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Kps

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Indicadores ácido-base

Un indicador químico es un ácido o base débil cuya forma


disociada tiene diferente color que la forma sin disociar, ello es
debido a que están formados por sistemas resonantes aromáticos,
que pueden modificar la distribución de carga según la forma que
adopten. Esta alteración por el desplazamiento hacia una forma
mas o menos disociada, hace que la absorción energética del
sistema se modifique y con ello el color.
− +
HIn + H 2O → In + H 3O
color A color B

[ HIn] [ HIn]
[ H 3O + ] = K a pH = pK a − log
[ In − ] [ In − ]

[ H 3O + ] >> [ HIn] >> [ In − ] color A pH < pK a


[ HIn] = [ In − ] viraje pH = pK a

[ H 3O + ] << [ HIn] << [ In − ] color B pH > pK a


Equilibrios de Solubilidad
Importancia de los equilibrios de precipitación
CONCEPTOS BÁSICOS.

vdisoluc = vcristaliz ⇒ Equilibrio

Disolución saturada: Aquélla que contiene la máxima cantidad


de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de
disolvente a una temperatura dada.
Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de
soluto necesaria para formar una disolución saturada en una
cantidad dada de disolvente.

Máxima cantidad de soluto que puede disolverse en una
cantidad fija de disolvente.
[p.ej. NaCl en agua a 0ºC ⇒ s = 35.7 g por 100 mL agua]

Si disolvemos menos cantidad gramos soluto / 100 mL disolvente


⇓ s gramos soluto / L disolución
disolución no saturada moles soluto / L disolución (Molar)

Sólidos • Solubles (s ≥ 2⋅10-2 M)


iónicos • Ligeramente solubles (10-5 M < s < 2⋅10-2 M)
cristalinos • Insolubles (s ≤ 10-5 M)
PbI2 (s) ↔ Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)
• Dinámico
• Heterogéneo
• Reacción directa: disolución [ Equilibrios de solubilidad]
• Reacción inversa: precipitación [ Equilibrios de precipitación]

Reacciones de precipitación: Aquéllas que


dan como resultado la formación de un
producto insoluble.

Precipitado: Sólido insoluble que se forma


por una reacción en disolución.
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
[Concentraciones en el equilibrio]

AgCl (s) ↔ Ag+ (aq) + Cl- (aq) KPS = [Ag+][Cl-]

Bi2S3 (s) ↔ 2 Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq)


KPS = [Bi3+]2 [S2-]3
Producto de
K PS
solubilidad
KPS = (2s)2 (3s)3 s=5
108

Constante producto solubilidad (Kps) de un compuesto es el


producto de las concentraciones molares de los iones
constituyentes, cada uno elevado a la potencia de su coeficiente
estequiométrico en la ecuación de equilibrio.
Relación entre la solubilidad y el producto de solubilidad:

AgCl (s) ↔ Ag+ (aq) + Cl- (aq)


KPS = [Ag+][Cl-] = s2
[ ]o − −
[ ]eq s s s = K PS

Si KPS ↑ ⇒ s ↑
Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que
pueden formar una sal insoluble.
¿Cómo saber si se formará precipitado?
Q = KPS ⇒ Equilibrio : disolución saturada
Q > KPS ⇒ Se desplaza hacia la izquierda : precipita
Q < KPS ⇒ No precipita : disolución no saturada.
Ejemplo:
En un laboratorio se encontró que la solubilidad del sulfato de
calcio es de 0.67 g/L. Calcule el valor de Kps para este compuesto.

Calcule la solubilidad del PbCl2 sabiendo que el valor de Kps para


este compuesto es de 2.4 x 10-4.
FACTORES QUE AFECTAN A LA
SOLUBILIDAD.

Efecto de la temperatura.

Afecta a KPS, dado que es una constante de equilibrio.

¿Cómo?

AB (s) ↔ A+ (aq) + B- (aq) ∆Hºdis = ?

• Si ∆Hºdis > 0 (endotérmica) ⇒ T ↑ KPS ↑ s ↑


• Si ∆Hºdis < 0 (exotérmica) ⇒ T ↑ KPS ↓ s ↓
Separación de iones por
precipitación fraccionada
Considere una disolución que contenga iones Cl-, Br-, I-. :

¿Cómo los puedo separar?

Compuesto Kps
AgCl 1.6x10-10
AgBr 7.7x10-13
AgI 8.3x10-17
Ejemplo

1.-Poco a poco se añade nitrato de plata a una disolución que


tenga iones Cl- y iones Br- en concentración 0.020 mol L-1 para
cada ion. Calcule la concentración de los iones Ag+ que se
necesita para: a) la precipitación del AgBr y b) la precipitación
del AgCl.

2.- Los producto de solubilidad del AgCl y el Ag3PO4 son 1.6x10-10


y 1.8 x10-18, respectivamente. Si se añade Ag+ (sin modificar el
volumen) a 1.00 L de una disolución que contiene 0.10 moles de
Cl- y PO43-, calcule la concentración de iones Ag+ que se necesitan
para iniciar la precipitación de : a) AgCl y b) AgPO4.
Efecto del ión común.
La solubilidad de un compuesto iónico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto que proporcione un ión común.

PbI2 (s) ↔ Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) KI (s) → K+ (aq) + I- (aq)

Ión común

s (PbI2 en agua) = 1.2⋅10-3 M


s (PbI2 en una disolución
0.1 M de KI) = 7.1⋅10-7 M
Ejemplo

1.-Calcule la solubilidad del cloruro de plata (en g/L) en una


disolución de nitrato de plata 6.5 x10-3 mol L-1

2.-Calcule la solubilidad del bromuro de plata (en g/L) en: a)


agua pura y b) en NaBr 0.001 mol L-1.
Efecto del pH.

Mg(OH)2 (s) ↔ Mg2+ (aq) + 2 OH- (aq)

Si el pH se hace más ácido ⇒ menor [OH-] ⇒


⇒ el equilibrio se desplaza a la derecha ⇒ mayor solubilidad.

Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anión presente carácter básico.

CaF2 (s) ↔ Ca2+ (aq) + 2 F- (aq)


F- (aq) + H2O (l) ↔ HF (aq) + OH- (aq)

La solubilidad de las sales que contienen aniones básicos aumenta


conforme el pH disminuye.
Aplicación: Formación de caries

Esmalte dental: hidroxiapatita

Ca10(PO4)6(OH)2 (s) ↔ 10 Ca2+ (aq) + 6 PO43- (aq) + 2 OH- (aq)

Si añado F- se forma fluoroapatita: Ca10(PO4)6F2 (s) que resiste


mejor el ataque de los ácidos.

Otros fenómenos:
* Lluvia ácida: disuelve CaCO3 de monumentos
* CO2 de la respiración: deterioro de estalactitas y estalagmitas
Ejemplos

1.-¿Cuál de los siguientes compuestos será más soluble en una


disolución ácida que en el agua: a) CuS, b) AgCl, c)PbSO4

2.-Calcule la concentración de amoníaco necesaria para iniciar la


precipitación del hidróxido de hierro (II) de una disolución 0.003
mol L-1 de FeCl2

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