3 Termodinámica de La Tostación
3 Termodinámica de La Tostación
3 Termodinámica de La Tostación
Apunte de Tostación
Muchos de los procesos extractivos convencionales se alimentan con materias primas oxidadas tal
como ocurre en la obtención de metales como el hierro, plomo, cinc, estaño, etc.
Sin embargo, la termodinámica indica que el tratamiento de los sulfuros no es posible con los
reductores que debido a factores energéticos y económicos normalmente se utilizan.
Por ejemplo, el carbono y el monóxido de carbono, que han sido denominados como los reductores
universales, son muy poco efectivos para los sulfuros aunque muy adecuados para los óxidos.
De lo anterior, surge la necesidad de transformar los sulfuros en óxidos para facilitar el proceso
extractivo de estas materias primas y a esta transformación se le conoce como tostación .
1. Fundamentos de la tostación
Tostación: proceso básico de la metalurgia extractiva mediante el cual un sulfuro metálico, MeS,
puede evolucionar al estado de óxido, MeO, sulfato, MeSO4, o de sulfato básico u oxisulfato,
MeO∙MeSO4.
Las principales menas metálicas en las cuales está presente el azufre se nombran a continuación:
Para el cobre:
o calcocita: Cu2S
o covelita: CuS
o calcopirita: CuFeS2
o bornita: Cu3FeS3
Para el hierro:
o pirita: FeS2
o pirrotita: Fe1-xS
Para el plomo:
o galena: PbS
Para el cinc:
o blenda: ZnS
Para el níquel:
o millerita: NiS
o pentlandita: (Fe,Ni)9S8
Para el mercurio:
o cinabrio: HgS
Para el antimonio:
o estibinita: Sb2S3
Para el molibdeno:
o molibdenita: MoS2
Como resultado del proceso de tostación se obtienen:
a) Productos sólidos como:
a. óxidos metálicos: Fe2O3, ZnO, CuO, etc.
b. sulfatos metálicos u oxisulfatos: ZnSO4, ZnO∙SO4Zn, etc.
c. óxidos complejos: ferritas de cinc, Fe2O4Zn, etc.
d. cloruros y sulfatos metálicos cuando la tostación es clorurante.
b) Un producto gaseoso, normalmente dióxido de azufre que en la mayoría de los casos
representa un subproducto del proceso.
Tomando en cuenta las características fisicoquímicas de los productos, la tostación puede
clasificarse como:
producto de altas
Sinterizante prestaciones
mecánicas
Figura 1.- Clasificación de procesos de tostación.
Generalmente, las tostaciones oxidante y sulfatante se llevan a cabo a temperaturas inferiores a las de
fusión de los óxidos y sulfuros involucrados en el proceso, es decir, por debajo de los 1000 °C. Sin
embargo, se deben llevar a cabo a una temperatura lo suficientemente alta para que el proceso se
desarrolle rápidamente, es decir, que favorezca la cinética del proceso de tostación, por lo que se
requiere que se lleve a cabo a temperaturas no inferiores a los 500 °C.
El estudio termodinámica de la afinidad simultánea de los metales por el azufre (estabilidad de los
sulfuros metálicos) y el oxígeno (estabilidad de los óxidos metálicos) quedaría definido conociendo
la energía libre asociada a la siguiente reacción:
MeS s 1 2 O2 g MeOs 1 2S 2 g [1]
En la Figura 2, se muestran los valores de estas afinidades relativas de algunos metales:
Figura 2.- Diagrama G r0 T . Afinidades relativas de los metales por el azufre y el oxígeno.
Si:
G r0 0 la estabilidad del sulfuro metálico es mayor que la del óxido.
Gr0 0 la estabilidad del óxido es mayor que la del sulfuro (situación más común para la
mayoría de los metales).
Obsérvese que en la reacción (1), existe el mismo número de moles de gas reaccionante y en los
productos. Para este caso, se puede considerar que:
Gr0 H r0 [2]
Si se conocen las energías de formación del sulfuro y del óxido metálico, H f MeS y
0
la entalpía de la reacción (1) es el resultado de restar de la entalpía de formación del óxido metálico,
la correspondiente al sulfuro. Esto es:
Puesto que el número de componentes es 3 (dado que en el sistema existen tres elementos, metal,
oxígeno y azufre). Si se fija la temperatura (por el ejemplo, a la temperatura de tostación,
aproximadamente 500 °C) se puede llegar a tener cuatro fases en equilibrio (tres condensadas y una
gaseosa). Los compuestos existentes en la fase gaseosa pueden ser el SO2, SO3 (estable a
temperaturas bajas, como la de la tostación), O2 y S2 y las relaciones entre ellos (composición) se
encuentran establecidas por los equilibrios siguientes:
Para una temperatura constante, la composición de los gases en equilibrio, con una única fase
condensada, queda determinada si conocemos la presión parcial de dos de los cuatro compuestos
presentes en la fase gaseosa. En esta condición, el número de grados de libertad es igual a cero.
De esta forma, la relación entre las distintas fases en equilibrio que pueden existir en el sistema
ternario Me-O-S, a temperatura constante, pueden representarse en un diagrama bidimensional.
Las ordenadas y abscisas de los conocidos diagramas de Kellogg pueden identificarse con los valores
de las presiones parciales de cualquiera de los compuestos que forman parte de la fase gaseosa.
Normalmente, se toma log PSO2, en el eje de ordenadas y log PO2 en el de las abscisas. Esto se
encuentra representado en la Figura 3.
Si se quisieran reflejar los equilibrios entre la fase gaseosa y las fases condensadas del sistema Me-
O-S, en función de la temperatura, se tendría que realizar en un diagrama tridimensional tal y como
se presenta en las Figuras 4 y 5.
Aun cuando en los diagramas tridimensionales de Kellogg es fácil extender las zonas de
predominancia de las fases condensadas para la mayor parte de las aplicaciones prácticas, se
prefiere el uso de los diagramas bidimensionales isotérmicos.
Nota: el metal puede formar, al poseer distintas valencias, otras combinaciones con el azufre y el
oxígeno. En esta situación, se necesitaría añadir ecuaciones adicionales a las citadas y considerar la
formación de compuestos tales como MeS2, Me2O3, Me2(SO4)3 y MeO∙SO4Me.
Para los equilibrios estudiados por las reacciones [9] a [13], el lugar geométrico de todos los puntos
(incluidos en el diagrama de Kellogg del sistema Me-O-S de la Figura 3) en donde se alcanza el
equilibrio entre las fases condensadas y la fase gas, está representado por las ecuaciones siguientes:
Los diagramas de Kellogg indican, igualmente, si es posible realizar procesos de tostación diferencial.
Cuando a una determinada temperatura, los diagramas de Kellogg de dos metales, Me y M, tienen
el comportamiento que indica la Figura 3, es factible pensar en obtener un producto oxidado, MeO
y otro sulfatado, MSO4. Mediante procesos de tostación diferencial se puede: