Sesión 3 Sustancias-Puras
Sesión 3 Sustancias-Puras
Sesión 3 Sustancias-Puras
Diagramas Termodinámicos
Una forma práctica de condensar las relaciones existentes entre diversas variables termodinámicas
de interés, es a través de diagramas cartesianos. A partir de la relación entre P, T y v se pueden
obtener diagramas cartesianos por una proyección en cada uno de los planos posibles de una
superficie P-v-T.
Proyecciones de la Superficie P-v-T
Se puede observar que cuando la línea triple de la figura se ve paralela al eje v, parece ser un punto,
razón por la cual se denomina punto triple.
La superficie p-v-T
puede proyectarse
sobre el plano p-v, y
el plano TV, y el p-T,
con lo cual se
obtienen los
diagramas p-v, T-v
y p-T que se ven en
la figura.
El interés practico principal está en situaciones que comprenden las regiones líquido, líquido-vapor
y vapor. Un vapor saturado se encuentra sobre la línea de vapor saturado y un líquido saturado Para
comprender de forma completa el comportamiento de las sustancias puras es necesario tener en
cuenta los diagramas de propiedades. Estos diagramas son tres: el diagrama Temperatura vs
Volumen específico (T-v), el diagrama Presión vs Volumen específico (P-v) y el diagrama Presión
vs Temperatura (P-T).
El proceso de fusión, vaporización y sublimación (transformación de sólido directamente a vapor),
se ilustran en la parte (c).
Se muestra una línea de presión constante en el diagrama T-v y una línea de temperatura constante
en el diagrama p-v, que son los dos diagramas que con frecuencia se trazan en problemas referentes
a cambio de fase.
Diagramas de Propiedades
Debemos familiarizarnos muy bien con estos dos diagramas; pues serán muy útiles cuando se
analicen problemas de esta naturaleza.
sobre la línea de líquido saturado. La región a la derecha de la línea de vapor saturado es la región
sobrecalentada; la región a la izquierda de la línea de líquido saturado es la región de líquido
comprimido (también llamada región de líquido subenfriada). Se encuentra un estado supercrítico
cuando la presión y temperatura son mayores a los valores críticos.
Diagrama de Fases de una Sustancia Pura
Una fase es un estado en una secuencia de posibles estados generalmente periódicos (fases de la
luna). Las fases en termodinámica son los distintos estados homogéneos en los que se presenta una
sustancia al ir cambiando su estado termodinámico (temperatura, presión o concentración).
Regiones de fase: En primer lugar, tenemos las fases: Fase sólida; Fase líquida y Fase gaseosa, éstas
aparecen como regiones
Regiones bifásicas: Las regiones monofásicas están separadas por regiones bifásicas, éstas
representan los cambios de fase: Fusión (o congelación); Vaporización (o condensación);
Sublimación (de sólido a gas). También existen las regiones para las mezclas sólido-líquido, líquido-
vapor y sólido-vapor.
Región Liquido-Vapor
En cualquier estado (T, v) entre los puntos
saturados f y g, mostrados en la figura, líquido
y vapor existen como una mezcla en equilibrio.
Representemos por vf y vg, respectivamente,
los volúmenes específicos de líquido saturado y
vapor saturado. Sea m la masa total de un
sistema (como el que se muestra en la figura),
mf cantidad de masa en la fase liquida y mg la
cantidad de masa en la fase de vapor. Entonces,
para un estado del sistema representado por
cualquier (T, v), por ejemplo, el estado 1, el
volumen total de la mezcla es la suma del
volumen ocupado por el líquido y el ocupado por el vapor, o sea:
V = Vf + Vg o mv = mf vf + mg vg [2.1]
La razón entre la masa de vapor saturado y la masa total se denomina calidad de la mezcla,
designada por el símbolo x; entonces: x = mg/m [2.2]
Con frecuencia nos referimos a la región bajo las líneas de saturación como la región de calidad, la
región de mezcla, o la región húmeda; es la única región donde la calidad x tiene significado. Si
reconocemos que mf = m - mg, podemos escribir la ecuación 2.1, con el uso de nuestra definición
de calidad, como: v = v f + x (v g - v f) [2.3]
Como la diferencia en valores de vapor saturado y liquido saturado aparece con frecuencia
en cálculos, regularmente denotamos esta diferencia con el subíndice "fg"; esto es:
v fg = ( vg - v f) [2.4]
Por lo tanto, la ecuación 2.3 es: v = v f + xv fg [2.5]
Las palabras gas y vapor a menudo se utilizan como sinónimos y comúnmente a la fase de vapor de
una sustancia se le llama gas cuando su temperatura es más alta que la temperatura critica. El vapor
normalmente implica un gas que no se encuentra muy alejado del estado de condensación.
Propiedades de las Sustancias Puras
Líquido Saturado
Es aquel que está a punto de evaporarse. Es importante notar que cuando una sustancia pura está
como líquido saturado ésta se halla totalmente en ese estado, como líquido, nada de vapor ya que
está a punto de comenzar a crearse a partir del agua líquida saturada.
Vapor Sobrecalentado
Es vapor que está a una temperatura más alta que la temperatura de vapor saturado, por lo cual la
sustancia sigue estando toda como vapor, pero ya no estará a punto de condensarse o de formar
pequeñas gotas de líquido. Si hablamos de vapor sobrecalentado entendemos que la sustancia está
como todo vapor a una temperatura mayor que la temperatura de saturación (T > Tsat) para una
presión determinada.
Temperatura de Saturación y Presión de Saturación
La forma más simple de entender estos conceptos es por medio de un ejemplo: Siempre hemos
sabido que el agua ebulle, o se comienza a evaporar, a 100ºC, pero lo hace a esa temperatura porque
la presión a la que se encuentra es la presión atmosférica que es 1 atmósfera.
Conclusión: En de un proceso de cambio de fase, la presión y temperatura son dependientes. Es
decir, para una sustancia pura solo existe una temperatura para la cual dicha sustancia cambiará de
fase a una presión dada. Y esa temperatura recibe el nombre de Temperatura de Saturación Tsat (P)
y viceversa, la presión a la cual esa sustancia cambia de fase a una temperatura dada, es su presión
de saturación Psat (T). Ahora, volviendo al ejemplo, si preguntan en una clase cual es la temperatura
de saturación para el agua a una presión de 1 atm = 101.325 kPa, la respuesta correcta sería 100ºC.
Y si preguntan sobre la presión de saturación para una temperatura de 100ºC la respuesta correcta
sería 1 atmósfera. En pocas palabras, presión de saturación es la temperatura de ebullición para una
presión determinada y la presión de saturación es la presión de ebullición para una temperatura
determinada.
Como consecuencia de esta dependencia, T y P no bastan para determinar el estado termodinámico
de una sustancia durante un cambio de fase o en mezcla de fase, y se debe recurrir a la definición
de una propiedad auxiliar, válida únicamente en regiones de coexistencia de fases, denominada
calidad.
Calidad:
Es una medida de la relación entre la masa de ambas fases, y se define como la relación entre la
masa de vapor y la masa total de la mezcla.
En el caso de una mezcla líquido-vapor la masa total representa la masa de líquido y la masa de
vapor en el sistema, mientras que en una mezcla sólido-vapor, representa la masa de sólido más la
masa de vapor dentro del sistema.
Donde
vprom: volumen específico promedio.
vf: volumen específico del líquido.
vg: volumen específico del vapor.
Por tanto, v = vf (1 − x) + vg x
Para el resto de las propiedades a definir se puede calcular de forma análoga:
h = hf (1 − x) + hgx
S = Sf (1 − x) + Sgx
Calor Latente
Calor necesario para que se dé el cambio de fase. A esta temperatura, que se mantiene fija, el
sistema pasa de tener solo agua a tener solo vapor pasando por infinitos estados de líquido + vapor.
El calor latente es, digamos, la cantidad de calor que una llama de estufa tiene que transferir a una
olla para que el agua dentro cambie totalmente de fase líquida a fase vapor. Existe el calor latente
de fusión, que es la cantidad de energía en forma de calor que se absorbe durante la fusión, que
equivale a la energía liberada durante la congelación, y el calor latente de evaporación, que es la
cantidad de energía absorbida durante la evaporación y equivale a la energía liberada durante la
condensación.
Punto Crítico
Líquido + Vapor en equilibrio con sus valores de presión y temperatura máximos. Se da en la punta
superior de la campana de líquido + vapor en un diagrama T-v (Temperara vs. Volumen específico).
Tablas de Propiedades
Para determinar las propiedades de las sustancias puras se hace uso de tablas ya que las relaciones
existentes entre propiedades termodinámicas son muy complejas para expresarse mediante
ecuaciones. Las tablas más populares son las tablas de vapor de agua, aunque estas no solo
contienen las propiedades del vapor de agua sino también del agua líquida y sólida bajo condiciones
específicas.
Tablas por Fases
Tabla de Agua Saturada (L+V) Lo primero es tener en
cuenta que esta tabla está dividida en dos partes. La
parte en la que el valor de entrada es la temperatura
o tabla de temperaturas y la parte en la que el valor
de entrada es la presión o tabla de presiones. Dado
esto, se escoge cualquiera de las dos dependiendo
de si el valor que se posee es la temperatura o la
presión del agua como líquido saturado más vapor
saturado. Todas las tablas están ligadas
directamente con los diagramas de propiedades,
entonces lo ideal es identificar que significan los
datos de la tabla en cada diagrama.
Tablas de Vapor
De igual forma, la información proveniente de experimentación Las propiedades de las sustancias
puras se pueden conseguir en forma tabulada.
o Combina modelos termodinámicos para lograr la descripción de cada fase
o Buena precisión
o Fácil uso
o Diseñadas para entrar con P y T
o Se dividen por zonas, de acuerdo a la fase o región de saturación de relevancia para el sistema:
_ Saturación: liquido-vapor o solido-vapor
_ Liquido comprimido
_ Vapor sobrecalentado.
En general, para la mayoría de las sustancias, se considera el modelo de sólido y líquido
incompresible, es decir, el volumen de la sustancia en estas fases se considera independiente de la
presión en un proceso a temperatura constante, por lo que no se suele generar información para la
zona de líquido comprimido, sólido y saturación solido-liquido.
se puede aproximar al del líquido saturado sin que ello lleve a errores importantes.
El estado de una sustancia pura en liquido comprimido, puede definirse al conocer:
_PyT
_ T y v (o h, u, s)
_ P y v (o h, u, s)
_ Recuerde que la calidad no está definida fuera de la zona de saturación.
Si no se dispone de tabla de líquido comprimido para la sustancia, siempre se puede utilizar el
modelo de líquido incompresible. La aplicación de este modelo implica que:
Para liquido incompresible:
v ≈ vf
u ≈ uf
h ≈ hf + vf (P - P sat)
s ≈ sf, en cada caso a la T del sistema
Solido Comprimido:
Se utiliza el modelo de sustancia incompresible. Para solido comprimido se cumple:
v ≈ vi
u ≈ ui
h ≈ hi + C (T - Ti)
s ≈ si + C ln ( T ), en cada caso a la T del sistema
Ti
Como se observa para el primer caso el problema no se puede resolver ya que T y P son
dependientes en saturación, se requiere del conocimiento de otra propiedad (vg calidad). Para los
dos casos restantes, el sistema está definido, conociendo la fase voy a la tabla correspondiente para
determinar los valores de v, u, h y s.
X Y
Punto 1 3,70 0,002217
Por hallar Y Y
Punto 2 373.95 0,003106
Seminario de ejercicios
1. En el sistema cilindro- pistón mostrado en la figura se tienen 40 kg de agua a una temperatura
de -18 °C ocupando todo el volumen debajo el pistón, el cual inicialmente reposa sobre los topes
inferiores, como se observa en la figura. Acoplado al cilindro se tiene un resorte de
comportamiento lineal el cual tiene su posición de equilibrio a 26 m medidos desde la base del
cilindro, la cual posee un área transversal de 0,005 m2. Sabiendo lo anterior determine:
a. La Presión inicial del agua (P1). ¿En qué fase se
encuentra?
b. Si se calienta en sistema hasta una temperatura de
180 °C, se observa que el pistón se eleva ligeramente.
Determine la presión (P2) y la fase en la cual se
encuentra el agua en dicho momento.
c. Si se sigue calentado hasta que la calidad del
sistema es del 2%, halle la temperatura (T3). ¿El
pistón toca el resorte?
d. Se continua el proceso de calentamiento hasta que
el pistón toca los topes superiores, momento en el cual la temperatura es de 450 °C. Determine
la presión en este instante (P4) y la constante del resorte (kres).
2. Una masa de 200g de agua líquida saturada se evapora completamente a una presión constante
de 100kpa. Determine el cambio de volumen y la cantidad de energía suministrada en el proceso.
¿A qué temperatura ocurre el proceso?
3. Se tiene un recipiente rígido que contiene agua a 5 MPa y 100 ◦C (Edo. 1), en el cual se decide
llevar a cabo el siguiente experimento:
o Se lleva isobáricamente hasta lograr la saturación (Edo. 2)
o Se induce una caída de presión de 2 MPa hasta lograr una calidad del 75% (Edo. 3)
o Mediante un proceso descrito por la ecuación PV1.9 = cte hasta alcanzar 8MPa (Edo. 4)
o Finalmente, se deja reposar hasta lograr el equilibrio termodinámico con el medio (Edo. 5)
Se le pide:
a. Representar el proceso en un diagrama P-v, respetando la localización de la zona de 2 fases
b. Calcular el cambio total de volumen durante el proceso (V)
4. Determine la energía interna de agua líquida a 80ºC y 5MPa usando la tabla de datos.
5. Determine la energía interna del vapor de agua sobrecalentado a 1,0 bar y 140_C en kJ/Kg,
utilice interpolación lineal para estimar los datos.
6. Determine el estado de las siguientes sustancias y especifique las propiedades que faltan (P - v
- T - x). a) agua a 1,034 MPa y 250 °C b) vapor de agua a 238,9 Pa y 262,15 K c) agua a 1 atm y
25 °C d) agua a 10 bar y 1500 °C.
7. Agua inicialmente a 30 bar y 300 °C está contenida en un sistema cilindro-pistón. El agua se enfría
a volumen constante hasta que su temperatura llega a 200 °C. Luego es comprimida
isotérmicamente hasta que su presión llegue a 25 bar. Determine los volúmenes específicos en
los tres estados mencionados y ubique los puntos en diagramas P-v y T-v.
8. Un recipiente rígido contiene vapor de agua a 1,5 MPa y 240 °C. La temperatura disminuye a 20
°C. Determine a) la presión final b) la fracción de la masa total que condensa c) los porcentajes
(en volumen) que ocupan tanto el líquido como el vapor.
9. La temperatura en la atmósfera hasta una elevación de 10.000 m sobre el nivel del mar, se puede
estimar mediante la siguiente expresión: T(ºC) = 15 - 0,00651. z(m) y la variación de presión con
la altura está descrita por la siguiente ecuación diferencial: dP/dz = -ρg Donde ρ es la densidad y
g la aceleración de gravedad. Recordando que para un gas ideal: ρ = M (P/ RT) Donde M es el
peso molecular, R la constante universal de los gases. Determine la presión en la cima de una
montaña de 3.000 m de altura. Datos adicionales: M=29 g/mol (constante) y g=9,80 m/s2
10.Se tiene un tanque rígido que contiene vapor de agua a 7 bar y 200 °C. Se le deja enfriar hasta la
temperatura ambiente (25 °C). Se desea saber si condensó agua, y si condensó, qué porcentaje
(tanto en masa como en volumen) es líquido.