relativa o manométrica y vacío.
P > P(atmosférica), medida desde P=0

Presión manométrica medida con un
manómetro (Pman)
Pman=P(absoluta) > P(atmosférica)
Presión atmosférica o barométrica
Vacío, medido desde l
P(atmosférica) hacia abajo
Vacío P < P(atmosférica)
Presión absoluta menor a la atmosférica

P=0
Fig. 1.1: Descripción esquemática de algunos conceptos de presión. Las flechas indican de
donde hasta donde se mide cada concepto

 Presión Absoluta
La presión absoluta, o simplemente la presión, es la presión total real que ejerce un
sistema sobre su entorno, definida como la fuerza por unidad de área. Por ejemplo, un gas
en el que las moléculas se mueven más o menos libremente chocando contra las paredes
del recipiente, genera presión. Un líquido contenido en un recipiente ejerce presión por el
peso del líquido que ejerce fuerza contra el piso y las paredes del recipiente. El aire
atmosférico ejerce presión sobre la superficie de la tierra (tierra, lagos y mares).
 Presión barométrica o atmosférica

La presión barométrica (Pbar) es la presión absoluta que ejerce la atmósfera (por el peso del
aire) sobre todos los cuerpos con los que tiene contacto. Se mide con un barómetro. La
presión barométrica o atmosférica estándar en ingeniería es 1 atm.
 Presión relativa o manométrica

La presión relativa o manométrica (Prel) es la diferencia entre la presión absoluta y la
presión barométrica y se mide con un manómetro
Prel = P - Pbar (1.7)
Prácticamente todos los instrumentos de medición de presión de uso común miden la

presión manométrica; y prácticamente todas las ecuaciones en termodinámica y las
ciencias donde aparece la presión se refiere a la presión absoluta.
 Presión en la atmósfera y profundidades del mar

Si se conoce la presión a una cierta distancia de la tierra, por ejemplo Po en la superficie a
nivel del mar, esa es la presión ejercida por el aire sobre la superficie. La presión en un
punto en el mar o en un lago a una cierta profundidad “y” de la superficie (acercándonos al
centro de la tierra), será la presión en la superficie (Po) más la presión ejercida por el peso
de la columna de agua:
P = Po + aguagy (1.8)
En esta ecuación, agua es la densidad del agua (de mar o del lago) y g es la aceleración de
gravedad, supuestas constantes e iguales a los valores en la superficie del mar o del lago.
Hacia “arriba” en la atmósfera (alejándonos del centro de la tierra), a una distancia “y” de
la superficie la presión será menor a la presión en la superficie (Po). Si la densidad y la
aceleración de gravedad se consideran constantes (e iguales a la superficie de la tierra), se
tiene que la presión P a una distancia “y” de la superficie, es:
P = Po - ρairegy (1.9)
En esta ecuación, aire es la densidad del aire y g es la aceleración de gravedad, supuestas

constantes e iguales a los valores en la superficie de la tierra, del mar o del lago (donde
P=Po)
En las expresiones (1.8) y (1.9) “y” corresponde entonces a la distancia entre la superficie
y el punto de interés hacia arriba en la superficie o hacia abajo en el agua (mar o lago). El
valor de “y” es positivo en ambas ecuaciones porque el signo (que hace que la presión
aumente hacia las profundidades del mar y que disminuya hacia las alturas de la
atmósfera), ya está incluido en las ecuaciones.

Hacia “arriba” (alejándonos del centro de la tierra), la presión atmosférica disminuye en

aproximadamente 1 mmHg por cada 10 metros. Si se baja en el mar, acercándonos al
centro de la tierra, la presión aumenta a aproximadamente en 1 atm (760 mmHg) por cada
10 metros. La Tabla 1.1 da valores para las presiones en la atmosfera y en las
profundidades del mar.
Tabla 1.1: Presión en la atmósfera y en el mar (con respecto al nivel del mar)
Presiones medias con la altura Presiones medias con la profundidad
Metros mm Hg Atm. Metros kPa Atm.
0 760 1.000 0 101.3 1
500 716 0.942 500 5151.9 51
1000 674 0.887 1000 10202.5 101
2500 560 0.737 2500 25354.4 250
3000 526 0.692 3000 30405.0 300
3500 493 0.649 3500 35455.6 350
4000 462 0.608 4000 40506.2 400
4500 433 0.570 4500 45556.8 450
5000 405 0.533 5000 50607.4 499
5500 379 0.498 5500 55658.0 549
5900 359 0.472 5900 59698.5 589
 Vacío: Presión bajo la presión barométrica. Se mide en forma "positiva" desde la presión
barométrica hacia abajo. También le llaman “presión de vacío” y se mide con un
vacuómetro. Note que el concepto de “vacío” cuando se está relacionado con presión, no
tiene nada que ver con el concepto “vacío” definido en el diccionario como “espacio carente
de materia”.
Unidades comunes en ingeniería para la presión son: bar, pascal (Pa), megapascales (MPa),
atmósferas (atm), milímetros de mercurio (mm Hg). En unidades inglesas la presión se
mide en libras por pulgada cuadrada (lbf/pulg2) o psi en inglés. Se usa psia para indicar la
presión absoluta y psig para indicar la presión manométrica.
Para medir la presión se han desarrollado diversos tipos de instrumentos para cubrir los
distintos rangos donde esta variable es necesaria:
Manómetro de Ionización: 10-4 a 10-3 mmHg

Manómetro de Resistencia: 10-3 a 1 mmHg
Manómetro en U: 0 a 2 Kg/cm2
Manómetro de Bourdon tipo "C" 0 a 1500 Kg/cm2
Manómetro Helicoidal 0 a 10000 Kg/cm2
 Temperatura
La temperatura se puede considerar como una manifestación del estado energético de las
moléculas de una sustancia, y que se percibe como "sensación de frío o de calor". Si un
cuerpo caliente (C) se pone en contacto con un cuerpo frío (F), se transferirá energía “en
forma natural” del cuerpo más caliente al más frío hasta que las temperaturas de ambos
cuerpos se igualen (se alcanza equilibrio térmico). Obviamente para que se alcance esto se
requiere, en teoría, un tiempo infinito. En termodinámica no se consideran estos aspectos
cinéticos y usualmente en cálculos se supone igualdad de temperatura después de un
“tiempo prudente”.

Termómetro y Escala de Temperatura
Un termómetro es un instrumento que mide la temperatura de un sistema en forma

cuantitativa. Una forma fácil de hacerlo es encontrando una sustancia que tenga una
propiedad que cambie de manera regular con la temperatura. Por ejemplo, el mercurio a 1
atm. es líquido dentro del rango de temperaturas de –39° C a 357° C (la escala Celsius se
discute más adelante). Como la mayoría de los líquidos, el mercurio se expande cuando se
aumenta la temperatura y se contrae cuando la temperatura disminuye. La manera más
"regular" para relacionar, la temperatura con una propiedad del líquido es de forma lineal:
T(x)=a + b*x
En esta ecuación, T es la temperatura y cambia con la propiedad x de la sustancia, por

ejemplo la longitud que se expande o se contrae. Las constantes a y b dependen de la
sustancia usada y deben ser evaluadas en dos puntos de temperatura específicos sobre la
escala.
Por ejemplo, si a la presión de 1 atm. se asigna 32° a la temperatura de congelación del

agua y 212° al punto de ebullición, aparece una escala ya conocida denominada
Fahrenheit (ºF) (Daniel Gabriel Fahrenheit, físico e ingeniero danés-alemán-polaco, 1686-
1736). Si se asigna 0 (cero) a la temperatura de congelación del agua (a 1 atm) y 100 a la
temperatura de ebullición (a 1 atm), aparece una escala ya conocida denominada Celsius
(ºC) (Anders Celsius, astrónomo sueco, 1701-1744).
 Temperatura absoluta
Si se grafica v -vs- T o bien P -vs- T, para distintos gases se observa

que la temperatura más baja posible, obtenida por extrapolación de
las líneas P1, P2 o P3 en la figura 1.2 (cuando el volumen se hace
cero) es -273.15 en la escala Celsius. Si se asigna “0” a este punto
surge la escala absoluta Kelvin propuesta por William Thomson
(Primer Barón Kelvin, ingeniero y físico Inglés, 1824-1907)
Cero kelvin = -273.15 °C
Fig. 1.2: Una explicación del cero absoluto de temperatura

Rankine (William John Macquorn Rankine, ingeniero y físico escocés,

1820-1872) propuso algo similar usando el termómetro Fahrenheit y
encontró que la temperatura más baja posible (cuando el volumen o
la presión se hacen cero) es -459.67 en la escala Fahrenheit. Si se
asigna “0” a este punto surge la escala absoluta Rankine
Cero rankine = -459.67 °F
Cero kelvin = Cero rankine = -273.15 °C = -459.67 °F
La figura de abajo aclara estos conceptos y las ecuaciones muestran la relación entre las
distintas escalas que permiten convertir de una unidad a otra. Note que la temperatura en
kelvin y en celsius es numéricamente distinta (hay una diferencia de 273.15 grados) pero
una diferencia de 1 kelvin es idéntica a una diferencia de 1 celsius.
Conversiones:
Δ(1 K) = Δ(1.8 R)
Δ(1 ºC) = Δ(1.8 ºF)
Δ(1 K) = Δ(1 ºC)
Δ(1 R) = Δ(1 ºF)
ºF = 1.8 ºC + 32
ºC =( ºF – 32)/1.8
K = ºC + 273.15
R = ºF + 460
T(R) = 1.8T(K)
A la temperatura de cero absoluto (kelvin o rankine) cesará el movimiento de las moléculas

y no ejercerán fuerzas sobre las paredes del recipiente. Por lo tanto no generarán presión
(P=0). Hasta hoy en día, el cero absoluto sigue siendo una temperatura teórica ya que ha
sido imposible llegar a ella en forma experimental. Sin embargo, se han alcanzado
temperaturas tan bajas como 0.45 nanokelvin (0.00000000045 kelvin) en un experimento
realizado en el Instituto Tecnológico de Massachusetts (USA) con átomos de sodio en el año
2003.
En la revista Science de enero 4 de 2013 un grupo de físicos alemanes presentan un

artículo donde indican haber alcanzado una temperatura de unas milmillonésimas de
kelvin por debajo de cero (Braun et al., Science, 339, 6115, 52-55, 2013). Sin embargo a
estos niveles de temperatura los conceptos comunes que se conoce sobre temperatura
deben ser interpretados de forma diferente.
 Ley Cero de la Termodinámica
"Cuando dos cuerpos tienen la misma temperatura que un tercer cuerpo, entonces esos
tres cuerpos tienen igualdad de temperatura". Todos los cuerpos están en equilibrio
térmico, como se explica en la sección siguiente. Esta ley es fundamental para la
determinación experimental de la temperatura y para el desarrollo de los termómetros.

En la práctica se han desarrollado diversos tipos de termómetros para cubrir los distintos
rangos de esta variable en diversas aplicaciones.
Termómetro de Mercurio. -39 °C a +350 °C

Termómetro de alcohol: -110 °C a +40 °C
Termómetro de éter de petróleo: -200 °C a +20 °C
Termómetro termoeléctrico: hasta 1500 °C
Pirómetro de radiación: hasta 4000 ºC
Tarea 1.1
P1) Busque en la Internet aspectos relacionados con el origen de las escalas de

temperatura Celsius y Fahrenheit. Escriba un informe de máximo dos páginas.
P2) Determine cuál es la presión a una profundidad de 1500 mts bajo el nivel del mar.
Recuerde que el agua de mar es “más pesada”; 100 gr de agua de mar ocupa 90 cm3
P3) Sobre las escalas Celsius y Farhenheit: i) ¿A qué temperatura la escala Celsius y la
Farhenheit dan el mismo valor de temperatura?; ii) ¿A qué temperatura el valor en la
escala Farhenheit resulta el doble del valor de la Celsius?
P4) Un termómetro Celsius marca 50 ºC ¿cuánto marcaría un termómetro Fahrenheit?
P5) Si la temperatura sube en 30ºC: i) ¿Cuánto subió en grados Kelvin?; ii) ¿Cuánto subió
en grados Farhenheit?
P6) Una barra de un metal que tiene un volumen de 100 cm3 y una masa de 300 gr es
sumergida en 1 L de agua (≈ 1 kg). Determine la densidad de esta mezcla agua más metal.
Equilibrio termodinámico
Se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico, si no experimentas

cambios en sus variables intensivas (aquellas que no dependen de la masa del sistema)
cuando está sometido a ciertas condiciones que le imponen sus alrededores. En
aplicaciones en ingeniería de procesos, y en ausencia de reacciones químicas, el equilibrio
termodinámico se logra cuando el sistema está en equilibrio térmico y equilibrio mecánico
Equilibrio térmico
Se alcanza cuando dos cuerpos en contacto (o un cuerpo y su ambiente) tienen la misma

temperatura. Por lo tanto dos cuerpos intercambiarán energía hasta que sus temperaturas
se igualen. Esto ocurre por ejemplo con nuestra taza de café recién preparado para el
desayuno (temperatura inicial ≈ 100ºC aquí al nivel del mar) que dejada al ambiente se
enfriará hasta alcanzar la temperatura ambiente (o muy cercana a ella).
Equilibrio mecánico
Puesto de una manera simple y suficiente para aplicaciones en ingeniería, el equilibrio

mecánico se logra cuando la suma de todas las fuerzas en todas las partes de un sistema
es igual a cero. Una aplicación de esto es el vaciado de un estanque con gas a presión:
saldrá gas a la atmósfera hasta que las presiones dentro del estanque y fuera sean iguales;
o sea que se alcance el equilibrio mecánico.

Más sobre calor y trabajo
En el siglo XIX se creía que el calor era una propiedad de los cuerpos capaz de pasar de
uno a otro como un fluido, al cual por entonces se denominaba “calórico”. Aunque esta
teoría está obsoleta desde hace mucho tiempo, aún se sigue hablando en muchos textos en
castellano de "transferencia de calor", a pesar de que en realidad se trata de mera
transferencia de energía.
En este libro, y para evitar confusiones con lo que se usa en otros libros de termodinámica
y de fenómenos de trasferencia, se seguirá con esa tradición y se dirá “transferencia de
calor” o “calor transferido”, “calor necesario”, “calor involucrado”, “calor intercambiado”
cuando en realidad se refiere a “transferencia de energía en forma de calor”.
Si se transporta energía de una sustancia u objeto a otro por medio de una diferencia de
temperatura entre ellos, este transporte será referido como flujo de calor. La cantidad de
energía que se transfiere es el calor. Del calor existe una sola forma aunque hay varios
mecanismos por las que se transfiere (conducción, convección y radiación). Del trabajo
existen muchos tipos, dependiendo de la forma en que actúa la fuerza (de empujar, PV,
eléctrico, químico).
Ejemplos de transferencia de calor
i) Cuando una olla con agua se pone en la llama de la cocina, la llama,

que es donde se transforma la energía química del combustible,
transfiere la energía a la base metálica de la olla, la que por
conducción la transfiere al agua. El agua recibe la energía en forma de
calor y la transforma en energía interna. Algo similar pasa cuando se
calienta agua en un hervidor eléctrico. La resistencia eléctrica entrega
energía al agua. En ambos procesos la presión es constante (la
atmosférica). Si el proceso de calentamiento ocurre en una “olla a
presión” entonces el volumen permanece constante y la presión y
temperatura aumenta.
ii) Cuando se almacena agua en un termo (para el café de la tarde o de

la mañana temprano) el agua se enfría por transferencia de energía en
forma de calor hacia el ambiente. Pero se enfriará más lentamente que
si se dejara en una olla cualquiera. Los materiales completamente
aislantes no existen y por muy bueno que sea el termo el agua
finamente se enfriara (por diferencia de temperatura con el ambiente)
y eventualmente alcanzará la temperatura ambiente.
iii) Cuando se calienta agua para la ducha en el calefón de la casa

(calefón: calentador convencional a gas licuado), la energía de la llama
del combustible que se quema entrega energía al agua que pasa por la
tubería y aumenta su temperatura (por ej. a 10 ºC) hasta una
temperatura adecuada (por ej. 39ºC). Los gases calientes provenientes
de la llama se enfrían al transferir energía al agua que va por los
tubos, pero igual salen por el cañón de escapea temperaturas
relativamente altas (unos 200ºC).

 Ejemplos de transferencia de trabajo
i) Cuando se coloca una rueda cualquiera bajo un chorro de agua que

cae en forma natural desde una altura, el agua va trasformando su
energía potencial en energía cinética que es entregada a la rueda.
Entonces la rueda gira produciendo una cierta cantidad de trabajo. El
trabajo se puede aprovecharlo moviendo un eje que a su vez mueve
una manivela y esta mueve un generador y se puede tener energía
eléctrica, por ejemplo
ii) Cuando se revuelve una taza de café con una cuchara se entrega
energía al café en forma de trabajo (la cuchara que gira por acción de
una fuerza). Esa energía se transforma en movimiento del agua dentro
de la taza y en calor por roce que recibe el café. Obviamente, se trata
de una cantidad de calor muy pequeña, y difícilmente se logrará
calentar el agua en esta forma, hasta que hierva.
iii) Cuando se enchufa el ventilador a la red eléctrica y se enciende, la

energía eléctrica que se le entrega se transforma en trabajo de
movimiento de las aspas del ventilador, trabajo que se gasta en
desplazar el aire hacia el ambiente que le rodea produciendo
movimiento del aire. Obviamente el aire no cambia su temperatura
pero igual se percibe una sensación de frio por otras razones que se
verán en otro capítulo al final del curso.
Trabajo PV
Cuando se empuja o tira un sistema, por ejemplo un cajón que deseo

mover a otro lugar, nos enseñaron en física que el trabajo ejercido
para arrastrarlo es el producto escalar “fuerza por desplazamiento”
(ambos vectores): dW  F  dr
Y si la fuerza y el desplazamiento son paralelos y unidireccionales

(por ejemplo en la dirección x), entonces:
dW=Fdx
Si la fuerza se ejerce en forma perpendicular sobre una área definida

A, como en el cilindro con pistón de la figura, entonces la fuerza
dividida por el área es la presión, y si el área A se desplaza una
distancia dx, queda:
F
dW     A  dx
A
Y como (F/A) es presión (P) y Adx es volumen (dV), queda:
dW=PdV (1.10)
Este trabajo se conoce en termodinámica como “trabajo PV”.

Cuando un cuerpo recibe o entrega energía en forma de calor, el cuerpo se expande o se

contrae y por lo tanto interactúa con el ambiente intercambiando trabajo. Si el cuerpo se
expande ejerce trabajo sobre el ambiente. Si se contrae, el ambiente ejerce trabajo sobre el
cuerpo. Ese trabajo es “trabajo PV” y se calcula como se indicó arriba en la ecn. (1.10):
dW=PdV (1.11)
o por unidad de masa:
dw=Pdv (1.12)
Para calcular el trabajo "W" o “w” se debe conocer como varía P con V o P con v, de manera
de poder integrar y obtener el trabajo:
W = PdV y w = Pdv
Obviamente, si la presión es constante, entonces:
W= PΔV y por unidad de masa w=PΔv
Más sobre sistema termodinámico
En los ejemplos anteriores, el agua en el calefactor, el agua que se calienta en el calefón, el

aire que impulsa el ventilador o el café que se enfría en la taza, son los elementos de
estudio en los que como ingenieros se quiere y necesita calcular energías transferidas,
temperaturas alcanzadas, cantidad de materia usada, costos involucrados, entre otras
variables. Como se explicó, estos elementos de estudio se denominan “sistemas” en
termodinámica, y se les da apellido: “sistemas termodinámicos”.
Límite del sistema
Alrededores o Sistema Alrededores o

Ambiente Termodinámico Ambiente
Para la mejor aplicación de las leyes de la termodinámica los sistemas se clasifican de

diversas formas (usando distintas características de clasificación)
 Con respecto a la transferencia de materia
Si no hay transferencia de materia entre el sistema termodinámico y los alrededores el

sistema se denomina “cerrado”. Si hay transferencia de materia desde o hacia el sistema (o
en ambos sentidos) se tiene un sistema “abierto”.
 Con respecto a la transferencia de calor
(i) Si no hay transferencia de energía en forma de calor entre el sistema termodinámico y el

exterior se dice que el sistema es “adiabático”.
(ii) Si hay transferencia de energía en forma de calor desde o hacia el sistema (o en ambos
sentidos) se tiene sistema “no-adiabático”.
(iii) Si no hay transferencia de materia ni de energía entre el sistema termodinámico y el
exterior se dice que el sistema es “aislado”.

 Con respecto a la variación de propiedades y variables (en el tiempo)
(i) Si una propiedad o variable no varía con el tiempo, durante el proceso, se dice que el
sistema está en estado estacionario
(ii) Si una propiedad o variable varía con el tiempo, durante el proceso, se dice que el
sistema está en estado transiente
Un sistema puede estar en estado estacionario para ciertas propiedades y en estado
transiente para otras.
En realidad el estado 100% estacionario no existe en la naturaleza. Todos los proceso son
dinámicos y las propiedades cambian con el tiempo. Sin embargo en una escala de tiempo
que es de interés en una determinada aplicación se puede suponer la condición de estado
estacionario al sistema que se estudia. Por ejemplo si se tiene una taza con agua caliente (a
mayor temperatura que la del ambiente) se puede suponer que en un tiempo prudente y
razonable para un estudio, el sistema es transiente con respecto a la temperatura y es
estacionario con respecto a la masa (aunque se puede ver que sale algo de vapor).
Más sobre procesos
Cuando un proceso se repite varias veces (o en forma "indefinida") pasando siempre por un
cierto estado o condición y repitiendo el camino recorrido o las etapas del proceso, se dice
que dicho proceso es “cíclico”. Ejemplos domésticos en las que hay involucrados procesos
termodinámicos cíclicos son el refrigerador y el motor del automóvil o de la moto.
Además, en varios procesos comunes en la industria algunas variables no cambian en
forma apreciable durante el proceso, y pueden considerarse constantes:
(i) si la presión es constante el proceso se llama isobárico;
(ii) si la temperatura es constante el proceso es isotérmico;
(iii) si el proceso es a volumen constante el proceso es isocórico o isovolumétrico.
Más adelante se verá otros procesos en los que otras propiedades se mantienen constantes
y se les dará el nombre adecuado.
Estos procesos, ya sea en ambientes domésticos o de la vida diaria o a mayor escala en la

industria, pueden ocurrir en sistemas cerrados, abiertos, adiabáticos, no adiabáticos,
isobáricos, isotérmicos, o isocóricos. En muchos casos es conveniente, necesario y
razonable hacer suposiciones sobre la forma en que opera el proceso y cómo se comporta el
sistema para obtener de la termodinámica valores aproximados pero útiles para diseño y
análisis de procesos.
Hay cinco procesos “termodinámicos” principales con los que seguramente un ingeniero se
encontrará en su vida profesional y que son estudiados en este curso de termodinámica
general:
1) Calentamiento (al sistema se agrega calor y el sistema aumenta su temperatura)

2) Enfriamiento (al sistema se le quita calor y el sistema disminuye su temperatura)
3) Compresión (se disminuye el volumen del sistema, usualmente por aumento de presión)
4) Expansión (se aumenta el volumen del sistema, usualmente por disminución de presión)
5) Cambios de fase (agregando o retirando calor del sistema, el sistema cambia de fase)

Estos procesos se encuentran en varias actividades domésticas como las mencionadas

antes en este capítulo (calentamiento de una olla en la llama de la cocina, calentamiento
de agua en un hervidor eléctrico, calentamiento de agua para la ducha o enfriamiento del
agua en un termo).
Pero hay también una serie de situaciones industriales que involucran estos cinco
procesos: intercambio de calor entre dos sustancias, compresión de gases y líquidos,
expansión de gases, refrigeración, motores a combustión, plantas de vapor, turbinas de
gas y licuefacción de gases, entre tantos otros. Estos se describen brevemente en lo que
sigue.
 Intercambio de calor entre dos sustancias
Un gas o un líquido intercambian energía en forma de calor con otro líquido o gas. Una de
las sustancias entrega energía (se enfría, cambia de fase o ambas) y la otra recibe energía
(se calienta, cambia de fase o ambas). Usualmente estos procesos ocurren en sistemas
abiertos llamados intercambiadores de calor, y en los que los fluidos no se ponen en
contacto directo. La presión varía un poco en estos equipos, pero para cálculos en
termodinámica y para las aplicaciones en este curso es razonable suponer que la presión
no cambia durante el proceso, o que su efecto sobre las propiedades termodinámicas es
numéricamente despreciable.
 Compresión de gases y líquidos
En una compresión, a un gas o un líquido se le disminuye su volumen. En ingeniería esta

disminución se hace comúnmente por aumento de presión (pero se puede comprimir sin
aumentar la presión). Los procesos de compresión pueden ser abiertos o cerrados. Para
comprimir gases se usan equipos mecánicos conocidos como compresores y para
comprimir líquidos se usan equipos mecánicos llamados bombas. Los procesos de
compresión en ingeniería consumen trabajo (bombas y compresores).
 Expansión de gases
Expandir un gas significa aumentar su volumen y comprimir significa disminuir su

volumen. En ingeniería el aumento de volumen se hace comúnmente por disminución de
presión (pero note que se puede expandir sin disminuir la presión) y la disminución de
volumen se hace por aumento de la presión. Los procesos de expansión pueden ocurrir con
generación de trabajo (máquinas llamadas turbinas) o sin generación de trabajo
(dispositivos llamados válvulas).
 Compresión o expansión sin cambio de presión
A un gas se le puede disminuir su volumen, o sea puede ser comprimido, sin aumentar la
presión. Por ejemplo si tengo un gas en un cilindro con pistón suelto a la atmósfera y
empiezo a enfriar el gas (baja su temperatura), este disminuirá su volumen y la presión se
mantendrá constante (la atmosférica). Los mismos conceptos valen para la expansión a
presión constante.
 Motores a combustión (autos, buses o camiones)
Se trata de procesos cíclicos, donde se trasforma en forma directa energía química de un

combustible en trabajo, mediante procesos de expansión, compresión y generación de
trabajo mecánico y de energía en forma de calor.

 Refrigeración (doméstica o industrial)
Es un proceso cíclico que tiene por objetivo sacar energía de un sistema que está a baja
temperatura y entregarlo al ambiente que está a mayor temperatura. En este proceso de
refrigeración, una sustancia refrigerante absorbe energía (en forma de calor) a baja
temperatura (dentro del refrigerador) y lo expulsa a una temperatura más alta (el ambiente
que rodea al refrigerador). Esto lo hace en cuatro etapas bien definidas: i) compresión, ii)
enfriamiento con condensación (donde la energía es entregada al ambiente), iii) expansión y
iv) evaporación (donde la energía es sacada de los alimentos).
 Plantas de Vapor (Ciclos de Potencia con Vapor)
Son también procesos cíclicos, donde se trasforma energía química de un combustible en

trabajo, en forma indirecta. El agua toma la energía producida por un combustible al
quemarse transformándose en vapor a alta temperatura y presión que luego se expande en
una turbina, donde su energía se transforma en trabajo mecánico.
 Turbinas de Gas
Proceso cíclico en el que se trasforma energía química de un combustible en trabajo, en

forma directa. Los gases provenientes de la combustión de un combustible se expanden en
una turbina, transformando su energía en trabajo.
 Licuefacción de gases
Cambio de fase del estado gaseoso al líquido, usualmente de sustancias que son gases en
condiciones ambientales y que no pueden ser convertidos en líquidos por simple
enfriamiento o simple compresión. Por lo tanto la licuefacción se hace en varias etapas de
enfriamiento y compresión por aumento de presión.
Tarea 1.2
P1) Para el proceso de enfriamiento del agua en un termo (de esos que Ud. usa para
guardar agua caliente) haga un gráfico semi-cuantitativo temperatura–vs-tiempo. (desde
t=0 y T=100, hasta t=24 horas). La temperatura ambiente es 15ºC.
P2) Para el proceso de calentamiento de agua en el calefón de la casa haga un gráfico

semi-cuantitativo temperatura–vs-tiempo. Suponga temperaturas razonables de entrada y
salida. La temperatura ambiente es 15ºC.
P3) Para el proceso de calentamiento de agua en un hervidor eléctrico haga un gráfico

semi-cuantitativo temperatura -vs- tiempo, desde que se inicia el proceso hasta que se ha
evaporado la mitad del agua.
P4) Un gas a una temperatura T1 fluye por una cañería e intercambia energía con otra
corriente de otro gas que va por otra tubería en sentido contrario (en contracorriente) a una
temperatura T2. El gas frio se calienta y el gas caliente se enfría. Haga un gráfico de
temperatura–vs-posición de ambas corrientes de gas. Muestre cómo se enfría un gas y
como se calienta el otro (en la misma figura), entre la entrada y la salida.
P5) Haga una lista con procesos domésticos o de la naturaleza que puedan ser catalogados
como: (i) isovolumétricos o isocóricos; (ii) isobáricos; (iii) isotérmicos; (iv) adiabáticos; (v) no
adiabáticos; (vi) transiente (indique respecto a qué es transiente); (vii) cíclicos

Procesos reversibles
Un proceso causado por interacción con el ambiente en el que un sistema va de un estado

1 (P1,T1) a un estado 2 (P2,T2) es reversible si una vez realizado, se puede regresar
exactamente al estado inicial (P1,T1) si la interacción es ejercida en sentido inverso.
Por ejemplo, si se agrega una cantidad de calor

Qa a un vaso con agua que está a (P1,T1), el agua
pasa a un estado (P2,T2), sin cambio de fase en
este ejemplo. Si le retiro la misma cantidad de
energía Qa el agua vuelve exactamente al estado
(P1,T1), solamente si el proceso es reversible.
Se dice entonces que un proceso reversible se realiza mediante una sucesión de estados de
equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al
estado inicial por el mismo camino. Cuando un proceso se hace por etapas y en forma muy
lenta, dando tiempo para que el sistema llegue al equilibrio en cada etapa, se dice que el
proceso es cuasi-estático.
Los procesos puramente reversibles no existen en la naturaleza, ya que no es posible

eliminar por completo efectos que impiden regresar exactamente al estado inicial una vez
ocurrido el proceso (por ej. la fricción, disipación de energía). Sin embargo, el concepto de
reversibilidad es de especial importancia ya que establece un límite teórico a la
transformación de una energía en otra, aspectos que se verán más adelante junto con la
Segunda Ley de la Termodinámica.
Unidades y sistemas de unidades
Una unidad de medida es una cantidad definida de una magnitud dada y es determinada
por una ley o por un estándar establecido para ello. La masa es una magnitud física y el
gramo, por ejemplo, es la unidad que representa una cantidad definida de materia. La
longitud es una magnitud física y el metro, por ejemplo, es la unidad que representa una
longitud definida.
Las diferentes unidades que se usan para expresar el “tamaño” de una propiedad física
conforman un “sistema de unidades”. En Chile se usa principalmente el sistema métrico,
aunque en algunas situaciones se usan unidades en diversos sistemas.
Para combinar las diversas variables involucradas en la solución de problemas en

ingeniería, dichas variables deben ser expresadas en unidades consistentes usando para
ello “factores de conversión de unidades". La Tabla 1.2 muestra algunos factores de
conversión de unidades.
Los factores de conversión de unidades son números por los que hay que, multiplicar o
dividir una unidad para convertirla en otra. Por ejemplo el factor para convertir minutos a
horas o bien horas a minutos es: f=60 (min/hr).
Si se necesita convertir t=480 minutos a horas, se escribe: t=480 min/60 (min/hr); los
“min” se cancelan y queda t=8 hr. Si se necesita convertir t=8 hr a minutos se escribe:
t=8hr·(60 min/hr); las “hr” se cancelan y queda t=480 min.

Tabla 1.2: Factores de conversión de unidades
 Longitud  Presión
1 pulg = 2.54 cm 1 atm = 14.7 lbf/pulg2 = 1.033 kgf/cm2
1 pie = 12 pulg 1 atm = 1.01325 bar
1 m = 100 cm = 3.28 pie = 39.4 pulg 1 psi = 1 lbf/pulg2
1 Å (Angstrom) = 10-10 m 1 atm=760 mmHg (a 0ºC)=1.01325105 Pa
1 micron = 10-6 m = 10-4 cm 1 MPa = 1.01325 atm = 100 kPa
 Masa 1 N/m2 = kg/(m·s2) = 1 Pa
1 lbm = 453.6 g = 0.4536 kg 1 torr ≡ 133.3 Pa
1 kg = 1000 g  Potencia
1 ton (corta) = 2000 lbm 1 hp = 0.74570 kW = 0.7068 btu/s
1 ton (larga) = 2240 lbm 1 watt (W)= 14.34 cal/min =1 J/s
1 ton (métrica) = 1000 kg 1 pie·lbf/s) = 1.3558 W
 Masa en moles (n)  Calor, Energía, Trabajo

n(mol) = masa (gr)/masa molecular (gr/mol) 1 cal = 4.184 J = 41.3 (atm -cm3)
masa(gr)= n(mol)*masa molecular (gr/mol) 1 kcal = 1000 cal = 4.184 kJ
1 lb-mol = 453.6 gr-mol 1 btu=1055 J=1.055 kJ=252 cal
 Volumen 1 hph = 0.7457 kWh = 2544.5 btu
1 L (litro) = 1000 cm3 1 W.h = 3.6·103 J
1 m3 = 1000 L (litro) 1 atmL = 101.325 J
1 pie3 = 28.3 L (litro) 1 kgf ·m = 9.807 J
1 gal USA = 3.785 L. (litro)  Flujo de Calor

1 gal UK = 1.201 U.S. gal = 4.546 L (litros) 1 btu/(hpie2) = 3.155 W/m2
 Fuerza 1 btu/h = 0.293 W
1 kg · m/s2 = 1 N (newton) 1 cal/h = 1.163  10-3 W
1 lbf = 4.4482 N 1 W = 1 J/s = 1 N·m/s = 1 kg·m2/s3
1gcm/s2 = 2.248  10-6 lbf  Constante universal del Gas Ideal

1 dyna ≡ 1 g·cm/s2 = 10−5 N R = 1.9872 cal/(molK) = 8.314 J/(molK)
R = 1.9872 BTU/(lbmolR)
 Aceleración Estándar de Gravedad
R = 82.057 (atmcm3)/(molK)
g = 9.807 m/s2 = 32.174 ft/s2 R = 0.08206 (atmL)/(mol K)
gc=980.7 (gm·cm/gf s2 )=32.17 (lbm·ft/lbf ) R=10.731 [(lbf /pulg2)pie3]/(lbmol R)

Hay algunas excepciones en las que la conversión de unidades se hace por sumandos y no
por factores. Por ejemplo, para convertir temperatura relativa a temperatura absoluta y de
presión relativa a absoluta, se suman valores constantes en cada caso, como ya se vio.
P(absoluta) = P(relativa) + P(barométrica)
T(kelvin) = T(celsius) + 273.15
Hay un caso especial de conversión de unidades en que el factor de conversión es variable

como se verá cuando se discuta el concepto de “mol”. Para convertir de unidades
convencionales de masa (gr, kg, lb) a unidades de mol (mol-gr, mol-kg, mol-lb) el factor de
conversión es la masa molecular de la sustancia.
Ejemplo 1.1
En la tabla de conversión de unidades aparece la constante R al final de la segunda

columna y uno de los valores se lee R=0.08206 atmL/molK. Determine esta constante R
en [(lbf /pulg2)pie3]/lb-mol K
Solución
Se necesita los siguientes factores de conversión:
1 atm = 14.7 lbf/pulg2

1 pie3 = 28.3 L (litro)
1 lbm = 453.6 g (lbmol)= 453.6 molgr)
Se introducen estos factores en R:
atm  L lb / pulg 2 1 pie3 mol

R = 0.08206 14.696 f   453.59
mol K atm 28.317 L lb - mol
Y simplificando las unidades iguales, queda: R=19.317 [(lbf /pulg2)pie3]/[lb-mol K]
El concepto de “mol” y “masa molecular”
El mol puede ser considerado como una unidad de cantidad o una unidad de masa,
dependiendo de sus aplicaciones. En ingeniería usualmente cuando se dice que se tiene un
mol de una cierta sustancia se refiere a una cierta masa de ella, por lo que es mejor
mirarla como una unidad de masa. Visto así, sin embargo, debe quedar claro que esta
unidad de masa llamado mol difiere de las tradicionales unidades de masa como el gramo
o la libra.
La cantidad de materia contenida en un mol de una sustancia depende de la sustancia a la

que se le aplica dicha unidad de masa. Por lo tanto la masa de un mol de moléculas de
agua será distinta a la de un mol de hidrógeno. Esto porque un mol corresponde a la
cantidad de materia de 6.023*1023 unidades elementales y la masa de las unidades
elementales de agua e hidrógeno (moléculas, por ejemplo) son diferentes. La masa
molecular (M) es la masa de un mol de una sustancia por lo que la relación entre mol (n) y
masa (m) en unidades convencionales es:
n=m/M (1.13)

Por lo tanto para convertir de unidades convencionales de masa (m en gr, kg, lb) a
unidades de mol (n en mol-gr, mol-kg, mol-lb) se divide por la masa molecular (n=m/M).
Para convertir de unidades de mol (n en mol-gr, mol-kg, mol-lb) a unidades convencionales

de masa (m en gr, kg, lb) se multiplica por la masa molecular (m=n*M).
Se define "masa atómica" de una sustancia como las masa de 6.023·1023 átomos de dicha
sustancia. Se define "masa molecular" (M), como la masa de 6.023·1023 "paquetes de
moléculas" de la sustancia.
Si el "paquete" está formado por una molécula de sustancia, M quedará expresado en

"gramos" y la cantidad será un "mol" o "mol-gr", o “gr-mol”. Si el "paquete" está formado
por mil moléculas de sustancia, M quedará expresado en "Kg" y la cantidad será un "mol-
kg" o “kg-mol”. Cuando en un texto se usa solo la palabra “mol”, se refiere a mol-gr.
La masa molecular M se determina sumando las masas atómicas que aparecen en la Tabla
del Sistema Periódico de Elementos. Por ejemplo, para el agua (H2O):2·1.008+1·15.999=18.
Así, la masa molecular del agua es 18. Esto significa que un mol-gr de agua contiene 18 gr.
de agua, un mol-lb de agua contiene 18 lb de agua, y un mol kg. de agua contiene 18 kg.
de agua. Así, la masa molecular del agua es 18 (gr/grmol) = 18 (lb/lbmol) = 18 (kg/kgmol).
El concepto de gas ideal
El “gas ideal” es un modelo matemático que relaciona las variables presión (P), temperatura
(T), volumen (V) y número de moles (n) de una sustancia imaginaria: PV=nRT. Para
obtener esta ecuación se consideró una cantidad de “fluido” en un recinto de volumen V y
se introdujeron dos simplificaciones principales:
i) El volumen que ocupan las moléculas es despreciable

comparado con el volumen del recinto; y
ii) Las moléculas no interactúan entre ellas y por lo tanto
el movimiento de una molécula no se ve afectado por la
presencia de otra molécula. Con esto y otros conceptos de
la "teoría cinética de los gases" se dedujo la relación:
PV = nRT (1.14)
o bien en función de , el volumen molar, =V/n, queda:
P=RT (1.15)
Como n= m/M se tiene también PV=(m/M)RT o bien m/V = (PM)/(RT)
El termino (m/V) es conocido como densidad y usualmente designado con la letra griega
"". Entonces, la densidad de un gas que sigue el modelo de gas ideal es:
=PM/RT (1.16)
Si se agrupan las variables en la forma P/RT, este grupo tiene el valor 1.0 para
situaciones en que se puede aplicar el modelo de gas ideal, pero puede ser distinto para
otras situaciones.

Se define entonces el “factor de compresibilidad” como el producto de la presión (P) por el

volumen molar (), divido por el producto temperatura absoluta (T) por la constante
universal dela gas ideal (R):
Z=P/RT (1.17)
Para sustancias que siguen el modelo de gas ideal Z≡1 y para otras sustancias, Z puede
ser mayor o menor a 1.0. Note que Z no es una definición solo aplicable a gases, es
simplemente el producto de la presión por el volumen molar de un sistema divido por el
producto de R por la temperatura absoluta.
En todas estas ecuaciones, R es una constante conocida como “constante universal del gas
ideal”. El valor de R en distintas unidades está dado en la Tabla 1.2 del capítulo 1. Los
más usados son:
R = 82.06 (atmcm3)/(molK) y R = 0.08206 (atmL)/(mol K) para cálculos de volumen y

densidad; y
R = 1.9872 cal/(molK) en algunos problemas que involucran cálculos de energía o

temperatura.
La importancia del modelo de gas ideal radica en el hecho que hay sustancias reales para
las que la relación entre la temperatura, la presión y el volumen, sigue aproximadamente el
modelo de gas ideal. Estos son los gases reales a baja densidad. De manera más práctica
esto significa gases reales a baja presión y temperaturas no muy bajas.
Como regla general, la densidad debe ser menor a 0.02 gr/cm3 (o presiones menores a 10
atm). Sin embargo, estos límites dependerán del tipo de gas y de la temperatura. Por
ejemplo, el aire ambiental sigue el modelo de gas ideal con bastante exactitud, hasta
presiones del orden de 10 atm., a temperatura ambiente.
Ley de Dalton y Ley de Amagat
En una mezcla de gases a baja presión, cada gas en la mezcla aporta una fracción de la
presión total, fracción conocida como presión parcial del gas “i” (Pi). Para una mezcla de
gases a baja presión se cumple la Ley de Dalton (John Dalton, químico y físico británico,
1766-1844), conocida también como Ley de las Presiones Parciales:
P i = xi P (1.18)
siendo xi la fracción molar del gas “i”.
La fracción molar se define como el número de moles de una sustancia “i” en una mezcla
dividido por el número total de moles en la mezcla:
xi =ni/ntotales
En una mezcla de gases se cumple entonces que
PiV=niRT (1.19)

Entonces la presión parcial de cada componente es la presión que ocuparía el gas si

estuviera solo (sin ningún otro gas) a la temperatura y volumen del sistema.
La presión total del sistema es la suma de las presiones parciales (Pi):
P=Pi (1.20)
Una ley similar a la ley de Dalton es la Ley de Amagat (Émile Hilaire Amagat, físico francés,
1841-1915), conocida también como Ley de los Volúmenes Parciales.
En una mezcla de gases a baja presión, cada gas en la mezcla aporta una fracción al
volumen total, fracción conocida como volumen parcial del gas “i” (Vi).
V i = xi V (1.21)
El volumen total es la suma de los volúmenes parciales (Vi):
V=Vi (1.22)
En una mezcla de gases se cumple entonces que
PVi=niRT (1.23)
Por lo tanto, el volumen parcial de cada componente (Vi) es el volumen que ocuparía el gas
si estuviera solo (sin ningún otro gas) a T y P del sistema.
Ejemplo 1.2
Haga la mejor estimación de la densidad en (lb/pie3 ) y en (gr/cm3) del aire que le rodea
mientras lee este problema (P=1 atm). Suponga que la temperatura es 20 ºC
Solución
El aire ambiental se puede considerar que sigue el modelo de gas ideal y entonces de la
ecuación que define el gas ideal se calcula el volumen molar: =RT/P
Con T=293K P= 1 atm. y R=0.08206 (atmL)/(molK) se tiene:
 atm  L 
0.08206    293 K
 mol  K 
  24.04 (L / mol)
1 atm
Convirtiendo unidades, los 24.04 (L/mol) quedan:
 L   cm3 
24.04    1000  
 mol   L 
  829 (cm3/gr)
 gr 
29  
 mol 

 L   gr 
24.04    454  
 mol   lb   13.29 (pie3/lb)

 gr   L 
29    28.3  3
 mol   pie 
La densidad es el inverso del volumen especifico (ecn. 1.3):  = m/V = 1/v, por lo que:
=1/829 (gr/cm3) y =1/13.29 (lb/pie3).
Respuesta: la densidad del aire a 1 atm. y 20ºC es =0.0012 (gr/cm3) o =0.075 (lb/pie3)
Ejemplo 1.3
Un salón cerrado de 8 m de largo, 5 m de ancho y 3 m de alto contiene aire a 1 atm. y

20ºC. Determine los m3 de O2 en el salón (aire con 21% molar de O2 y 79% molar de N2).
Solución
La ley de Amagat aplica en este caso, ya que da el volumen parcial del gas: Vi = xi V
La fracción molar xi de cada gas es dada y el volumen se calcula simplemente como:
V=583=120 m3
VO2= 0.21120=25.2 m3
Respuesta: El volumen de O2 en el salón de 120 m3 totales es de 25.2 m3
Autoevaluación: Marque verdadero o falso (V o F) frente a cada sentencia y comente su

respuesta (en especial si es Falsa).
Nº V/F Sentencia
1 El Gas Ideal sólo existe a baja presión
2 El Gas Ideal no es un gas
3 Un mol-lb de agua es más cantidad que un mol-kg de agua
4 La masa molecular de un líquido es siempre mayor que el de un gas
5 La fracción molar es una unidad de masa
6 La Ley de Dalton se usa para determinar la presión relativa
7 El aire atmosférico es un gas ideal
8 Se puede considerar cobre a 20ºc y 1 atm, como gas ideal
9 El agua no puede suponerse nunca que se comporta como gas ideal
10 [lbf/pulg2]*pie3 es una unidad de energía
11 A un sistema cerrado no entra ni sale trabajo
12 Cualquier cuerpo (o sustancia) que recibe energía en forma de calor, se expande
13 El grupo Z=PV*/RT llamado “factor de compresibilidad” es aplicable a sólidos
14 El llenado de una taza con agua de la red, antes que se llene, es transiente respecto a la masa
15 En el proceso de revolver el café en una taza con una cuchara no entra ni sale energía
16 En un proceso de compresión en un sistema cerrado la presión siempre aumenta
17 La constante del gas ideal depende de la masa molecular del gas

Tarea 1.3
P1) a) ¿Cuántos moles son 255 gr de agua?; b) ¿Cuántos kg son 17.5 kg-mol de agua?;
c) ¿Cuántos kg son 5 mol-lb de agua?
P2) La concentración en masa de ácido nítrico (HNO3) en una solución acuosa es 30% de
ácido y 70% de agua. Determine la concentración de ácido en fracción molar.
P3) La fracción molar de etanol en una mezcla de etanol y agua es 0.12. ¿Cuántos gramos
de etanol hay en un kilo de mezcla?
P4) Para el metano (CH4) se dispone de los datos PTV de la Tabla de abajo. Encuentre el
valor medio para la constante universal del gas ideal R
P (atm) 1 2 3 5 7 10
T (K) 280 290 300 280 290 300
V (L/mol) 22.9 11.9 8.2 4.5 3.4 2.4
P5) Muestre que para una mezcla de gases a baja presión la concentración expresada en
fracción molar (moles de un componente/moles totales de la mezcla) es idéntica a la
fracción volumétrica (litros de un componente/litros totales de la mezcla)
Entropía
Los conceptos de la Segunda Ley, que se verán más adelante en el capítulo 5, están
relacionados con una propiedad termodinámica denominada entropía, mencionada ya en el
año 1865 por Clausius (Rudolf Emanuel Clausius, físico alemán, 1822-1888). La entropía
ha sido manoseada por unos, abusada por muchos y mal entendida por otros tantos. Por
ejemplo, se dice: i) representa a la fracción de energía en un sistema que no está disponible
para poder realizar trabajo; ii) representa el grado de orden y desorden dentro de un
sistema; iii) corresponde a flujo de energía, siendo la entropía una energía negativa que
entorpece la ejecución del trabajo; iv) la entropía del universo va en aumento.
La Real Academia Española da algunas acepciones de “entropía” y se lee: (Del gr. ἐντροπία,
vuelta, usado en varios sentidos figurados).
1. f. Fís. Magnitud termodinámica que mide la parte no utilizable de la energía contenida en un
sistema.
2. f. Fís. Medida del desorden de un sistema. Una masa de una sustancia con sus moléculas
regularmente ordenadas, formando un cristal, tiene entropía mucho menor que la misma
sustancia en forma de gas con sus moléculas libres y en pleno desorden.
3. f. Inform. Medida de la incertidumbre existente ante un conjunto de mensajes, de los cuales se
va a recibir uno solo.
En el contexto de la ingeniería y las ciencias la entropía debe basarse en su definición más

fundamental y luego interpretarla para las aplicaciones que sean necesarias:
“La entropía es una propiedad termodinámica y es una función de estado”
Esto significa que la variación de entropía cuando un sistema va de un estado 1 a un
estado 2, no depende de la forma en que se realizó el proceso para ir de 1 a 2. La entropía
es un concepto cuantitativo y no puramente cualitativo, y está claramente definido vía una
ecuación; esto es matemáticas aplicadas a la física.

Las primeras observaciones sobre algo que después se

denominó entropía fueron planteadas por Clausius en
1865 y publicadas en 1867 (On Different Forms of the
Fundamental Equations of the Mechanical Theory of Heat,
1865; The Mechanical Theory of Heat, 1867), sin tener aún
muy claro los conceptos de energía y de calor.
s=q/T (1.24)
Si un sistema cerrado interactúa con su ambiente

solamente intercambiando energía en forma de calor y el
proceso se hace de manera reversible, entonces el término
dQ/T es una función de estado. Y esto es lo que define en
términos matemáticos a la entropía.
ds = q/T para un proceso reversible (1.25)
Tarea 1.4
P1) Busque en la Internet otras explicaciones del concepto de entropía aplicado a otras
áreas del conocimiento (economía, ciencias sociales, teología; filosofía, política). Busque
relaciones entre los distintos conceptos.
P2) Busque en la Internet discusiones y visiones sobre qué pasa con el valor de la entropía
en el cero absoluto.
Conceptos clave
1 Energía Es la manifestación "última" de las interacciones entre moléculas,

electrones y otros elementos subatómicos; de sus transformaciones,
cambios y degradación y también de su interacción con el entorno.
2 Calor y Trabajo: Formas de energía que sólo existen cuando la energía se transfiere. Los
cuerpos o un cuerpo con su ambiente transfieren energía en forma de
calor o en forma de trabajo.
3 Funciones de estado Propiedades cuyo cambio (aumento o disminución) no depende de la
forma en que se hace el cambio sino que depende solo de los estados
inicial y final (no dependen del camino recorrido).
4 Fluido Se dice de las sustancias en estado líquido o gaseoso, o sea que fluyen, se
desplazan, se arrastran (Del lat. fluĭdus, fluere=deslizar e idus=percibir
con los sentidos).
5 Suposiciones Simplificaciones que se introducen en la solución de problemas que no
razonables alteran en forma apreciable los resultados y menos sus consecuencias.
6 Volumen específico v = Volumen específico es el volumen de un sistema por unidad de masa (gr,
V/m lb, kg)
7 Volumen molar  = V/n Volumen molar es el volumen de un sistema por mol de sustancia (mol-gr,
mol-lb, mol-kg
8 Densidad  = m/V = 1/v Densidad es la masa de una sustancia por unidad de volumen (gr/cm³,
lb/ft³)
9 Prel = Pabs - Patm Presión en un sistema medido con respecto a la presión atmosférica, se le
conoce también como presión manométrica;Patm1 atm (nivel del mar)
10 Vacío = Patm - Pabs Es una medida de presión para presiones inferiores a la presión
atmosférica, se mide en forma positiva desde Patm hacia "abajo"
11 Temperatura La temperatura se puede considerar como una manifestación del estado
energético de las moléculas de una sustancia, y que se percibe como
"sensación de frío o de calor"

12 Temperatura absoluta La temperatura más baja posible de alcanzar con los conocimientos
actuales. A la temperatura de cero absoluto (kelvin o rankine) cesará el
movimiento de las moléculas.
13 Ley Cero de la "Cuando dos cuerpos tienen la misma temperatura que un tercer cuerpo,
Termodinámica entonces esos tres cuerpos tienen igualdad de temperatura". Ley
fundamental para el desarrollo de los termómetros.
14 Equilibrio Situación que logra un sistema si no experimenta cambios en sus
termodinámico variables intensivas cuando está sometido a ciertas condiciones que le
imponen sus alrededores (está en equilibrio térmico y mecánico)
15 Trabajo PV Forma de energía que se transfiere (o transmite) por la acción de una
fuerza. Si la fuerza actúa en todas las direcciones (como cuando un
cuerpo se expande) se llama trabajo PV
16 Proceso cerrado y Cerrado: si no hay transferencia de materia entre el sistema
proceso abierto termodinámico y los alrededores el sistema; Abierto: si hay transferencia
de materia desde o hacia el sistema (o en ambos sentidos)
17 Proceso adiabático y no- Si no hay transferencia de energía en forma de calor entre el sistema
adiabático termodinámico y el exterior se dice que el sistema es adiabático. Si la hay
se tiene sistema no adiabático
18 Proceso aislado Si no hay transferencia de materia ni de energía entre el sistema
termodinámico y el exterior se dice que el sistema es aislado
19 Sistema en estado Si una propiedad o variable no varía con el tiempo, durante un proceso,
estacionario se dice que el sistema está en estado estacionario con respecto a esa
propiedad
20 Proceso isobárico Proceso en el que la presión es constante durante todo el proceso
21 Proceso isotérmico Proceso en el que la temperatura es constante durante todo el proceso
22 Proceso isocórico Proceso en el que el volumen es constante durante todo el proceso
(se llama también isovolumétrico)
23 Compresión de gases y Disminución del volumen de un sistema. En ingeniería esta disminución
líquidos se hace comúnmente por aumento de presión
24 Procesos reversibles Un proceso causado por interacción con el ambiente en el que un sistema
va de un estado 1 (P1,T1) a un estado 2 (P2,T2) si una vez realizado, se
puede regresar exactamente al estado inicial (P1,T1) si la interacción es
ejercida en sentido inverso.
25 Proceso cuasi estático Proceso que se hace por etapas y en forma muy lenta, dando tiempo para
que el sistema llegue al equilibrio en cada etapa
26 Unidades (de medida) Es una cantidad definida de una magnitud dada y es determinada por
una ley o por un estándar establecido para ello (gr, min, litro). Un
conjunto de unidades arbitrariamente definidas para determinadas
aplicaciones constituye un Sistemas de Unidades (sistema SI, métrico)
27 Factores de conversión Son números por los que hay que, multiplicar o dividir una unidad para
convertirla en otra. (min/hr)=60 es un factor de conversión para ir de
(min) a (hr) o de (hr) a (min)
28 Mol Es una unidad de masa y corresponde a la masa de 6.023*1023 unidades
elementales. La masa de un mol es la “masa molecular”
29 Masa molecular Es la suma de las "masas atómicas" de todos los átomos en una molécula
de una sustancia. Las unidades del masa molecular son (gr/mol-gr),
(lb/mol-lb), (Kg/mol-Kg), etc.
30 Gas ideal Es un modelo matemático que relaciona las variables presión,
temperatura, volumen y número de moles, todas las variables se
relacionan según la ecuación PV=nRT o bien P=RT
31 Constante R Es la llamada constante universal del gas ideal y corresponde a la
constante de proporcionalidad en la relación entre P y T del gas ideal
32 Factor de Es una propiedad derivada y corresponde al término Z= P/RT
Compresibilidad Z
33 Entropía La entropía es una propiedad termodinámica y es una función de estado:
ds = q/T ; para un proceso reversible

Píldoras docentes
Una píldora docente o píldora de aprendizaje es un objeto reutilizable de aprendizaje. Esto

es una entidad digitalizada, que puede ser utilizada, reutilizada y referenciada en la Web y
sirve como apoyo al aprendizaje. El formato común de una píldora consiste en una imagen
tomada del PC (presentación de PowerPoint, pizarra electrónica u otros) y la imagen de
vídeo del profesor o ponente en el mismo video. El contenido de una píldora viene en un
trozo de video de máximo 15 minutos (usualmente menos de 10) y son objetos autónomos.
El producto final es una imagen en movimiento Área del

con una alta resolución que se compone del profesor
profesor, su voz y el programa utilizado conte- Área de la pantalla del PC
niendo el material que se presenta y explica,
incluidos los movimientos del puntero del ratón o
de un puntero laser.
Hace un tiempo, y con apoyo de la Agencia Española de Cooperación Internacional para el

Desarrollo (AECID) dentro del Programa de Cooperación Interuniversitaria e Investigación
Científica entre España e Ibero América, proyecto B/021969/08, el autor y colegas de la
universidad de Vigo en España desarrollaron un proyecto sobre uso de Tecnologías de la
Información y Comunicación (TICs) dentro del que se incluía la elaboración de píldoras
docentes. En el área de la Termodinámica el autor elaboró 18 píldoras docentes que
incluyen la mayoría de los conceptos de este curso. Estas píldoras representan un real
apoyo al aprendizaje, para reforzar conceptos o revisarlos cuando se necesiten. Las
píldoras se encuentran en la Web y pueden ser libremente accesadas en la página de
UVigoTV: http://tv.uvigo.es/es/serial/526.html
Tabla 1.3: Píldoras docentes en UVigoTV
Nº Tema (min:seg)
1 Magnitudes y unidades 8:50
2 El concepto de gas ideal 7:35
3 El mol y definiciones afines 6:44
4 El concepto de energía 9:12
5 Sistema termodinámico 9:42
6 Balance de materia 6:30
7 Tablas y diagramas 10:52
8 Ecuaciones de estado 10:54
9 Primera ley de la termodinámica 10:39
10 Aplicaciones de la primera ley 7:15
11 La entropía 7:27
12 Segunda ley de la termodinámica 14:20
13 Ciclo de Carnot 6:17
14 Sicrometría 9:35
15 Temperatura de bulbo húmedo 5:24
16 Calor de combustión 7:49
17 Reacciones de combustión 9:22
18 Temperatura teórica de llama 6:23

Ejercicios con alternativas 5.- Un recipiente rígido contiene 1 m3 de aire a

la presión de 2 atm. (aprox. el doble de la
1.- Sobre conceptos relacionados con "mol", se presión atmosférica). Si se deja escapar el aire
puede decir (solo una es correcta): a través de un orificio que se hace en la base del
recipiente, se puede decir que después de un
A un mol-lb de agua D todas las tiempo largo...
es más cantidad que anteriores son
un mol-kg verdaderas A a) sale todo el aire D no sale aire
B la fracción molar es E Las tres primeras B b) sale aprox. la E No se puede saber
una unidad de (A,B,C) son falsas mitad (30 gr)
concentración C c) salen 15 gramos F f) ninguna
C la masa molecular del F ninguna
agua (liq) es mayor 6.- Un recipiente rígido contiene 60 Kg. de agua
que el del aire (gas) a 20 °C y 4.0 atm. Si se deja escapar el agua
por un orificio en el fondo del recipiente, la
cantidad de agua que puede salir es aprox.:
2.- Sobre el concepto de sistema, se puede decir
(marque solo la verdadera):
A toda el agua (60 Kg) D la cuarta parte (15
Kg
A en un sistema D un sistema no
B la mitad (30 Kg) E No se puede saber
cerrado no puede puede ser cerrado
C No sale agua F ninguna
entrar ni salir en estado
materia estacionario
7.- En el informe del tiempo nos dicen que la
B un sistema en que E en un sistema
presión ambiental en algún lugar de la tierra es
solo entra materia cerrado no puede
610 milibares. Lo más probable es que esto
se puede considerar entrar ni salir calor
ocurra porque se trata de...
cerrado
C Un sistema abierto F Un proceso en un A un lugar en las D un lugar frio en el
no puede ser sistema cerrado es montañas centro de la ciudad
estacionario siempre transiente B un lugar en las E Lo indicado no
profundidades del puede ocurrir
3.- De las siguientes sentencias, marque la mar
correcta C un día caluroso en F ninguna
A el trabajo y el calor D La densidad de un el centro de la
de una sustancia gas que sigue el ciudad
dependen de la modelo Pν=RT no
sustancia depende de la 8.- De las siguientes sentencias, marque la
presión correcta
B un gas ideal sólo E el calor transferido A un sistema en que D un sistema cerrado y
existe a baja en un proceso solo entra materia adiabático estará
presión depende solo de la se puede considerar siempre en estado
temperatura cerrado estacionario
C la entropía para un F ninguna B en un sistema no E un sistema no puede
gas a baja presión adiabático no entra ser cerrado en
es cero ni sale energía estado estacionario
C el trabajo de F ninguna
4.- Sobre conceptos de calor se puede decir, empujar es negativo
desde el punto de vista termodinámico....
9.- La abuela usa la olla a presión para calentar
A cuando un cuerpo D El calor es una agua pero no sabe exactamente porqué. Desde el
recibe calor se función de estado punto de vista físico y termodinámico es porque
expande
B cuando un cuerpo E cuando un cuerpo A el agua se calienta D la comida queda
entrega calor se se comprime más (a mayor más sabrosa
contrae aumenta la presión temperatura)
C la (A) y la (B) son F Todas las B el agua se calienta E No tiene explicación
verdaderas anteriores son más rápido
falsas C entra más calor F ninguna

CAPÍTULO 2
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La Primera Ley de la Termodinámica es la expresión más general del llamado Principio de

Conservación de la Energía: "La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma". Esta
Ley se deriva de observaciones experimentales y hasta la fecha no se ha encontrado algún
proceso que viole este enunciado. Al menos en las condiciones usuales de trabajo en la
vida terrestre y en el mundo conocido hasta hoy.
Primera Ley de la termodinámica para procesos cerrados
Cuando un sistema transfiere energía con sus alrededores algo cambia al interior del
sistema; cambia su cantidad de energía. De los muchos tipos de energía que puede haber
al interior de un sistema hay una forma de energía que es intrínseca al sistema. Las
moléculas de materia que forman el sistema, por el solo hecho de existir, tienen masa y
tienen la capacidad de interactuar con otras moléculas (se atraen, se repelen, se trasladan,
rotan, vibran). Todas estas interacciones generan una cantidad de energía propia de cada
sistema y conocida como “energía interna” y que se designa como “U”.
 Expresión General de la Primera Ley
El sistema puede estar moviéndose y tener adicionalmente energía cinética y puede estar a
distintas alturas sobre un nivel de referencia desde la tierra y tener energía potencial
gravitacional. Así la energía de un sistema en un instante determinado será la suma de las
diversas formas de energía (interna U, cinética Ec, potencial Ep y otras):
E = U + Ec + Ep + (otras formas de energía) (2.1)
Si el sistema intercambia energía con el ambiente, E cambiará, y se designa al cambio

como “E”:
E = U + Ec + Ep +  (otras formas de energía) (2.2)
Si el intercambio de energía ocurre como en todos los procesos de ingeniería de interés en

este curso, mediante calor y/o trabajo, la Primera Ley para sistemas cerrados queda:
E = Q - W (2.3)
o en forma diferencial
dE = Q - W (2.4)
El signo que precede al trabajo sigue una convención de signos

arbitraria pero conveniente.
Si a un sistema entra energía en forma de calor Q es positivo y si
sale del sistema Q es negativo.
Si a un sistema entra energía en forma de trabajo W es negativo y
si sale del sistema W es positivo.
29
 Primera Ley para sistemas en reposo
Cuando un sistema está en reposo y no intercambia materia con su ambiente (conocido

como sistema cerrado) y está a una distancia fija del centro de la tierra, la energía del
sistema que puede cambiar es solamente la energía interna U.
Así, la primera ley en la forma que aparece en muchos textos de termodinámica es:
U = Q - W (2.5)
o en forma diferencial
(2.6)
dU= Q - W
o por unidad de masa:
(2.7)
du = q - w
 Primera Ley para procesos reversibles
Para procesos reversibles, se vio en el capítulo 1 (cap. 1.25):
ds= (q/T)rev
y si el sistema intercambia solo trabajo PV (producido por intercambio de calor con el

ambiente que hace que el sistema se expanda o se contraiga), se tiene que la expresión de
la primera ley para sistemas cerrados, du = q - w, se transforma en:
du = Tds – Pdv (2.8)
Se debe notar que la expresión de la primera ley para sistemas cerrados aplicada a una
situación específica, proceso reversible, con solo trabajo PV, se ha transformado en una
expresión general que solo incluye funciones de estado (u, s, T, P, v). Por lo tanto la
expresión (2.8) es una relación termodinámica general que se ocupará más adelante en
procesos de compresión.
 Diferenciales de calor y trabajo
En algunos textos, las diferenciales de calor y trabajo (como en la ecuación anterior) se

designan con la letra griega , para indicar que se trata de una diferencial inexacta,
mientras que la diferencial de E o de U se designa por dE y por dU, para indicar una
diferencial exacta. Recordando que si df es una diferencial exacta de la variable “f”,
entonces el valor de la integral de df entre dos límites definidos dependerá solamente del
valor de esos límites.
Además, en Termodinámica el símbolo  hace referencia al hecho de que las energías en

tránsito existen desde el momento que se inicia la transferencia (desde Q=W=0) y actúan a
lo largo de la trayectoria del proceso siendo dependientes de la misma. Por eso, cuando se
integra Q o W resulta Q y W respectivamente (y no ΔQ ni ΔW).
30
 Funciones de estado
La energía interna “u” posee una característica que no la tienen el calor ni el trabajo. Los
cambios de “u” cuando un sistema va de un estado 1 a un estado 2 mediante un proceso
cualquiera (esto es u=u2-u1) no dependen de la forma en que se efectúa el proceso, sino
que solo de la situación final e inicial. Por ejemplo, si caliento 1 L. de agua de (T1,P1) a
(T2,P2) u tendrá un valor determinado, independiente de cómo el agua cambió de (T1,P1) a
(T2,P2).
Las propiedades de un sistema cuyo cambio depende solamente de los estados inicial y
final (independiente de cómo se haya hecho el proceso) se conocen como funciones de
estado. La energía interna, la temperatura, la presión y el volumen (además de otras
propiedades que se verán más adelante), son funciones de estado.
Entalpía y capacidad calorífica
La energía interna es intrínseca al sistema (la sustancia definida como sistema), y la tiene
por el solo hecho de existir. Pero el sistema, aunque esté en reposo, debe empujar a los
alrededores para ubicarse el mismo en ese lugar y debe ejercer un trabajo que proba-
blemente en cursos de física nos enseñaron que era “trabajo PV”: dW=PdV. Este trabajo PV
está presente en todos los sistemas cuando experimentan procesos, y como siempre irá
junto con la energía interna, alguien los juntó y definió una nueva forma de energía que
denominó “entalpía” designada por H (total del sistema) o h (por unidad de masa).
H = U + PV (2.9)
y por unidad de masa (como se calculan siempre en termodinámica)
h = u + Pv (2.10)
Más adelante se verá que tanto la energía interna como al entalpía de sustancias puras en
un sola fase quedan completamente determinadas (adquieren un valor numérico) si se
conocen dos variables independientes; por ejemplo (T,v), (P,v) o (T,P). Como la temperatura
y la presión son las variables más comúnmente medibles en ingeniería, se hace que u y h
dependan de P y de T. Esto es:
u=u(P,T) (2.11)
h=h(P,T) (2.12)
Como la definición de entalpía involucra la energía interna, la presión y el volumen (h = u +

Pv), propiedades que son todas funciones de estado, la entalpía es también una función de
estado; en un proceso cualquiera el cambio de entalpía del sistema cuando cambia de un
estado (P1,T1) a un estado (P2,T2) depende solamente de los estados inicial y final.
La entalpía está directamente relacionada con una propiedad físico-química conocida como
capacidad calorífica (la capacidad que tiene una sustancia para almacenar energía) y que
se expresa en unidades de (energía)/(masatemperatura), por ejemplo (cal/gr K):
c = ( q/ T) (2.13)
31
Como q no es una función de estado se debe indicar el “camino” por el cual ocurre el
proceso, para que la capacidad calorífica tenga un valor único y represente claramente una
propiedad. En ciencias e ingeniería existen dos procesos comunes y que pueden ser
realizados en el laboratorio para determinar la capacidad calorífica: a presión constante (cp)
y a volumen constante (cv). Estas propiedades están relacionadas con la entalpia y con la
energía interna:
cp = ( h/ T)P (2.14)
cv = ( u/ T)V (2.15)
 Cambio de entalpía
La entalpía depende del estado del sistema (sólido, líquido o gas) y de las variables que la
definen (temperatura y presión por ejemplo). La variación de la entalpía con la presión es
un tema que queda fuera del alcance de este curso y se necesitaría ecuaciones
diferenciales, definiciones de derivadas parciales y las llamadas relaciones de Maxwell. Por
ello, esta variación ( h/ P)T se toma aquí como una definición útil:
 h    v  
 P  =  v - T  T   (2.16)
T  P
Y si recordando de nuestros cursos de cálculo que dz=(∂z/∂x)ydx + (∂z/∂y)xdy, se tiene:
 h   h 
dh =   dP +   dT (2.17)
 P  T  T P
y reemplazando (la 2.14 y la 2.16 en la 2.17), se obtiene:
  ∂v  
dh =  v - T    dP + cP dT (2.18)
  ∂T P 
Esta expresión es válida para determinar el cambio de entalpía de una unidad de materia
en un proceso sin cambio de fases (en cal/gr o kJ/kg, por ejemplo). Aplicaciones a casos
con cambio de fase se verán más adelante.
El primer término en la expresión (2.18) es nulo a presión constante (dP es cero), y para los
líquidos y sólidos es usualmente pequeño, a menos que el cambio de presión sea muy
grande (cientos de atmósferas). También el primer término es numéricamente pequeño
para gases a baja presión y es cero para un gas que sigue el modelo de gas ideal.
Ejemplo 2.1
Debo calentar 1 L. (1 Kg.) de agua contenida en un calefactor eléctrico

(de 1500 watt de potencia) desde la temperatura del agua de la red
(T1=10ºC) hasta justo cuando el agua empieza hervir (T2=100ºC para
presión atmosférica de 1 atm). El kw-hr cuesta $100
a) ¿Cuánta energía en forma de calor debo agregar?;

b) ¿ Cuánto cuesta (en pesos, $) hacer hervir el kg de agua?
32
Solución
a) De la Primera Ley para sistemas cerrados
dU = Q - W
dH – PdV - VdP = Q – PdV
PdV se cancelan y VdP se anula porque dP=0 ya que P es cte.)
∂Q = dH
Q = mh
y se sabe que
dh=[v-(∂v/∂T)]dP + cPdT;
y como P es constante:
dh= cp dT
Y si cp es constante (igual a ĉP), suposición que se puede hacer por ahora para cálculos
aproximados, se tiene:
h=cPdT= ĉPT= ĉP(T2-T1)
y finalmente: Q = mĉP(T2-T1)
Con T1=10ºC (283K), T2=100ºC (373K) y ĉP =1 (cal/gr. K), resulta:
Q=1000(gr)1(cal/gr K)(373-283)K = 90000 cal = 90 kcal
b) La potencia es 1500 watt y el factor de conversión adecuado aquí para expresar el calor
en energía por unidad de tiempo es: 14.34 (cal/min)/watt (factor de conversión en cap. 1)
Por lo tanto la potencia es también: 1500*14.34=21510 cal/min = 21.5 kcal/min
y como el Q total consumido es 90 kcal, queda:
t=90/21.5=4.19 min=0.07 hr.
Respuesta: Debo agregar 90 kcal al agua y el costo para hacer hervir 1 L. de agua es $ 7.0
Comentario: Como parte de la energía entregada al agua por la resistencia eléctrica se

pierde al ambiente, el costo seguramente es un poco más alto, porque el agua necesitará
más de las 90 kcal calculadas en la parte (a).
33
Ejemplo 2.2
Una taza con café recién preparado (conteniendo mC=200 gr. de café
preparado con agua hirviendo) se le agrega un poco de leche fría (mL
gramos) a 5ºC sacada del refrigerador. Datos: ĉP de café preparado  1
(cal/grK) y ĉP de la leche  0.93 (cal/grK)
¿Cuánta leche debo agregar para que el café con leche quede a 85ºC?
Solución
Se aplica la Primera Ley para sistemas cerrados (masa inicial=masa final=200gr+mL)
dU = Q - W
dH – PdV – VdP = Q – PdV
PdV se cancelan y VdP se anula porque dP=0 ya que P es constante)
Por lo tanto: Q = dH
y si se supone que Q=0, queda: H=0
Hacer Q=0 es una suposición razonable si se considera que el tiempo ocupado en el

proceso de agregar la leche y mezclarla es lo suficientemente corto como para suponer que
no se trasfiere energía en forma de calor al ambiente. Además, el “trabajo de mezclar” es
obviamente muy pequeño.
Como hay dos sustancias (leche y agua) es conveniente separar el proceso en dos, aprove-
chando que la entalpía es una función de estado:
H = HC + HL = 0
H = mChC + mLhL = 0
Se despeja mL quedando:
mL = -mC [hC/hL ]
Y si cp es constante (igual a un valor medio ĉP), suposición que se puede hacer por ahora
para cálculos aproximados, se tiene tanto para el café (C) o para la leche (L), ambos sin
cambio de fase:
h=cPdT= ĉPT= ĉP(T2-T1) y para mL queda
ˆcpc  (T2C - T1C ) 

mL = -mc  
 ˆcpL  (T2L - T1L ) 
Reemplazando valores:
34
mC=200 gr; T2C=358K ; T1C=373K; T2L=358; T1L=278K; ĉPC =1 cal/gr K y ĉpL=0.93 cal/gr K):
 1  (358 - 373) 
mL = -200  
 0.93  (358 - 278) 
se obtiene
mL≈40.4 (gr)
Respuesta: debo agregar 40.4 gr de leche para que el café con leche quede a 85ºC
Comentario: como parte de la energía de la taza de café se pierde al ambiente mientras

ocurre el proceso de mezclado con la leche, la leche requerida puede ser un poco menos de
los 40.4 gr. calculados. Y si agrego los 40.4 gr, la temperatura será un poco menos de los
85ºC requeridos en el problema.
Tarea 2.1
En esta tarea use: ĉP del agua líquida=1 cal/gr K; ĉP de la piedra=0.2 cal/gr K; ĉP del
aire=0.24 cal/gr K; ĉP de la arena= 0.1 cal/gr K); ĉP del cobre sólido= 0.1 cal/gr K)
P1) Se calienta una barra de cobre de 1 Kg desde 27 ºC hasta 527ºC. Determine la

cantidad de calor necesaria en Kcal para calentar el la barra de cobre.
P2) Se agrega 1 L. de agua recién hervida (1 atm.; 100ºC) a un termo y se deja cerrado
herméticamente en un ambiente a 20ºC. Suponiendo que el agua en el termo transfiere
calor al ambiente con un flujo de 12 kcal/hr. Haga lo siguiente:
(a) confeccione un gráfico T(K) vs t(hr) desde t=0 hasta t=12 hr., mostrando puntos
característicos, donde la curva cambie en forma notable.
(b) determine el tiempo necesario para que la temperatura baje a 50ºC.
(c) calcule la temperatura cuando han pasado 5 horas desde que se agregó el agua caliente
P3) Un cilindro con pistón contiene aire a 20ºC y 1 atm. El volumen inicial es de 10 L. Si el
gas se comprime hasta que el volumen es 2 L y durante el proceso P=a/V, determine el
trabajo transferido durante el proceso.
P4) Un calefactor eléctrico entrega aproximadamente una potencia en kcal/min de

Q  20  0.1  t(min) al agua a calentar. Si se pone 1 Kg. de agua fría (a 20ºC) determine el
tiempo necesario para que el agua empiece a hervir. La presión ambiental es 1 atm.
P5) Tengo 5 Kg. de agua a 20ºC en un recipiente. Si agrego una piedra de 3 Kg. que está
caliente a 90ºC, ¿cuál será aproximadamente la temperatura del agua después de un
tiempo “prudente”?
P6) Calcule el trabajo requerido para comprimir un mol de aire en un cilindro adiabático
con pistón, desde 1 atm y 300 K hasta que la temperatura llegue a 400 K
35
P7) Tengo un recipiente cerrado con un kilogramo de arena a 10 [°C]. Le conecto una
resistencia eléctrica de 250 [watts] por 3 minutos. ¿Qué temperatura alcanza la arena a 3
minutos, a presión constante?
P8) Determine el trabajo requerido para comprimir un gas (similar en propiedades al aire),
desde 1 atm y 20ºC hasta 16 atm. y 580 K en un cilindro con pistón. Durante el proceso
se transfiere energía en forma de calor al ambiente a razón de 5 cal/gr de aire
P9) Muestre que la capacidad calorífica a presión constante cp y la capacidad calorífica a

volumen constante cv están relacionadas con h y con u por cp = (∂h/∂T)P y cv = (∂u/∂T)V
Más sobre entropía
La definición de entropía dada por la ecn. (1.25) en el capítulo 1 es analizada aquí para
una aplicación simple:
ds = q/T para un proceso reversible
Se parte con un sistema cerrado que contiene un gas que sigue el modelo de gas ideal, y
que intercambia energía en forma de calor con el ambiente. De la Primera Ley se tiene de
du= q-w; y en ausencia de efectos gravitacionales, cinéticos, magnéticos, químicos,
eléctricos y otros, tal que solo cambie la energía interna dentro del sistema y que solo haya
trabajo PV (causado por la expansión o compresión del sistema debido a la transferencia de
calor) queda:
du = q - Pdν
q = du + Pdv = dh -νdP
Si el proceso se hace de manera lenta (cuasi estática) aproximándose a la reversibilidad),

las propiedades PT variarán según el modelo de gas ideal P=RT:
q = dh -vdP = cPdT - νdP
y dividiendo por T queda
q/T = (cv/T)dT - (R/P) dP
Si se toma cv constante (ĉP) y se integra ente dos estados (T1, ν1) y (T2, ν2) queda:
q/T = ĉPLn(T2/T1) - RLn(P2/P1) (2.19)
El término a la derecha está determinado solamente por las condiciones iniciales y finales,
independiente de cómo se llegó de (T1,V1) a (T2,V2). Como ya se mencionó, una propiedad
que no depende del “camino recorrido” (de cómo se llegó del estado 1 al estado 2) se conoce
como función de estado y por lo tanto ∂Q/T para un proceso reversible es una función de
estado y corresponde al cambio de entropía, en la definición de Clausius.
ds= (q/T)rev (2.20)
36
La relación de la entropía con el grado de orden y desorden del sistema,

a pesar de su uso común, proviene de la interpretación de la mecánica
estadística realizada por el físico austriaco Ludwig Boltzmann (1844-
1906). Según estas ideas, “la cantidad de entropía de un sistema es
proporcional al logaritmo del número de microestados posibles, W”.
s = k log  (2.21)
En esta ecuación, “s” es la entropía, k la constante de Boltzmann y  el número de

microestados posibles para el sistema (log en este caso es la función logaritmo neperiano).
Cuando la energía es degradada, dijo Boltzmann, se debe a que los átomos asumen un
estado más desordenado. Y la entropía es un parámetro del desorden; y ésa es la
concepción profunda que se desprende de la nueva interpretación de Boltzmann. Por
extraño que parezca, se creó una medida para el desorden.
 Cambio de entropía
En forma similar a lo mostrado para la entalpía, la variación de entropía con la presión y

la temperatura, en procesos sin cambio de fase, está dada por la siguiente expresión:
  
ds     dP  ( c P /T )dT (2.22)
 T P
Para determinar entonces el cambio de entropía se debe conocer la relación entre la

presión, la temperatura y el volumen para obtener una expresión para la derivada (v/T)P
y ponerla en la ecn. (2.22).
Para el caso de sólidos y líquidos la variación del volumen con la temperatura, a presión
constante, no es muy grande y por lo tanto el primer término en la ecn. (2.22) es pequeño,
a menos que el cambio de presión sea muy grande. Por ejemplo para el agua líquida a
bajas presiones el término (v/T)P es del orden de 10-4 cm3/(gr K).
Para gases a baja presión, donde se puede aplicar el modelo de gas ideal (Pv=RT) se tiene:
(v/T)P = R/P
Y la (2.22) queda:
ds  ( R /P )dP  ( c P /T )dT
Y si cP es constante igual ĉP queda:
T2 P
Δs = s2 - s1 = ˆc p  Ln - R  Ln 2 (2.23)
T1 P1
Esta es una expresión muy útil en aplicaciones de compresión y expansión de gases a baja
presión, como se verá más adelante.
37
Ejemplo 2.3
Se comprime aire en un cilindro con pistón desde 27°C y 1 atm. hasta 10 atm. El proceso
se realiza en forma reversible y adiabática (en forma lenta y sin intercambio de calor con el
ambiente) Determine la temperatura que alcanzará el aire cuando la presión sea 10 atm.
Solución
De la definición de entropía y su relación con procesos reversibles: ds= (q/T)rev, se tiene

que para un proceso reversible y adiabático, ds=0, y por lo tanto el proceso es isoentrópíco.
Como se trata de un gas a baja presión se puede considerar valido el modelo de gas ideal y
vale la ecuación (2.23):
s=ĉPLn(T2/T1) - RLn(P2/P1)=0
Despejando T2 se tiene:
ˆP)
(R/c
P 
T2 = T1  2 
 P1 
Remplazando valores: T1=300K; P1=1 atm; P2=10 atm; R=1.987 cal/molK y para el aire
ĉP 7 cal/molK, queda:
(1.987/7)
 10 
T2 = 300   = 577
1 
Respuesta: La temperatura del aire cuando se llega a 10 atm., en este proceso reversible y
adiabático, es 577 K
Comentario: note que un gas se calienta en forma apreciable en un proceso de compresión.

Como regla muy general cuando un gas se comprime por aumento de presión en
proporción 1 a 10 (P2/P1=10) la temperatura absoluta del gas después de la compresión es
aproximadamente el doble de la temperatura de entrada (antes de la compresión).
Tarea 2.2
P1) Muestre que si se tiene NA partículas (1 mol), siendo NA es el número de Avogadro, y

que en el estado 1 pueden ocupar N1 posiciones y en el estado 2 pueden adoptar N2
posiciones, el número posible de posiciones  de las NA partículas en n ubicaciones para
los estados 1 y 2 son:
N1 ! N2 !
1  2 
 N1  N A !  N 2  N A !
P2) Si para un gas la relación PTV es i) P=RT(v-b) y en otro caso es ii) P=RT/(v2-b).
Encuentre para cada caso una expresión para el cambio de entropía, en función de la
presión (P) y de la temperatura (T).
P3) Se comprime un gas desde P1=1 y T1=300K hasta un estado P2=P. Si el proceso se
puede considerar isoentrópico prepare un gráfico de temperatura del gas después de la
compresión –vs- la presión de salida (hasta P2=100 atm). En el mismo grafico haga tres
líneas: 1) para ĉp= 7 (cal/mol K); 2) para ĉp= 10 (cal/mol K); y 3) para ĉp= 13 (cal/mol K).
38
Fases y cambios de fases
En los llamados procesos en ingeniería presentados al comienzo de este libro hay tres
estados de la materia con los que un ingeniero se puede encontrar en proceso industriales:
sólido, líquido y gaseoso. Y aunque existen más estados de la materia, son estos tres los
más comunes en procesos de manufactura en ingeniería y los que se consideran de interés
en un curso de Termodinámica General.
Las condiciones en las que se existe una u otra fase (o coexisten más de una) se explican
mejor con ayuda del clásico diagrama de fases (P-vs-T) que seguramente se ha visto en
cursos de física y química general.
Fig. 2.1: Diagrama PT generico
 La línea 1 separa las fases sólida (S) y líquida (L) y un punto sobre la línea 1 corresponde
a la temperatura y presión de fusión (S a L) o de solidificación (L a S).
 La línea 2 separa las fases líquida (L) y vapor (V) y un punto sobre la línea 2
corresponde a la temperatura y presión de ebullición (L a V) o de condensación (V a L).
 La línea 3 separa las fases sólida (S) y vapor (V) y un punto sobre la línea 3 corresponde
a la temperatura y presión de sublimación (S a V) o sublimación regresiva (V a S).
Para la mayoría de las sustancias, la línea 1 es ligeramente inclinada hacia la derecha del
diagrama (pendiente grande y positiva). Pero hay sustancias en las que esta línea 1 está
ligeramente inclinada hacia la izquierda (pendiente grande y negativa). En estos casos, un
aumento de presión puede hacer que la sustancia sólida pase a líquida. Agua es un
ejemplo de estas sustancias.
Cada punto PT sobre las líneas que separan las distintas fases representan las condiciones
de cambio de fase y significan que si esas dos fases adyacentes van a coexistir (van a poder
estar juntas) lo harán solo a esa temperatura y presión indicada en la curva; la presión y
temperatura de saturación. Es evidente de la figura que la temperatura de cambio de fase
(Tf o Tb) depende de la presión.
Si se avanza de izquierda a derecha en la figura 2.1 siguiendo la línea segmentada a una

presión P cualquiera, se llega a un punto sobre la línea 1 llamado punto de fusión y la
temperatura correspondiente es la temperatura de fusión Tf. Si se sigue avanzando hacia la
derecha se llega a un punto sobre la línea 2 llamado punto de ebullición y la temperatura
correspondiente es la temperatura de ebullición Te.
39
Si la presión a las que ocurre el cambio de fases es 1 atm. entonces estas propiedades
adquieren el apellido de “normales”: temperatura de ebullición normal, temperatura de
fusión normal, calor de vaporización normal, y calor de fusión normal. La curva de presión
de saturación liquido-vapor parte en el punto triple () y termina en el punto crítico (c) de la
figura 2.1.
En cada punto sobre la línea 1 se tiene líquido y solido saturados y en cada punto sobre la
línea 2 se tiene líquido y vapor saturados.
Otros puntos característicos son el punto triple ( en la figura) donde co-existen las tres
fases y el punto crítico (c en la figura), donde las fases liquidas y gas son una sola
 Punto triple ()
Coordenadas de presión y temperatura a las que co-existen en equilibrio las fases gaseosa,
líquida y sólida. El punto triple es una propiedad característica de cada sustancia.
La Tabla 2.1 presenta algunos valores de las coordenadas del punto triple para algunas
sustancias.
Tabla 2.1: Coordenadas del punto triple para algunas sustancias

Sustancia Amoníaco CO2 CO Mercurio Metano Nitrógeno Oxígeno Agua Zinc
T (K) 195.40 216.55 68.10 234.2 90.68 63.18 54.36 273.16 692.65
P (kPa) 6.076 517 15.37 1.65 × 10−7 11.7 12.6 0.152 0.61 0.065
 Punto crítico (c)
Coordenadas de presión (Pc) y temperatura (Tc) características de un fluido que separa las
zonas donde puede haber cambio de fases de la zona en la que no hay cambio de fase. A
presiones mayores a Pc, no se puede pasar de vapor a líquido por simple enfriamiento, y a
temperaturas mayores a Tc, no se puede pasar de vapor a líquido por simple compresión.
Importante también para aplicaciones simples de la Primera Ley son los llamados calores
latentes, energía necesaria para cambiar de una fase a otra, pero que son identificables en
el diagrama PT mostrado:
El calor latente de fusión (Δhfus)

El calor latente de vaporización (Δhvap)
El calor latente de sublimación (Δhsub)
 Calor de fusión (Δhfus)
El calor de fusión es la energía que hay que agregar para que un sólido pase a líquido a T
y P constantes (cambio de fase sólido-líquido).
Para el proceso inverso, cambio de fase líquido-sólido, la energía necesaria para producir el
cambio a P y T constantes es el calor de solidificación y es numéricamente igual al calor de
fusión, con signo opuesto.
40
De acuerdo a la convención de signos Δhfus es positivo y Δhsol es negativo. Por ejemplo, para
el agua a 1.0 atm.:
Δhfus  80 cal/gr
Δhsol  - 80 cal/gr
 Calor de vaporización (Δhvap)
El calor de vaporización es la energía que hay que agregar para que un líquido pase a
vapor a T y P constantes (cambio de fase líquido-vapor).
Para el proceso inverso, cambio de fase vapor-líquido, la energía necesaria para producir el
cambio a P y T constantes es el calor de condensación (Δhcon) y es numéricamente igual al
calor de vaporización, con signo opuesto.
De acuerdo a la convención de signos Δhvap es positivo y Δhcon es negativo. Por ejemplo,

para el agua a 1.0 atm.:
Δhvap  540 cal/gr

Δhcon  -540 cal/gr.
 Calor de sublimación (Δhsub)
El calor de sublimación es la energía que hay que agregar para que un sólido pase a vapor
a T y P constantes (cambio de fase sólido-vapor sin pasar por el estado líquido).
El proceso inverso, paso de gas a sólido, se denomina deposición o sublimación regresiva.

Un ejemplo de una sustancia que sublima a presión y temperatura ambiente es el hielo
seco (CO2 sólido). El hielo seco tiene una temperatura de sublimación de -78.5 °C a 1 atm.
Para el proceso inverso, cambio de fase vapor-sólida, la energía necesaria para producir el
cambio a P y T constantes es el calor de deposición (Δhdepn) y es numéricamente igual al
calor de sublimación, con signo opuesto.
De acuerdo a la convención de signos Δhsub es positivo y Δhdep es negativo. Por ejemplo,

para el CO2 (hielo seco) a 1.0 atm.
Δhsub  137 cal/gr

Δhdepn  -137 cal/gr
La Tabla 2.2 da los valores de algunas propiedades para algunos fluidos selectos. La Tabla
incluye:
M masa molecular;
Tf temperatura de fusión normal;
Δhºfus calor de fusión a Tf,
Tb temperatura de ebullición normal;
Δhovap calor de vaporización a Tb;
Propiedades críticas Tc, Pc, c y Zc. (Zc = Pcc /RTc.)
41
Tabla 2.2: Propiedades para algunas sustancias selectas (s=sublima; d: descompone)
Δhofus Δhovap Tc Pc c
Componente Formula M Tf K Tb K Zc
cal/mol cal/mol K atm cm3/mol
Agua H2O 18.0 273 1434 373 9716 647 218.3 56.8 0.234
Aire 21% O2+79%N2 29.0 ---- ---- ---- ---- 132.5 37.2 93.5 0.320
Nitrógeno N2 28.0 63 172 77 1334 126 33.5 90 0.291
Oxígeno O2 32.0 54 105 90 1630 154 49.7 74 0.290
Hidrógeno H2 2.0 14 0.12 20 0.90 33.3 12.8 65 0.304
Metano CH4 16.0 91 225 112 1955 191 45.8 99 0.290
Propano C3H8 44.1 86 841 231 4486 370 42.0 200 0.277
Butano C4H10 58.1 135 1114 273 5332 425 37.5 255 0.374
Pentano C5H12 72.2 144 2005 309 6159 470 33.3 311 0.269
Hexano C6H14 86.2 178 13 342 29 507.9 29.9 368 0.264
Heptano C7H16 100.2 183 14 372 32 540.2 27.0 426 0.260
n-Octano C8H18 114.2 216 4913 399 8225 595 22.5 543 0.250
Decano C10H22 142.0 243 6859 447 12285 619.0 20.8 602 0.248
Azufre S 32.1 386 299 718 2510 **** **** **** ****
Dióxido de S SO2 64.1 198 7.4 263 25 430.7 77.8 122 0.269
Trióxido de S SO3 80.1 290 24.5 317 42 491.4 83.8 126 0.262
Cobre Cu 63.5 1356 3107 2595 72897 **** **** **** ****
Hierro Fe 55.9 1808 3585 3073 84369 **** **** **** ****
Carbono C 12.0 3873 1099 4473 **** **** **** **** ****
Dióxido de C CO2 44.0 217 1984 s195 4100 304 72.9 94 0.275
Amoníaco NH3 17.0 195 1362 239 5581 406 111.3 73 0.243
R-134a CH2FCF3 102.0 172 **** 246 5260 374 40.1 200 0,261
R-142b CClF2CH3 100.5 142 642 263 5362 410.2 40.7 231 0,279
[bmim] [NO3] C8H15N3O3 201.2 **** **** 695 **** 954.8 27.3 646 0.222
[bmim] [PF6] C8H15N2PF6 284.1 265 **** 555 **** 719.4 17.3 763 0.220
Metanol CH3OH 32.0 175 758 338 7793 512.6 80.9 118 0.224
Etanol C2H6O 46.1 159 1201 351 9226 516 61.4 167 0.240
Ac. Sulfúrico H2SO4 98.1 284 2366 d613 **** **** **** **** ****
Ac.Clorhídrico HCI 36.5 159 478 188 3860 325 81.5 87 0.266
42
Balance de materia
El llamado “balance de materia” es un cálculo matemático de cuantificación de la materia

que se acumula, que sale, que disminuye, que se forma y que se consume durante un
proceso. El balance de materia general para procesos en ingeniería consta de cinco
términos.
Variación de Entrada de materia Salida de materia Generación de Consumo de

materia en el = por las fronteras - por las fronteras + materia dentro del - materia dentro
sistema del sistema del sistema sistema del sistema
Esta es la forma más general de la "ley de conservación de la materia”, o simplemente

“balance de materia”, para uso en ingeniería. En símbolos, siendo ṁ el flujo másico en
(masa/tiempo), por ejemplo en (gr/min) o (Kg/hr), queda:
ṁv = ṁe - ṁs + ṁg - ṁc (2.25)
 El balance de materia se aplica usualmente a sistemas abiertos, porque en sistemas

cerrados (en ausencia de reacciones químicas) la masa de cada sustancia dentro del
sistema no varía y tampoco la masa total y por lo tanto no hay nada que calcular.
 Los términos de generación y consumo (ṁg y ṁc) son aplicables cuando hay reacciones
químicas, en las que hay sustancias que se consumen (reactivos) y otras que se forman
(productos).
 Muchos procesos en ingeniería ocurren en estado estacionario para la masa (y en
realidad siempre que sea posible se debe tratar de trabajar en estado estacionario) y
entonces la variación de la masa en el sistema es cero (ṁv =0).
Ejemplo 2.4
A un mezclador (un equipo donde dos o más sustancias se mezclan) entra una corriente de
15 kg/min. de una solución acuosa con 5% (en masa) de una sal y otra corriente de agua
pura a razón de 4 kg/min. Ambas corrientes entran al mezclador a la misma temperatura
(del orden de la ambiental). La salida del estanque mezclador es una sola tubería por la
que fluye la solución diluida. Determine: a) el flujo de salida en kg/min; y b) la
concentración en % en masa de la corriente de salida (%ω=100*masa de sal/masa total).
sol. entrada (ṁ1)
sol. diluida (ṁ3)

agua (ṁ2)
Solución
Se hace un balance global (para determinar el flujo total de salida y un balance de un

componente clave (en este caso es la sal, que es la sustancia de interés en el problema),
para determinar la concentración en la corriente de salida.
(a) Balance global de las corrientes:
ṁv = ṁe - ṁs + ṁg - ṁc
ṁv = 0; ṁg = 0; y ṁc = 0
43
quedando: ṁe - ṁs = 0 o que: ṁe = ṁs
Por lo tanto: ṁ3=ṁ1 + ṁ2= 15 + 4 = 19 kg/min
Respuesta: El flujo de salida (de la solución diluida) es de 19 kg/min
b) Para el cálculo de la concentración se hace el balance de sal, quedando:
ṁ3sal=ṁ1 sal + ṁ2 sal;
y como ṁ1 sal = 0.05ṁ1 y ṁ2 sal=0 resulta:
ṁ3sal = 0.05ṁ1 y el % en masa queda
% ω= ṁ3sal/ṁ3 = 1000.05* ṁ1/ṁ3
Reemplazando valores:
% ω=1000.0515/19 = 3.94
Respuesta: la concentración de sal en la corriente de salida es 3.94% (en masa)
Primera Ley para sistemas abiertos
Para sistemas abiertos la Primera Ley de la termodinámica se puede obtener por extensión
de la expresión para sistemas cerrados.
Esistema
dm1 dm2
Tenemos el sistema (donde ocurre el proceso) y se consideran diferenciales de materia (dos

aquí por simplicidad) uno que está entrando y otro que está saliendo. Además se
establecen las siguientes suposiciones para obtener una forma simplificada de la Primera
Ley para aplicaciones en ingeniería de procesos:
i) El sistema no se mueve con respecto a un sistema de referencia.

ii) El flujo de materia (por ej., kg/hr que entran y salen del sistema es el mismo.
iii) La masa dentro del sistema no varía con el tiempo (permanece constante).
iv) Los flujos de calor y el trabajo que atraviesan los límites del sistema es constante.
v) No hay reacciones químicas dentro del sistema
Se considera los cambios de energía en el sistema incluyendo las corrientes en un intervalo

de tiempo dt:
dEsistema + dEcorrientes = Q – W
Para aplicaciones en ingeniería (sistemas en reposo):
dEsistema  dUsistema y
44
dEcorrientes  d(U + EC +EP)
El término W debe incluir todo el trabajo intercambiado entre el sistema y el ambiente. En

los procesos de interés en este curso se separa convenientemente el trabajo en trabajo
mecánico (Wm, para comprimir por ejemplo), trabajo PV de las corrientes (WPV) y todos los
demás (Wotros)
En las aplicaciones en ingeniería de procesos Wotros0. Pero hay aplicaciones donde se debe
incluir alguno de estos “otros” trabajos. Por ejemplo en flujo en tuberías se deberá incluir
el trabajo de fricción, de especial importancia en mecánica de fluidos, pero no en las
aplicaciones de este curso.
La primera Ley queda:
d(mu)sistema + [(u + eC +eP)dm]corrientes = Q - Wm - WPV
Pero:
Wm = Wi = PidVi = Pividmi = Pv·dmcorrientes
Quedando:
d(mu)sistema + [(u + eC +eP)dm]corrientes = Q - Wm - Pv·dmcorrientes
y pasando el término Pv·dmcorrientes al lado izquierdo queda:
d(mu)sistema + [(u + Pv + eC +eP)dm]corrientes = Q - Wm
Pero (u+Pv) es por definición la entalpía “h”, y queda entonces:
d(mu)sistema + [(h + eC +eP)dm]corrientes = Q - Wm
o lo que es igual:
dUsistema + d(H + EC + EP)corrientes = Q – Wm
e integrando:
Usistema+ ( H + EC + EP)corrientes = Q - Wm (2.26)
Esta expresión representa la Primera Ley para aplicaciones en ingeniería de procesos (las
aplicaciones explicadas antes).
Por lo tanto, esta ecuación es válida para aquellos casos en los que se cumplan las
simplificaciones introducidas en su deducción: sistemas abiertos, solo hay trabajo
mecánico y trabajo PV de las corrientes, y los únicos cambios apreciables durante el
proceso son los de energía cinética y energía potencial de las corrientes que entran y
salen.
45
En algunas situaciones es necesario determinar los cambios ΔEc y ΔEP. Estos se calculan
de las siguientes ecuaciones:
ΔEc=ṁΔec =ṁΔ2/2 (2.27)
ΔEp=ṁΔep = ṁgΔz (2.28)
Aquí,  es la velocidad, z es la altura (con respecto a un eje de referencia arbitrario), g es la

aceleración de gravedad de la tierra (g=9.8 m/s2).
En los proceso de interés en un curso de termodinámica general ya mencionados antes

(enfriamiento, calentamiento, expansión, compresión, cambios de fases de fluidos) y para
cálculos usuales en termodinámica (calor involucrado, trabajo requerido o producido,
temperaturas) los cambios de energía cinética y potencial de las corrientes son usualmente
pequeños.
Ejemplo 2.7
Calcule la energía en forma de calor necesaria para calentar 10 L/min de agua de la red
(aprox. 10 kg/min o 0.167 kg/s) que está a 10ºC y 1 atm. hasta agua para la ducha a
40ºC, en un intercambiador de calor (como el calentador a gas o calefón de la casa).
Solución
De la primera ley para sistemas abiertos con
ΔUsist = 0; ΔEC ≈ 0; ΔEP ≈ 0; y Wm = 0
queda: ΔHcorr = Q
Q=ΔHcorr = mΔhcorr= mĉpΔT
(ĉp=cap cal. del agua= 1 cal/gr K)
 kg   kcal 
Q = 10  1    (313-283) K  = 300 kcal/min
 min   kg K 
Q = 300 kcal/min=20.9 kW
Respuesta: se requiere 20.9 kW para calentar el flujo de agua de 10 L/min
Comentario: Como inevitablemente habrá perdidas de energía hacia el ambiente, la

energía gastada real será un poco mayor a los 20.9 kW calculados.
Ejemplo 2.8
En el ejemplo anterior se calculó que para calentar 10 Kg/min (0.167 kg/s0.167 L/s) de
agua de la llave (10ºC, 1 atm) hasta agua para la ducha a 40 ºC en un intercambiador de
calor se requieren 20.9 kW. Se sabe que entre la tubería de entrada del agua y de la salida
hay 20 cm de distancia y que la tubería de entrada es de 2.5 cm. de diámetro y la de
salida es de 1 cm de diámetro. Determine:
46
(a) cambio de energía potencial entre la corriente de entrada y la de salida

(b) cambio de energía cinética entre la entrada y la salida
Solución
a) Para la energía potencial
EP = ṁeP= ṁgz
m=0.167 kg/s; = z = 0.2 m, g= 9.807 m/s2
Reemplazando valores
ΔEP = 10 (kg/min)(20 cm) z
 kg  m 
EP = 0.167    9.807  2   0.2  mt 
 s  s 
ΔEP = 0.33 kgm2/s3
De la tabla de conversión de unidades, 1kg·m2/s3=1watt
O sea que:
ΔEP = 0.33 watt
Respuesta: el cambio de energía potencial es de 0.33 W, un valor muy pequeño comparado

con los 20.9 kW calculados para el calor requerido.
(b) Para la energía cinética
ΔEC = ṁec = ṁΔ2/2
ΔEC = ṁΔ2/2gc = ṁ(22- 12)/2
A1=d2/4 = 3.14*2.52/4=4.91 cm2

A2=d2/4 = 3.14*12/4=0.785 cm2
1=166.7 (cm3/s)/A1 (cm2) =33.9 (cm/s) = 0.339 (m/s)
2=166.7 (cm3/s)/A2 (cm2) = 212.4 (cm/s) = 2.124 (m/s)
 kg   m2   kg  m2 
Ec = 0.167    (2.1242 - 0.3392 )  2   0.73  3 
 s   s   s 
De la tabla de conversión de unidades, 1kg·m2/s3=1watt
O sea que:
ΔEC = 0.73 watt
Respuesta: el cambio de energía cinética es de 0.73 watt, un valor muy pequeño

comparado con los 20.9 kW calculados para el calor requerido.
47
Comentarios: Los cambios de energía cinética y potencial son muy pequeños comparados
con el calor requerido. En las aplicaciones de este curso esto es usualmente así, pero en
otros cursos de ingeniería estos cambios aunque pequeños son fundamentales para el
cálculo y diseño de algunos equipos y dispositivos.
La Primera Ley aplicada a equipos de proceso
Hay una serie de equipos en Ingeniería donde la primera y la segunda ley determinan su
diseño y su comportamiento. Aquí hay algunos:
 Bomba
Una bomba es un equipo para comprimir líquidos por aumento de

presión usando energía en forma de trabajo (la temperatura entre la
entrada y la salida varía poco).
 Compresor
Un compresor es un equipo para comprimir gases por aumento de

presión usando energía en forma de trabajo (la temperatura entre la
entrada y la salida varía en forma apreciable).
 Turbina
La turbina es un equipo para expandir vapor de agua (turbinas de

vapor) o gases de combustión (turbinas de gas) por disminución de
presión produciendo trabajo mecánico.
 Intercambiador de calor
Es un equipo en los que dos o más corrientes a distintas

temperaturas intercambian energía en forma de calor, sin que los
fluidos se pongan en contacto directo (no se mezclan).
 Válvulas
La válvulas son dispositivos de estrangulamiento donde un fluido se

expande (aumenta su volumen) por disminución de la presión, sin
producción de trabajo.
Para representar estos equipos y dispositivos en diagramas de flujo y en general en la

solución de problemas, se usan esquemas simplificados para cada uno de ellos. Los
principales para los procesos descritos arriba son:
Bomba Compresor Turbina Válvula Int. de calor
48
Para cálculos en termodinámica las bombas, los compresores y las turbinas se representan
matemáticamente suponiendo procesos adiabáticos + reversibles (aunque no lo sean). Las
irreversibilidades son introducidas después en un concepto llamado “eficiencia de
máquinas”, que se verá cuando se presente la Segunda Ley de la Termodinámica.
En los intercambiadores de calor ocurre un cambio relativamente pequeño en la presión

del fluido durante su paso por el equipo (caída de presión). Sin embargo para efectos de
cálculo en termodinámica los intercambiadores se consideran isobáricos (a presión
constante) o se puede decir que el efecto del pequeño cambio de presión no afecta en forma
apreciable las propiedades del fluido. En el diseño de intercambiadores de calor, sin
embargo, la caída de presión es una de las variables importantes a considerar.
En procesos abiertos en ingeniería, un buen ingeniero estará siempre interesado en

procesos en estado estacionario (o estable como se lee en algunos libros). Esto significa que
las propiedades de las sustancias involucradas no cambien con el tiempo. Esto raramente
es así ya que siempre habrá fluctuaciones de las diversas variables en un proceso real.
Sin embargo, en una escala de tiempo razonable, que es de interés en el análisis de

procesos (por ejemplo la producción diaria), se puede suponer que el proceso opera en
estado estable. Si así no fuera, se tiene un problema grave que debe ser solucionado
porque es difícil y costoso controlar y manejar distintas variables si sus variaciones son
apreciables.
Por lo tanto en la expresión general para la primera ley para sistemas abiertos
ΔUsistema + Δ( H + EC + EP)corrientes = Q - Wm
Se puede suponer que los procesos operan en estado estacionario y por lo tanto
ΔUsistema= 0
En lo que sigue se presentan seis aplicaciones de la primera ley a los equipos descritos.
1.- Una válvula ("llave")
Usistema+ ( H + EC + EP)corrientes = Q - Wm
y con ΔUsist = 0 ΔEC ≈ 0 ΔEP ≈ 0
Hcorrientes = H2-H1 = ṁ ( h2-h1) (2.29)
o bien h2-h1 = 0
Esto significa que para cálculos en termodinámica se puede suponer que las válvulas
opreran en forma isoentálpica ( a entalpía constante).
2.- Un compresor
Al igual que en el caso de la válvula
49
ΔUsist = 0 ΔEC ≈ 0 ΔEP ≈ 0
Q puede ser despreciado para efectos prácticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W
Por lo tanto para un compresor:
Wm = -ΔHcorrientes  Wm = -ṁΔh 
Wm = -ṁ(h2-h1) (2.30)
O por unidad de masa: wm = -(h2-h1)
Y ya se sabe cómo calcular Δh=(h2-h1) sin cambio de fases: dh =  v - T(v/T)P  dP + cPdT
3.- Una bomba (para "bombear")
Para compresores en los que la temperatura del gas cambia en forma apreciable debido a
la compresión, el cálculo de Δh no representa problemas. Los líquidos, sin embargo, se
calientan poco durante el proceso de compresión y por lo tanto se hace difícil en la práctica
medir la diferencia de temperatura (en realidad no se hace), para determinar el Δh=(h2-h1).
Por lo tanto se usa un camino alternativo para obtener una expresión para calcular el
trabajo de compresión de líquidos.
Si se toma la expresión de la Primera Ley en forma diferencial en estado estacionario,

queda:
dHcorrientes = Q - Wm (se desprecia dEC y dEP)
Si el proceso es reversible,
dQ = TdS
y como además
dU = TdS – PdV
dH = dU + d (PV)
queda finalmente:
Wm = VdP  Wm = ṁvdP (2.31)
Esta expresión es también válida para compresores, pero en estos equipos es

prácticamente imposible conocer la variación de “v” con P que permita calcular la integral
ṁvdP
50
Los líquidos, sin embargo, se calientan poco con el aumento de presión en la bomba y su
volumen cambia muy poco. Entonces si “v” se supone constante e igual a vo (por ejemplo el
valor del volumen a la entrada de la bomba) este término sale de la integral y queda:
Wm = ṁvoΔP (2.32)
O por unidad de masa:
wm = voΔP
Resumiendo, aunque ambas expresiones son válidas para calcular el trabajo de bombas y
compresores, la expresión wm=-(h2-h1) es más útil para compresores mientras que wm=voΔP
es más útil para bombas,
3.- Una turbina
Al igual que en los casos anteriores: ΔUsist = 0 ΔEC ≈ 0 ΔEP ≈ 0
Además, Q puede ser despreciado para efectos prácticos (o por lo menos se sabe que
Q<<<W, y por lo tanto para una turbina:
Wm = -ΔHcorrientes
Wm = -ṁ(h2-h1) (2.33)
O por unidad de masa:
wm = -(h2-h1)
4.- Intercambiadores de calor
En un intercambiador de calor dos o más corrientes de fluidos a distintas temperaturas

intercambian energía en forma de calor entre ellos, pudiendo o no haber cambio de fases.
En cualquier caso la presión de cada corriente no cambia mucho durante el proceso de
intercambio de calor y para efectos de cálculos en termodinámica es aceptable suponer
que los intercambiadores de calor operan en forma isobárica (a presión constante).
Si por ejemplo una tubería que lleva una corriente fría (1) de un fluido se pone en contacto
con otra tubería que lleva una corriente caliente (2) de otro fluido (aunque puede ser el
mismo fluido) estas dos corriente intercambiarán calor y se cumplirá la primera ley de la
termodinámica:
Al igual que en los casos anteriores: ΔUsist = 0; ΔEC ≈ 0 ; ΔEP ≈ 0; y Wm ≈ 0
Quedando: (H)corrientes = Q
51
Si se aplica la primera ley a las corrientes por separado queda:
H1 = Q1 y H2 = Q2
Si se supone que el intercambio de calor ocurre solo entre las corrientes (que nada se
pierde al ambiente, entonces la energía que entrega el fluido caliente (Q2) será igual a la
que recibe ella corriente fría (Q1), quedando:
H1 + H2 = 0
Este resultado es el mismo que si se hubiera tomado como sistema las dos corrientes y
haber supuesto que no hay pérdidas de calor al ambiente (por lo que Q=0=), llegando a
Hcorrientes = H1 + H2 0 (2.34)
6.- Proceso Politrópico Pvk = C
Un proceso cerrado de expansión o compresión de gases donde la presión y el volumen

durante el proceso de compresión se relacionen mediante una ecuación de la forma Pvk =
C; donde k y C son constantes positivas (k1), se denomina proceso politrópico.
Por lo tanto en este caso se conoce la variación de “v” con P y se puede recurrir a la
expresión para el trabajo: wm = Pdv
Si P1 y v1 son la presión y el volumen en un estado 1 del proceso, y P2 y v2 son la presión y

el volumen en otro estado 2 del proceso, entonces
P1v1k = P2v2 k = Pv k = ξ  P = ξ v−k
Y el trabajo realizado desde el comienzo de la expansión o compresión hasta el estado final

en un proceso cerrado queda:
w=ξv −k dv
Integrando, resulta:
 v k 1  v1k 1 
w    2 
 1  k 
Arreglando términos:
 P V  P1V1 
w 2 2 
 k 1 
Si en el estado 1 y en el estado 2 el gas sigue el modelo de gas ideal, el trabajo es:
nR(T2  T1)
w (2.35)
k 1
52
Ejemplo 2.6
Aplique la primera ley de la termodinámica para una red de tuberías y bombas, como la
distribución de agua en un complejo habitacional o deportivo
Solución:
Se trata de flujo en un sistema de tuberías y bombas, en el que la fricción no puede

despreciarse (trabajo de fricción). Por lo tanto en la expresión para la primera ley para
procesos en ingeniería se debe recuperar primero ese término en el trabajo. O sea wotros = wf
Δh +Δ2/2 + gΔz = q – wm – wf
De la expresión ya vista (ecn. 2.8): du=Tds + Pdv
y de la definición de entalpia (h=u+Pv) se tiene: dh=Tds + vdP
y para procesos reversibles:
q=Tds; por lo que
dh= q + vdP y Δh = q + vdP
y queda:
q + vdP +Δ2/2 + gΔz = q – wm – wf
y arreglando se obtiene el Balance de Energía Mecánica:
2
w m   vdP   g  z  w f
2
Un caso especial del balance de energía mecánica es cuando no hay trabajo, y por lo tanto:
wm = wf = 0
Si además se considera que el fluido es incompresible, lo que es aceptable hasta presiones

moderadas (v= 1/ =constante), queda vdP= ΔP/
P 2
0   g  z
 2
 P 2 
Δ + + g  z = 0
 ρ 2 
Esta expresión se conoce como Ecuación de Bernoulli y es de especial interés en mecánica

de fluidos.
53
Ejemplo 2.10
A un intercambiador de calor entran 5 kg/min de aire caliente a 90°C (1) que le entrega
energía a un flujo de agua líquida que está a 15°C (2). El aire sale a 40°C (3) y el agua a
50°C (4). Calcule el flujo de agua en kg/min que se puede calentar. Datos: ĉP del aire =
0.24 (cal/gr K); M del aire = 29 (gr/mol); ĉP del agua = 1.0 (cal/gr K).
Solución
Se hace un esquema del problema para mayor claridad.
aire (1) (3)
(4) (2) (agua)
De la primera ley para sistemas abiertos con
ΔUsist = 0; ΔEC ≈ 0; ΔEP ≈ 0; y Wm = 0
queda: ΔHcorr = Q
También se puede suponer que el proceso es adiabático: Q=0
Esto significa que la transferencia de energía ocurre solamente entre las corrientes de aire
y de agua y no hay pérdidas de calor al ambiente.
Queda entonces: ΔHcorr = 0
Aquí conviene separar el proceso y escribir:
ΔHcorr = ΔHa+ΔHw = 0 (a=aire y w=agua)
ΔHcorr =maΔha+mwΔhw= 0
mw= -ma(Δha/Δhw)
Como no hay cambio de fase en ninguna de las corrientes,
Δhw= ĉPwΔTw y Δha= ĉPaΔTa
Δhw= ĉPw(T4-T2) y Δha= ĉPa(T3-T1)
mw= -ma[ĉPa(T3-T1)]/[ĉPw(T4-T2)]
y reemplazando valores:
mw= -5(kg/min)*[ (0.2450)/(1.035)]
mw = 1.7 (kg/min)
Respuesta: el flujo de agua que se puede calentar es 1.7 kg/min.

Comentario: Como la energía del aire no solamente va al agua sino que algo se pierde al
ambiente, el flujo de agua que se puede calentar es un poco menos de 1.7 kg/min.
54
Autoevaluación: Marque verdadero o falso (V o F) frente a cada sentencia y comente su

respuesta (en especial si es Falsa).
Nº V/F Sentencia
En la expresión de la Primera ley para sistemas cerrados el signo (-) en el trabajo (W) indica
1
que es trabajo producido por el sistema
En la expresión de la Primera ley para sistemas cerrados Q representa el calor que entra al
2
sistema (por eso es positivo)
Los cambios de u y h (esto es Δu y Δh) no dependen de la forma en que se efectúa el cambio
3
sino que solo de la situación final e inicial.
4 La energía cinética solo existe en sistemas abiertos (en los que hay flujo)
5 La energía potencial no se puede transformar en otra
6 La entalpía es una forma de energía
7 Las “Leyes de la Termodinámica” son cuatro
8 En la expresión de la Primera Ley para sistemas cerrados, E es la energía interna del sistema
9 La entalpía (cal/gr) de un gas es función de P y de T
10 La capacidad calorífica indica la capacidad que tiene una sustancia para conducir energía
11 La entalpía es una función de estado
12 El símbolo  en el calor y en el trabajo en la Primera Ley indica que son diferenciales parciales
13 El trabajo transferido en un proceso adiabático depende solo de T
14 En todo proceso adiabático reversible la entropía es cero
15 El calor es una función de estado
16 Un proceso abierto está siempre en estado estacionario
17 En un sistema abierto Usist puede ser mayor que cero (Usist > 0)
18 Si se echa agua líquida sobre una barra de agua hielo el agua podría solidificar
19 Bajo la temperatura de ebullición normal, solamente puede haber fase líquida
20 El calor de vaporización del etanol a 516 y 61.4 atm., es cero
Tarea 2.3
P1) Se mezclan dos corrientes. Por una van 5 kg/min de vapor de agua 110ºC y 1 atm. y
por la otra va un flujo de aire más caliente a 150 ºC y 1 atm. De la mezcla resulta agua
vapor a 125ºC y 1 atm. Determine l cantidad de aire que se debe mezclar (Resp: 375 kg/hr)
P2) El calefón de casa opera a un flujo de 10 L/min y el agua entra a 15°C produciendo
agua tibia a 39°C Determine el costo de una ducha de 10 min. Suponga que todo el calor
de los gases se aprovecha bien (100% eficiente) y los costos de insumos son: $
gas=900$/kg, $ agua= 600$/m3, Q del gas=12000 kcal/kg
P3) A un intercambiador de calor entra 5 kg/min de aire caliente a 90°C y le entrega

energía a un flujo de agua líquida que está a 15°C. EL aire sale a 40°C y el agua a 60°C.
Calcule el flujo de agua en kg/hr. que se puede calentar (Resp: 80 kg/hr)
P4) Etanol fluye por una tubería a 50 L/min y se calienta de 20 a 45ºC. Para ello se usa
una corriente de aire caliente a 90ºC (que va por otra tubería) y se enfría hasta 55 ºC.
Determine el flujo de aire mínimo requerido para calentar el etanol.
P5) Haciendo las suposiciones adecuadas realice la deducción con detalle y paso a paso de
la “Ecuación de Bernoulli”, a partir del Balance de Energía Mecánica:
 P 2 
Δ + + g  z = 0
 ρ 2 
55
P6) Partiendo de la Primera Ley para procesos cerrados deduzca con detalle y paso a paso,
escribiendo cada suposición o simplificación, la expresión para el trabajo de una bomba:
Wm = ṁvdP
P7) Si se expande aire en una válvula desde 5 atm. y 20ºC hasta 1.0 atm., determine la
temperatura a la salida de la válvula.
P8) Una cámara bien aislada contiene 100 gr. de aire (a 25ºC, 60 kPa). La cámara se
conecta mediante una tubería con una válvula (que está cerrada), a otra cámara bien
aislada que contiene 300 gr. de aire (a 25 oC, 60 kPa y prácticamente seco,). Si se abre la
válvula y se deja que el sistema alcance el equilibrio térmico y mecánico, determine la
temperatura final del sistema
P9) Agua líquida es bombeada a razón de 100 (L/min) desde 1 atm. y 25 ºC hasta 500 atm.
Determine la temperatura del agua a la salida de la bomba
P10) Se comprime "gas natural" (metano) en un compresor continuo. Haga un gráfico

semi-cuantitativo "trabajo de compresión requerido -vs- presión de salida" (para presiones
bajas y moderadas).
P11) Un recipiente cerrado tiene un buen aislante, pero no tan bueno como para que no
haya transferencia de calor hacia el ambiente, y contiene agua caliente. El agua en el
recipiente transfiere calor al ambiente con un flujo constante de  cal/min. En el recipiente
hay agua líquida saturada a 100ºC y 1 atm. y el ambiente está a Ta. Haga un gráfico
temperatura del agua en el termo (T) -vs- tiempo (t).
P12) El aire es una mezcla de oxígeno (21% molar) y nitrógeno (79% molar). Si se desea
obtener aire enriquecido con 40% molar de oxígeno, ¿cuánto oxígeno debo agregar por cada
200 moles de aire ambiental?
Conceptos clave
Nº Ecuación /Concepto Comentarios

1 dU = TdS – PdV Relación termodinámica general entre variables del sistema
exclusivamente
2 H = U + PV Definición de la propiedad termodinámica "entalpía" (H), una
función de estado
3 ∂Q = TdS Relación entre calor y entropía, válida para procesos reversibles.
Para procesos irreversibles. dSQ/T
8 Sistema termodinámico Cantidad de materia de masa e identidad fijas que se toma como
"base" para un determinado estudio; lo que queda fuera del
sistema se conoce como "alrededores" o "ambiente".
9 Sistema cerrado Sistema cerrado es un "sistema termodinámico" en el que no hay
flujo de materia entre él y su ambiente.
10 Proceso adiabático Proceso en el que no hay flujo de calor entre el sistema y su

ambiente.
11 Punto Triple Coordenadas de presión y temperatura a las que co-existen en
equilibrio las fases líquida, sólida y vapor
12 E  Q  W Primera ley de la termodinámica para procesos cerrados
56
13 U  Q  W Forma usual de la Primera Ley en aplicaciones en Ingeniería para

sistemas cerrados y en reposo. Q representa todo el calor
transferido entre el sistema y el ambiente y W todo el trabajo
transferido entre el sistema y el ambiente
14   v   Expresión general para calcular el cambio de entalpia en proceso
dh  v - T    dP  c pdT sin cambio de fase.
  T P ,n 
15  v  Expresión general para calcular el cambio de entropía en proceso

dS     dP  ( c p /T )dT
 P P ,n sin cambio de fase.
16 c = (q/T) Definición del concepto de "Capacidad Calorífica" o "Calor

Específico". Representa el calor Q requerido para aumentar la
temperatura de una unidad de masa m de sustancia en "T".
17 cP =(q/T)p =(dh/dT)p Capacidad calorífica o calor específico a presión constante (cp) y a
volumen constante (cv). Tanto cp como cv son funciones de P y T:
cP=(P,T) y cv = cv (P,T). El efecto de T es mucho mayor que el de
cv =(q/T)v =(du/dT)v P, y para la mayoría de las aplicaciones se considera cp  cp (T) y
cv  cv (T)
18 Presión de saturación (Psat) o Presión de un fluido a una temperatura dada que mantiene al
Presión de vapor (Pvap) dicho fluido en "equilibrio termodinámico”. A presiones mayores
a Psat (a una T dada) se tiene líquido y a presiones menores a Psat
(a una T dada) se tiene vapor.
19 Punto crítico Coordenadas de presión (Pc) y temperatura (Tc) características de
un fluido A presiones mayores a Pc, no se puede pasar de vapor
a líquido por simple enfriamiento; y a temperaturas mayores a Tc,
no se puede pasar de vapor a líquido por simple compresión.
20 Calor de vaporización Energía necesaria para transformar liquido saturado en vapor
saturado a temperatura y presión constantes (las de saturación)
El proceso inverso se denomina condensación y la energía
involucrada se llama calor de condensación, y es numéricamente
igual al de vaporización (con signo opuesto)
21 Calor de sublimación Energía necesaria para transformar sólido saturado en vapor
saturado a temperatura y presión constantes (las de saturación)
El proceso inverso se denomina deposición y la energía es el calor
de deposición y es numéricamente igual al de sublimación (con
signo opuesto)
22 Temperatura de ebullición Es la temperatura a la que ocurre el cambio de fase liquido-
vapor o vapor-líquido a una determinada presión
Si la presión es 1 atm. esta temperatura se llama temperatura de
ebullición normal
23 Balance de materia Es la cuantificación de la materia que se acumula, que sale, que
disminuye, que se forma y que se consume durante un proceso
en un sistema dado (abierto o cerrado)
24 Sistema abierto Un sistema termodinámico donde puede entrar o salir materia, o
ambos en forma simultanea
25 Bombas y compresores Equipos mecánicos usados para comprimir fluidos por aumento
de presión. Para líquidos se usan bombas y para gases se usan
compresores
26 Turbina Equipos mecánicos donde se trasforma la energía de un vapor
(turbinas de vapor) o de gases calientes de combustión (turbinas
de gas) para generar trabajo mecánico
27 Válvulas Dispositivos donde un fluido se expande sin producción de
trabajo. Para cálculos en termodinámica se puede suponer que
las válvulas operan en forma isoentálpica (a entalpía constante)
57
Ejercicios con alternativas 7.- Trabajo en una empresa aquí en La Serena

donde existe una red de tuberías que transporta
1.- Una barra de cobre de 1.0 Kg. a 527 K es agua vapor a 120ºC y 1 atm. con un flujo de 280
puesta en un cilindro adiabático con pistón, pie3/min. El agua pasa por un intercambiador
suelto a la atmósfera y que contiene 1 Kg. de aire de calor obteniéndose a la salida agua a 40ºC y 1
a 27ºC. La barra transfiere calor al aire y atm. En las etapas siguientes del proceso se
después de un tiempo largo se tiene que... requiere un flujo de agua de 6 kg/min. Hago
cálculos y estimo que del intercambiador…
A T del aire > T cobre D T del aire = 94ºC
B T del aire = 190ºC E Falta Información A sale agua pero menos D sale bastante
C T cobre = 275ºC F ninguna de 6 kg/min más de 6 kg/min
B no sale agua E falta información
2.- En un cilindro adiabático con pistón suelto a C salen justo 6 kg/min. F ninguna
la atmósfera (1 atm.), se pone 400 gr. de aire a
290K y una barrita de cobre de 400 gr. a 800K. 8.- Un estanque de acero con pistón contiene
La temperatura ambiente es de 290K. Después nitrógeno 600K con un volumen inicial de 50
de un tiempo prudente el volumen ha litros y se comprime hasta que el volumen baja a
aumentado hasta un límite máximo. Hasta ese 20 litros. Hay obviamente intercambio de calor y
instante el trabajo producido por el pistón contra trabajo con el ambiente y durante el proceso se
la atmósfera es aprox. registra los siguientes datos:
A 0.92 Kcal D 8.8 Kcal V (L) 50 45 40 35 30 25 20

B 2.2 Kcal E Falta Información T(K) 600 450 400 350 320 300 300
C 4.4 Kcal F ninguna P(atm.) 26 24 22 20 22 24 26
3.- Para enfriar el café que me sirven con agua El trabajo intercambiado en el proceso es aprox.
recién hervida le agrego a mi taza de 200 cm3 un A 66.8 cal D 16.7 cal
poco de agua fría (50 gr) sacada del refrigerador B 33.4 cal E Falta información
a 4 ºC. Cuando el café se mezcla con el agua fría, C 8.3 cal F Ninguna
la temperatura del café más frio es aprox...
9.- Se usa un compresor de alta presión para
A 95 ºC D 75 ºC comprimir aire desde 1 a 100 atm. El aire que
B 90 ºC E e) falta información entre al compresor está a 17ºC, aunque la
C 81 ºC F f) ninguna temperatura ambiente es 23ºC. La temperatura
del aire a la salida del compresor es aprox…
4.- Un calentador debe proporcionar 550 Kg/hr de
agua caliente a 80ºC. El agua fría está disponible a a) unos 19 ºC o 20 ºC d) unos 26 a 28ºC
20ºC y 1 atm. La energía en forma de calor, en b) unos 23 ºC e) del orden de 1000K
Kcal/hr, que es necesario proporcionar al c) unos 600 Kelvin f) ninguna
calentador es aprox.
10.- Se bombea 2 m3/hr de agua desde un pozo
A 33000 D 44000 (20ºC, 1atm) hasta un estanque que está a 50 m
B 30000 E falta información de altura (sobre la bomba). La presión de
C 60000 F ninguna entrada del agua a la bomba es de 1.0 atm. y la
de salida es de 5.0 atm. El diámetro del tubo de
5.- Con un calefactor de 600 watts se puede succión es de 20 cm y el de descarga es de 10
hacer hervir un litro de agua inicialmente a 20ºC cm. La potencia de la bomba debe ser aprox.
y 1 atm. en aproximadamente...
A 27 kW D 20 kW
a) 10 minutos d) 14 minutos B 54 kW E no se puede determinar
b) 7 minutos e) no se puede determinar C 8 kW F ninguna
c) 5 minutos f) ninguna
11.- Se usa una bomba de alta presión para
6.- Un cilindro cerrado y rígido de 1 litro contiene impulsar agua de un pozo desde 1 a 80 atm. El
aire inicialmente a 17ºC y 1 atm.. La energía por agua del pozo está a 17 ºC, aunque la
gr. de aire en forma de calor que hay que agregar temperatura ambiente es 23ºC. La temperatura
para que la temperatura llegue a 34ºC es aprox. del agua a la salida de la bomba es aprox…
A 119 (cal) D 86 (cal) a) unos 19 ºC o 20 ºC d) unos 26 a 28ºC

B 61 (cal) E Falta Información b) unos 23 ºC e) falta Información
C 210 (cal) F Ninguna c) unos 600 Kelvin f) ninguna
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Capitulos 1 Al 3 2014

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Termodinámica general para estudiantes de ingeniería

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Rankine (William John Macquorn Rankine, ingeniero y físico escocés,

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A la temperatura de cero absoluto (kelvin o rankine) cesará el movimiento de las moléculas

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