Silicatos

Laura Cecilia Zárate. Escuela de Ingeniería de Materiales, Universidad del Valle, A.A. 25360

Tabla de contenido mayoría de los silicatos son la inercia química, el

Introducción poder refractario, así como el bajo costo relativo
Clasificación debido a la accesibilidad de la materia prima
Nesosilicatos
Sorosilicatos
Ciclosilicatos
Inosilicatos
Filosilicatos
Tectosilicatos
Papers
1 Sodium silicate insulating foam reinforced with
acid treated fly ash
2 Preparation of β-belite using liquid alkali
silicates
3 Silicone-Containing surfactants as templates in
the synthesis of mesostructured silicates
4 Silicon-29 -NMR spectroscopy study of the
effect of Tetraphenilammonium (TPA) as a
Template on Distribution on Silicate Species on
Alkaline aqueous and alcoholic Silicate Solutions
5 Preparation and characterization of fluoride
calcium silicate composites with multi-biofunction Figura 1 Estructura tetraédrica de la unidad básica
for clinical application in dentistry de los silicatos.
conclusión
Referencias Esta unidad fundamental tiene una carga negativa
Referencia de imagenes que se logra equilibrar con la adición de iones de
Referencia de contenido metales alcalinos o alcalinoterreos, así como
también de otros metales.

Clasificación
Los Silicatos se clasifican por la cantidad de
Introducción oxígenos que comparten entre si los tetraedros,
Los silicatos están compuestos por varios los tetraedros se unen entre si a través de sus
elementos unidos a la unidad básica fundamental vértices, esto permite la gran variedad de
de Si y oxigeno. estructuras que existen de ellos, esta propiedad se
la llama polimerización, ya que refiere a una
unidad básica llamada monomero, que en este caso
Las propiedades de la mayoría de los silicatos sería la unidad básica tetraédrica, que se repite una
están condicionadas por la estructura especial de gran cantidad de veces uniéndose generalmente
sus moléculas cuyo elemento estructural principal formando una cadena.
Nesosilicatos
es el grupo tetraédrico SiO 4-4 . Para esta estructura Sorosilicatos
característica la gran resistencia del enlace
covalente entre Si 4+ y o 2-, merced a la cual la gran Ciclosilicatos
parte de los silicatos posee alta dureza y poca Inosilicatos
fusibilidad. Las propiedades comunes para la Filosilicatos
Tectosilicatos mediante la utilización de cationes de diversos
Tabla I Clasificación de silicatos por comparación tamaños concretando la siguiente formula química
de oxígenos entre tetraedros. que se generaliza para todos los nesosilicatos
N° de
oxígenos Tipo de X aX b(SiO4) n
compartidos agrupamiento Nombre del gran
por cada de los tetraedros grupo de silicato Xa son cationes bivalentes de gran tamaño tales
tetraedro como (Ca2+, Mg2+, Fe2+y Mn2+)

0 Aislados Nesosilicatos Xb son cationes trivalentes de menor tamaño

1 Parejas Sorosilicatos
La unión se genera mediante enlaces ionicos entre
2 Anillos Ciclosilicatos el oxigeno de los tetraedros y los cationes
2y3 Cadenas Inosilicatos disponibles en el medio.
3 Planos Filosilicatos
4 Tridimensional Tectosilicatos

Figura 2 Estructura cristalina de las clases de

silicatos.

En la tabla 1 se puede apreciar la clasificación de

los silicatos dependiendo de la cantidad de Figura 3 Estructura cristalina de los Nesosilicatos.
oxígenos compartidos entre tetraedros y el tipo de
agrupamiento de ellos, cada uno de los arreglos
formados tienen diferentes propiedades lo que
permite su fácil clasificación. A continuación se
dará una… sobre cada una de las clasificaciones
de los silicatos.

Nesosilicatos Figura 4 Geometría de Nesosilicatos

su nombre viene de la raíz latina “nesos” que específicamente del Olivino.
significa isla, tal como indica su nombre, estos
silicatos no crean conexiones directamente entre
tetraedros, se enlazan con otros mecanismos.

Esta clase de silicatos no comparte oxígenos entre

sus tetraedros, ese es el por que se los denomina
como tetraedros independientes pues estos están
“aislados” los unos de los otros, pero se unen
Tabla II nesosilicatos mas importantes

G rupo Mineral Formula G rupo Mineral Fórmula

Fenaquita Be2 SiO 4 Majoria Mg3(Fe,Al,Si)2(SiO4)3
Fenaquita
Willemita Zn 2 SiO 4 Granates Schorlomita Ca3Ti4+2(Fe3+2,Si)3O12
Fayalita Fe 2 SiO 4 Knorringita Mg3Cr 2(SiO 4) 3
Fosterita Mg2 SiO 4 Circón Zr(SiO 4)
O livinos
Tefroita Mn 2+2 SiO 4 Topacio Al2SiO 4(F,O H)2
Liebenbergita (Ni,Mg) 2 SiO 4 Estaurolita (Fe 2+ ,Mg,Zn) 2 Al9(Si,Al) 4O 22(O H) 2
Almandino Fe 3 Al 2 (SiO 4)3 Datolita CaB(SiO 4)(O H)
Andradita Ca3Fe 2(SiO 4)3 Esfena CaTiSiO 5
Espesartina Mn3Al2(SiO 4)3 Cloritode (Fe,Mg) 2Al4O 2(SiO 4)2 (OH) 4
Grosularia Ca3Al2(SiO 4)3 Euclasa BeAlSiO 4(O H)
Piropo Mg3Al2(SiO 4)3 Andalucita Al2SiO 5
Uvarovita Ca3Cr 2(SiO 4)3 Sillimanita Al2SiO 5
Granates G rupo Al2SiO 5

Calderita (Mn 2+ ,Ca) 3(Fe 3+ ,Al) 2(SiO 4)3 Cianita Al2SiO 5

Goldmanita Ca3(V,Al,Fe 3+ )Cr 2(SiO 4)3 Concrodita Mg5(SiO 4)2 (OH,F) 2
Hibschita Ca3Al2(SiO 4) 3-x(OH) 4x Norbergita Mg3(SiO 4)(F,O H) 2
Humitas
Katoita Ca3Al2(SiO 4) 3-x(OH) 4x Humita Mg7(SiO 4)3 (F,OH) 2
Kimzeyita Ca3(Zr,Ti) 2(Si,Al,Fe 3+ ) 3O 12 Clinohumita Mg9(SiO 4)4 (F,OH) 2

Sorosilicatos
Su nombre se deriva de la raíz latina “Soro” que
significa grupo, su estructura cristalina esta
formada por dos tetraedros unidos por uno de los
oxigenos de un vertice, estos tetraedros son
independientes.
Figura 6 esquema enlaces sorosilicatos

Los tetraedros unidos por el vértice de Si 02 7

permanecen unidos entre sí con enlaces iónicos

Figura 5 estructura básica sorosilicatos por medio de cationes intersticiales cuyos tamaños
relativos y cargas determinan las estructuras de los
La unidad estructural básica : (Si2O7) -6 compuestos.
Formula general
A3B2[(SiO7)(SiO4)O(OH)]
A son cationes grandes y de poca carga como Ca 2+

y Na +.
B son cationes pequeños y de poca carga como
Fe3+, Al 3+, Mg 2+y Mn 3+.
 Ciclosilicatos
Su nombre se deriva de la raíz griega "kyklos"
círculo puesto que están conformados por anillos
de tetraedros entrelazados de SiO2 con una
relación Si/O=1/3, en general los tetraedros
comparten 2 vértices con otros tetraedros
adyacentes, hay tres tipos de configuraciones
posibles del ciclo, de 3, 4 o 6 unidades aunque la
estructura mas común es la de 6 unidades.

Estos silicatos tienen una unidad estructural

(SiO3)-2 .
Figura 7 Estructura 3D epidota La carga negativa de estos silicatos se compensan
con iones metálicos que sirven de nexo entre los
distintos anillos minerales que posee esta
estructura.

Forma general
A3B2(SixO3x)
2+
A son cationes grandes de poca carga como (Ca ,
Na+)

B son cationes pequeños de poca carga Fe ,3+Al 3+

,
Mg2+, Li + y Mn 3+.

Figura 8 Estructura cristalina de la epidota

Tabla III sorosilicatos mas importantes

Grupo Mineral Fórmula
Idocrasa (Ca 10Mg 2Al 4Si 2O 4) 3(Si 2O )7 2(OH) 4

Prehnita Ca 2Al2Si3O 10(OH) 2

Hemimorfita Zn 4(Si2O 7)(O H) 2.H2O
Lawsonita CaAl2(Si2O 7)(O H) 2.H2O
Clinozoisita Ca 2Al3(SiO 4)3 (OH)
Epidota Ca 2(Fe 3+ ,Al) 3(SiO 4)3 (OH)
Allanita (Ce,Ca,Y) 2(Al,Fe 2+ ,Fe 3+ )(SiO 4)3 (OH)
Dissakita Ca(Ce,La)MgAl 2(SiO 4)3 (OH)
Dollaseita CaCeMg 2AlSi3O 11(F,O H)2
Grupo de la
Hancockita (Pb,Ca,Sr) 2(Al,Fe 3+ ) 3(SiO 4)3 (OH)
epidota
Khristovita {CaCe}{MgAlMn 2+ }(Si2O 7)(SiO 4)(OH)F Figura 9 Estructura básica ciclosilicatos
3+
Mukhinita Ca 2Al3V (SiO 4)3 (OH)
Piemontita Ca 2(Al,Mn 3+ ,Fe 3+ ) 3(SiO 4)3 (OH) Minerales que poseen un grupo anular con 3
Strontiopiemontita CaSr(Al,Mn 3+ ,Fe 3+ ) 3Si3O 11O (OH)
unidades
Zoisita CaAl3(SiO 4) 3 (O H) Wollastonita Ca3(Si3O9), benitonita BaTi(si3O9)
grupo anular con 4 unidades
Tetrasilicato de estroncio Sr4(Si4O12) los tetraedros de SiO4 se polimerizan
grupo anular con 6 unidades berilo Al2Be3 compartiendo O de los grupos adyacentes,
(Si6O18), cuando el berilio tiene pequeñas obteniéndose relaciones Si/O=1/3
cantidades en su estructura de Cr 3+o V 3+ se
transforma en la piedra preciosa llamada Unidad Estructural (Si2O6) -4
esmeralda Formula general
AB(Si2O6)
Donde A y B son cationes grandes o pequeños
Tabla IV Ciclosilicatos mas importantes
Gru po Mineral Fórmula
(Ca2+, Na +, Fe 3+, Al 3+, Mg 2+, Mn 3+)
Axinita (Ca,Fe 2+,Mn) 3 Al 2 BSi 4 O 16H
Berilo Be 3 Al 2 (Si 6 O 18)
Cordierita (Mg,Fe) 2 Al 4 Si 5 O 18.n H 2 O
Benitoita BaTiSi 3 O 9
Pag odita Ca 2 Cu 2 Al 2 Si 4 O 12(OH) 6
Dio ptasa Cu 2+SiO 2 (OH) 2
Figura 10 Estructura de los piroxenos.
Chorlo NaFe 2+3 Al 6 (BO 3)3 Si6 O 18(OH) 4
Dravita NaMg 3 Al 6 (BO 3)3 Si6 O 18(OH) 4 Por lo general forman cristales con una estructura
Elbaita Na(Li,Al) 3 Al 6 (BO 3)3 Si 6 O 18(OH) 4 ortorómbica o monolítica, tienen un lustre vidrioso
Buerg erita NaFe 3+3 Al 6 (BO 3)3 Si6 O 21F e incluso metálico, suelen ser de color negro y su
Chromd ravita NaMg(Cr,Fe 3+) 6 (BO 3)3 Si6 O 18(OH) 4 veta suele ser blanca, verde o marrón claro. Tienen
Turm alin a Feru vita Na(Fe 2+,Mg) 3 (Al,Mg ) 6 (BO 3)3 Si 6 O 18(OH) 4 una dureza de 5-6.5 en la escala de dureza de
Foitita [Fe 2+2 (Al,Fe 3+)]Al 6 Si 6 O 18(BO 3)3 (OH) 4 mohs.
Liddicoatita Ca(Li,Al) 3 Al 6 (BO 3)3 Si6 O 18(O,OH,F) 4
Olenita NaAl 3 Al 6 (BO 3)3 Si6 O 18(O,OH) 4
Povo ndraita NaFe 3+3 Fe 3+6 (BO 3)3 Si 6 O 18(OH,O) 4
Uvita (Ca,Na)(Mg,Fe 2+) 3 Al 5 Mg (BO 3)3 Si 6 O 18(OH,F) 4
Inosilicatos dobles o Anfiboles, su nombre deriva
de la raíz griega “anfi” o “anfos” que significa “a
ambos lados” en esta clasificación los tetraedros
base de los silicatos están unidos formado una
cadena doble, que resulta de la unión de dos
Inosilicatos cadenas sencillas mediante cationes balanceadores
su nombre se deriva de la raíz griega “Inos” que de las cargas negativas.
significa hilo, como su nombre lo indica, los
inosilicatos tienen una estructura que simula
cadenas o hilos, existen dos tipos de Inosilicatos, Unidad estructural (Si4O11) -6
Simples y dobles, se procederá a explicar cada Formula general
uno. AB[(Si8O22)O(OH)2]
A y B son cationes grandes o pequeños (Ca ,2+Na , +
Inosilicatos simples o Piroxenos, su nombre se Fe3+, Al3+, Mg2+, Mn3+)
deriva de las dos raíces griegas “piro” y “xeno”
que significan respectivamente fuego y extraño,
este nombre le fue otorgado por René Just Haüy
debido a que este consideraba su ocurrencia en
lavas como algo ajeno.

Piroxenos se encuentra frecuentemente en rocas

ígneas y metamórficas. En el sistema magmático
apuntan a una cristalización temprana y se asocian Figura 11 Estructura de los anfíboles
con el olivino o con minerales de formación más
tardía.
Su estructura está dada por cadenas sencillas pues
 Tabla V Inosilicatos mas importantes
Grup o Serie Mineral Fórm ula
Enstatita Mg Si O
2 2 6

Enstatita – Hipersten a (Fe2+,Mg) 2 Si 2 O 6

ortoferrosilita Orto ferro silita Fe2+2 Si 2 O 6
Pigeo nita Ca0.25(Mg ,Fe) 1. 75 Si2 O 6
Dióp sid o CaMgSi2 O 6
Piroxenos Dió psido –
Hedemb ergita CaFeSi2 O 6
hed enb erg ita
Augita (Ca,Na)(Mg ,Fe,Al)(Si,Al) 2 O 6
Jadeita Na(Al,Fe 3+)Si 2 O 6
Figura 12 Vista superficial de la estructura de los
piroxen os sódicos Egirina NaFe 3+Si 2 O 6
LiAlSi 2 O 6
Filosilicatos
Espo dum ena
Wollastonita CaSiO 3
Piroxenoides Rodo nita MnSiO 3
Pecto lita Ca2 NaH(SiO 3)3
Anto filita (Mg,Fe) 7 Si8 O 22(OH) 2
Cumm ingtonita – Cum mington ita Mg 7 Si8 O 22(OH) 2
gru nerita Grun erita (Fe 2+,Mg) 7 Si 8 O 22(OH) 2
Trem olita Ca 2 Mg5 Si 8 O 22(OH) 2
Anfíboles Tremo lita –
actinolita Ferro actinolita Ca 2 (Fe2+,Mg) 5 Si 8 O 22(OH) 2
2+
Ferro hornblenda Ca (Fe
2 ,Mg) Al(Si 4 Al)O
7 (OH,F)
22 2

Glau cofana Na 2 (Mg,Fe 2+

) 3 Al 2 Si8 O 22(OH) 2
Anfíboles sódicos
Rieb eckita Na 2 Fe2+3 Fe 3+2 Si8 O 22(OH) 2

Figura 13 Vista transversal de la estructura de los

Filosilicatos
Por lo general los filosilicatos poseen dos clases de
Filosilicatos capas, la disposición de ellas varía entre los
diferentes grupos.
Su nombre se deriva de la raíz griega “Phylon” - Capa t: una capa tetraédrica, refiere a la lamina
que significa hoja. de tetraedros de SiO4 enlazados
- Capa o: una capa octaédrica (lamina octaedrica
Se parte de las cadenas de los inosilicatos, pero
estas se unen entre si compartiendo oxígenos, a
diferencia de los inosilicatos dobles que se unen a de XO6, donde X normalmente es Mg o Al).
través de cationes, por lo que los tetraedros pasan
de formar solo hilos o cadenas a formar hojas,
placas o laminas, en las que se unen las cargas
satisfechas de los oxígenos, en este caso los
cationes se encargan de unir las placas

Unidad estructural (Si2O5) -2

Por lo general son maleables, deformables,

lubricantes, exfoliables.

Figura 14 Estructura cristalina de la moscovita

Hay diversos tipos de filosilicatos
Filosilicatos 1:1
cada lámina de tetraedros (siloxano) se une a una Tabla VI clasificación filosilicatos
lámina octaédrica con Al, gibsitica o Mg brucitica.
Por lo general X: 2Al o 3Mg, ellos neutralizan la Grup o Mineral Fórmula
carga de los 6 OH Antigorita (Mg ,Fe2+) 3 Si2 O 5 (OH) 4
Crisotilo Mg3 Si 2 O 5 (OH) 4
minerales, caolinita, serpentita o antigorita
Caolinita Lizardita Mg3 Si 2 O 5 (OH) 4
Serpentina Am esita Mg2 Al(SiAl)O 5 (OH) 4
Dickita Al2 Si2 O 5 (OH) 4
Filosilicatos 2:1 Caolinita Al2 Si2 O 5 (OH) 4
cada lámina de octaedros se unen a dos láminas de Talco Mg3 Si 4 O 10(OH) 2
Pirofilita- talco
tetraedros. Pirofilita Al2 Si4 O 10(OH) 2
Unidad estructural X[(Si4O10)(OH)2] Mosco vita KAl2 (Si 3 Al)O 10(OH,F) 2
X 2AL o 3Mg Flogopita KMg3 Si 3 AlO 10(F,OH) 2
minerales: Pirofilita y talco Micas
Biotita K(Mg ,Fe2+)(Al,Fe 3+)Si O (OH,F)
3 10 2
Lepidolita K(Li,Al)3 (Si,Al) 4O 10(F,OH) 2
Margarita CaAl2 (Al 2 Si2 )O 10(OH) 2
aunque en ocasiones pueden ocurrir sustituciones Zinnwaldita KLiFe2+Al(AlSi 3 )O 10(F,OH) 2
Ch am osita (Fe 2+,Mg ,Fe 3+) 5Al(Si Al)O (OH,O)
isomorficas de Si +4por Al +3 generando un déficit Clinocloro
3 10
(Mg ,Fe2+) 5Al(Si 3Al)O 10(OH) 8
8

de carga positiva lo que implica la entrada de Cloritas Ortochamo sita

(Fe 2+,Mg ,Fe 3+) 5Al(Si Al)O (OH,O)
3 10 8
cationes que aseguren un balance neutro, Pen nantita Mn 2+5 Al(Si 3Al)O 10(OH) 8
dependiendo de el catión entrante este mineral será Aliettita Mineral arcilloso
parte de las micas. Montm orillonita (Na,Ca) 0. 3 (Al,Mg) 2Si 4O 10(OH) 2.n H 2O
Nontronita Na0. 3 Fe 3+2 (Si,Al)4O 10(OH) 2. n H 2 O
Esm ectitas
Sap onita (Ca/2,Na) (Mg,Fe 2+) (Si,Al) O (OH) H O
La unidad estructural será 0. 3 3 4 10 2. 4 2

Sau co nita Na Zn (Si,Al) O (OH) H O

YX[(AlSi3O10)(OH)2] 0. 3 3 4 10 2. 4 2

Estevencita (Ca/2) Mg Si O (OH)

X: 2Al o 3Mg 0. 3 3 4 10 2

Vermiculita Formu la general (Mg,Fe 2+,Al) (Si,Al) O (OH) H O

y: K+, Na +y Ca +2 3 4 10 2. 4 2

Sep iolita Mg Si O (OH) H O

4 6 15 2. 6 2
Sepiolita Paligorskita (Mg ,Al)2 Si4 O10(OH) .4H O 2
Filosilicatos 2:2 o 2:1: 1 Astrofilita (K,Na) 3(Fe 2+,Mn ) 7Ti Si O (O,OH) 7
2 8 24

Son grupos formados por 2 láminas de tetraedros, Cesio-Kup letsk ita (Cs,K,Na) (Mn,Fe 2+) (Ti,Nb) Si O (O,OH,F)
3 7 2 8 24 7
que se conectan entre si mediante una capa Hid roastro filita (H O,K,Ca) (Fe 2+,Mn ) Ti Si O (O,OH)
3 3 5-6 2 8 24 31

octaédrica y a su vez se unen con otra lamina de Astrofilita Kupletskita (K,Na) (Mn,Fe 2+) (Ti,Nb) Si O (O,OH)
3 7 2 8 24 7

tipo trioctaedrica Magnesio astrofilita (Na,K) Mg

4
(Fe
2
2+
,Fe 3+,Mn) Ti5 Si2 O8 (O,OH,F)
24 7

Nio biofilita (K,Na) 3 (Fe 2+,Mn ) 6 (Nb,Ti) 2 Si8 (O,OH,F) 7

Zircofilita (K,Na,Ca) (Mn,Fe 2+) (Zr,Nb) Si O (O,OH)
unidad estructural KCa Si O (F,OH) H O
3 7 2 8 27 7

Fluroapofilita 4 8 20 .8 2
X3[(Si4O10)(OH)2]Mg3(OH)6 Apo filitas Hid roxiapofilita KCa Si O (OH,F) H O
4 8 20 .8 2
X:Mg+2, Al+3, Fe+3 o Fe2+ Natroapofilita NaCa Si O F H O
4 8 20 .8 2
mineralmente se conocen como cloritas. Crisoco la (Cu 2+,Al) 2H Si
2 O2 (OH)
5 4.n H 2O
Prehnita Ca Al Si O (OH)
2 2 3 10 2

En estos tipos de filosilicatos también pueden

entrar moléculas de H2O en los huecos existentes
entre los tetraedros y sustituciones no regulares de
cationes con o sin H2O originando el grupo de las Tectosilicatos
illitas y los filosilicatos expandibles vermiculitas y Su nombre deriva de la raíz griega “tecton” que
montmorillonitas. significa construcción. En esta clase de silicatos
las láminas compuestas por los tetraedros de oxido
de silicio, se unen entre si compartiendo oxígenos,
esta unión se hace sin interferencia alguna de
cationes, todos los enlaces son oxigeno silicio, lo Tabla VII Clasificación Tectosilicatos mas
que los hace los silicatos mas estables de todos. importantes
Grupo (Subgrupo) Mineral Fórmula
En este tipo de silicatos se pueden dar Cuarzo SiO2
sustituciones isomórficas Si+4(al+3), el déficit de SiO2
tridim ita
carga creado será balanceado por la entrada de un Grupo de la sílice
SiO2
cristo balita
catión. La entrada de este catión en la estructura
Ópalo SiO2*nH 2 O
resultará en la formación de nuevos minerales
Danb urita CaB2 (SiO 4)2
como el grupo de los feldespatos (K ) y de las
+ Microclina KAlSi3 O 8
plagioclasas (Na y/o Ca ) Feldespatos
KAlSi3 O 8
+ +2 potásicos Ortoclasa
Feldespatos Sanidina (K,Na)AlSi 3 O 8
Albita NaAlSi 3 O 8
Plagioclasas
Anortita CaAl2 Si 2 O 8
Leucita KAlSi 2 O 6
Nefelina (Na,K)AlSiO 4
Feldespatoides Sodalita Na8 Al 6 Si 6 O 24C l2
Lazurita (Na,Ca) 8 (AlSiO 4)6 (SO 4 ,S,Cl) 2
Petalita LiAlSi 4 O 10
Marialita Na 4 (AlSi 3 O 8)3 (Cl 2 ,CO 3 ,SO 4 )
Escapolitas Meio nita Ca 4 (Al2 Si 2 O 8)3 (Cl 2 ,CO 3 ,SO 4 )
Figura 15 estructura cristalina de los tectosilicatos Wern erita Ca4 Al 6 Si6 O 24CO3
Natrolita Na2 Al 2 Si 3 O 10. 2H 2 O
Chab azita CaAl 2 Si 4 O 12. 6H 2 O
Zeolitas Heulandita CaAl Si O 6H O
2 7 18. 2

Estilbita NaCa 2 Al 5 Si13O 36. 14H 2 O

Analcima NaAlSi O .H O
2 6 2

Resúmenes Papers

Sodium silicate insulating foam

Figura 16 Armazón 3D, estructura del reinforced with acid treated fly
Tectosilicato Cuarzo
ash
Siquian Zhang, Yu-Ri Lee, Ji-Whan Ahn, Wha-
Seung Ahn. Materials Letters (2018) doi:
https://doi.org/10.1016/j.matlet.2018.01.105
Introducción
La ceniza volante es un residuo de la quema del
carbón en plantas eléctricas y como tal es
necesaria su buena disposición para evitar daños al
medio ambiente, una opción atractiva para la
disposición adecuada es el reciclaje de esta ceniza,
que puede ser utilizada como absorbente de peso respectivamente, La mezcla fue agitada
contaminantes como los Nox Sox y el mercurio, durante 6 horas y vertida en un molde para luego
adicionalmente la ceniza volante puede ser un ser sinterizada a 450°C por 0,5 horas en un horno
adictivo potencial para la síntesis de espumas de mufla.
aislantes. Para comparar las espumas aislantes sin cenizas
volantes y con 12,5% en peso de cenizas volantes
puras sin tratamiento ácido fueron preparadas con
Con el incremento en la demanda de aislantes el mismo modulo de 1,8.
térmicos inorgánicos, el surgimiento de las Caracterización
espumas aislantes de silicato sódico han atraído la La composición química tanto de la ceniza volante
atención pues tanto la materia prima como su pura como la tratada en medio ácido fue analizada
método de sinterización con bajo consumo de por espectroscopia por fluorescencia de rayos X
energía dan amplias razones para ello. Pero las (XRF; Philips, Axios, Japan), El tamaño de
cenizas volantes traen muchas impurezas dañinas partícula fue medido por un analizador de
para el medio ambiente y la salud humana tales potencial Zeta (ELS-Z, Japan). La densidad de las
como S, Mn y Pb que son altamente dañinas para espumas preparadas (se prepararon 10
el medio ambiente y la salud de los humanos, por
lo que mediante un tratamiento ácido con HCl que especímenes) fue determinada por calidad dividida

remueve todas estas impurezas es realmente fácil el correspondiente volumen ρ=m/v. El esfuerzo de
de aplicar sin mayor costo y con el mayor compresión de las espumas preparadas se midieron
rendimiento. En este trabajo se utilizaron muestras con una maquina de ensayo de esfuerzos
de ceniza volante tratadas ácidamente de una mecánicos(DUT-2TC Paekyung engineering,
planta eléctrica siendo estas usadas para reforzar Corea.) con una velocidad en los cabezales de
las espumas aislantes basadas en silicato sódico, 1mm / min.
fueron evaluadas sus propiedades físicas y el Las dimensiones de los especímenes fueron 1 x 1
efecto que la proporción SiO2 /Na2O tiene en las x 1 cm³
espumas. La conductividad térmica que m8c-idió usando el
TCI termal conductivity tester (c-Term
Technologies, Canada). La viscosidad de la
mezcla entre muestras antes de la calcinación fue
Experimentación estimada con un viscosimetro (Cap 20001, Blook
Materiales utilizados field, USA)
- Silicato de sodio Na2- 10,6 porcentaje en peso Se llevó a cabo una microscopia electrónica de
SiO2 – 26,5 porcentaje en peso barrido (SEM) se llevó a cabo con el fin de hacer
solución de Hcl 36 porcentaje en peso un análisis morfológico usando un Hitachi modelo
Cenizas volantes de la planta energética da S-4300.
samcheonpo (carbón pulverizado) en Corea.
Preparación de la espuma aislante. Resultados y discusión
Una mezcla de cenizas volantes y HCl en solución
(3M) en una proporción en peso de 1:2 fue agitada
a 60°C por 3 horas, para luego proceder a ejecutar
un filtrado y un secado por 12 h. La difracción de rayos x reveló que el silicio y el
al mismo tiempo 50g de silicato de sodio fueron aluminio son los componentes principales de las
pesados en un beaker con diferentes cantidades de cenizas volantes, también se ve que están
hidróxido de sodio y cenizas volantes tratadas en presentes una gran cantidad de impresas en ellas.
medio ácido. El tamaño promedio de partícula de ceniza volante
El hidróxido de sodio fue usado para ajustar el registrado se sitúa en 100µm. Después del
módulo (SiO2 /NaO fracción molar) de el silicato tratamiento ácido los niveles de impurezas de
de sodio Fe2O3 , CaO y otros óxidos disminuyo de forma
El modulo de silicato de sodio y la cantidad de significativa de 15, 5 a 4,1 % en peso. Esto
cenizas volantes tratadas en medio ácido se implica que la cantidad de impurezas en las
variaron de 1,6 a 2,2 y de 5 a 15 porcentaje en cenizas volantes se removieron en un 74%,
Adicionalmente la cantidad de Al2=3 se redujo de puede apreciar una disminución de tamaño en los
18,4 a 12,6 % en peso. poros, Los poros grandes de la muestra sin cenizas
El proceso de espumado se pudo ver afectado por volantes se debe gracias a su gran capacidad
la temperatura de sinterizado y las ratas de espumante y su lenta solidificación, esto conlleva
temperatura, aunque este proceso ha sido a que los poros tengan suficiente tiempo y espacio
previamente optimizado por Li et al. La idealidad para crecer, al adicionar las cenizas volantes que
en cuanto a temperatura de sinterizado y rata de impiden en proceso de expansión de poros esto se
calentamiento se ha determinado en 450°C y 5°C/ puede apreciar en la clara disminución de tamaño
min respectivamente. En este experimento se de poro en la espuma, aunque la adición de ceniza
adoptaron estas mismas condiciones y se tomó en volante ácidamente tratada fue la que tuvo un
cuenta el efecto de otras variables críticas tales tamaño de poro significativamente menor
como la cantidad de cenizas volantes tratadas Mediante el análisis de muchas muestras de
ácidamente y el módulo. Estos factores afectan la espumas con adición de cenizas volantes
conductividad térmica, la densidad y esfuerzo de ácidamente tratadas con diversas proporciones de
compresión de la espuma preparada. adición y modulo se estableció que la adición de
Al hacer el análisis consecuente de las 12,5% en peso y modulo 1,8 fue la muestra que
comparación de las propiedades mecánicas entre tuvo el menor aumento en conductividad térmica
las espumas sin adiciones, con adición de ceniza con la mas alta resistencia a la compresión.
volante con y sin tratamiento ácido se dedujo que Conclusiones
los cambios se atribuyen a que la adición de
cenizas volantes sin tratamientos la viscosidad de
70,37 kg/cm3 a 120,74kg /cm3 con adición de
ceniza volante no tratada y el esfuerzo de
compresión se incrementó de 0,43 MPa a Las espumas aislantes fueron preparadas mediante
0,69MPa, una adición de cenizas volantes sinterización de una mezcla de silicato de sodio
representó un aumento en la viscosidad de la con una adición de cenizas volantes tratadas en
solución de silicato de sodio, esto representa una medio ácido a 450°C por 0,5h en un horno de
reducción en la capacidad de espumarse y por mufla, el condicionamiento de la ceniza volante
consecuente una menor porosidad que se traduce por un tratamiento ácido removió los peligrosos
en un claro incremento de la conductividad metales de transición y las impurezas alcalinas
térmica de 0,0320M/m. K a 0,0405W/m. K, la dando como resultado un incremento en las
conductividad térmica se incremento de mayor propiedades físicas . La espuma aislante con
medida con la agregación de la ceniza volante 12,5% en peso de ceniza volante ácidamente
ácidamente tratada, esto se explica pues el tratada mostró una menor conductividad térmica
tratamiento ácido incremento la proporción de de 0,0428w/m*K densidad de 156,33 Kg/m³ y un
SiO2/Al2O3, este aumento significa una mayor alto esfuerzo de compresión de 1,12Mpa.
cantidad de enlaces Si-O-Si que son mucho mas
fuertes que los enlaces Al-O-Si, sumando esto al
aumento en la viscosidad de la mezcla.
La espuma con adición de cenizas volantes
ácidamente tratadas tuvieron a su vez un muy
Preparation of β-belite using
liquid alkali silicates
Koutník, P. (2017) Mater. Construcc. 67 [328],
e140. http://dx.doi.org/10.3989/mc.2017.10816

notable incremento de resistencia a la compresión Introducción

aunque esto representó a su vez un aumento en la La producción de cemento esta asociada con un
conductividad térmica. alto consumo de energía y grandes emisiones de
Las imágenes en el SEM muestran el desarrollo de CO2, la industria sementera esta afrontando retos
los poros en las tres muestras gracias a la para reducir ambos. una de las rutas es la
condensación manufacturación de clinkers basados en silicato
del silicato de sodio y la evaporación de agua lo dicalcico (C2S-belita).
que conlleva una gran expansión volumetría, se
La formación de belita genera cantidades varias variables que afectan este proceso y como
reducidas de CO2 y además su consumo de energía tal hay muchas variaciones en este.
es menor en comparación con el silicato tricalcico
(C3S-alita), el principal componente del cemento Otros métodos de preparación están basadas en un
de portland. procesos sol-gel, usando nitrato tetrahidrato de
calcio y solución de oxido de silicio para producir
El silicato dicalcico existe en muchas formas el gel. Este gel es cocido y calcinado. se ha
polimorficas a presiones ordinarias: α, α’H , α’L ,β preparado belita mediante la co-precipitación de
y γ. silicato cálcico en una solución de CaCl2-NaSiO3-
la forma γ es termodinamicamente hablando la NaOH para la consiguiente calcinación del
mas estable a temperatura ambiente, pero tiene un precursor de hidratación formado.
bajo comportamiento hidraulico al ser comparada
con las otras formas polimorficas, pero estas El trabajo se enfoca en la preparación de β-belita
formas no son estables en su forma pura a mediante una reacción de estado solido, usando
temperatura ambiente. La estabilización química materia prima producida en grandes volúmenes a
de estas belitas reactivas puede llevarse a cabo con escala industrial: piedra caliza en polvo, Oxido de
la adición de muchos elementos (K, Na, Fe, Mg, S, silicio amorfo y silicatos alcalinos líquidos. Estos
Ba) en varias composiciones. La estabilización de silicatos alcalinos fueron usados por su habilidad
la estructura reactiva de la belita se puede alcanzarde aglutinar efectivamente la materia prima en
mediante un rápido enfriamiento del clinker. polvo, y también como fuente natural de SiO2
reactivo y por sus iones alcalinos que luego serán
a pesar de que la hidratación de la β-belita es reportados como estabilizadores estructurales de
mucho mas lenta que la alita, la fuerza a "altas β-belita. La investigación se llevo a cabo para
edades" tanto de las pastas de cemento ricas en determinar la influencia de la proporción C/S,
alita y en β-belita es similar.β La baja reactividad reacción a la temperatura y el tipo de oxido de
de la alita ha sido mejorada por la producción de silicio y iones alcalinos usados en composición de
cementos ricos en belita, que también contienen fase y el contenido de cal libre.
otras fases hidraulicas y/o puzolanas.β Los Materiales y métodos
cementos sulfoaluminatos de belita y los cementos
ferroaluminatos de belita pueden contener Materiales
cualquiera de las siguientes fases C2S, C12A7, CA, La materia prima usada para la preparación del
C2A3S, C4AF, CS, dependiendo de la composición silicato dicalcico fue en parte pulverizada como en
química del clinker. el caso del oxido de silicio sintético, humos de
oxido de silicio, y piedra caliza, parte liquido,
como el silicato de potasio y el silicato de sodio.
Muchos métodos de preparación del cemento con
belita o belita pura se han estudiado de cerca a Las composiciones químicas de la materia prima
escala de laboratorio. Los procesos mas comunes pulverizada se determino mediante la
en la industria llevan a cabo una pulverización de fluorescencia de rayos X
la materia prima,seguida de un proceso de
mayor la superficie especifica de área se obtuvo
aglomeración y cocción. Para
homogeneidad se utiliza etanol o agua como utilizando el método de BET.
método de dispersión, especialmente bajo
tratamiento de ultrasonido. También suele La composición mineralógica se obtuvo por DRX
aplicarse un método hidrotérmico para la difracción de rayos X
preparación de cemento de belita o belita pura,
consiste en síntesis hidrotérmica de precursores
también se halló la distribución del tamaño de
de hidratación y su subsecuente cocción. Hay
partícula, La distribución del tamaño de poro y la
composición química de los Silicatos líquidos micro-elementos y la proporción K/Na en los
alcalinos. silicatos líquidos alcalinos.

El contenido total de metales alcalinos y contenido

el grado analítico de hidróxido de potasio y agua
destilada se uso para preparar una solución dede SiO2 en los silicatos alcalinos fueron
KOH a 25% determinados mediante una nitración convencional
ácido-base; la razón para su aplicación siendo
mayor su nivel de exactitud con altas
Pruebas analíticas y métodos.
La composición química de la materia prima concentraciones, comparada con otros métodos .

pulverizada fue determinada mediante la

utilización de fluorescencia de rayos X (Bruker S8 La gravedad especifica se determino por un
Tiger) método picnometrico.

Un sistema avanzado de DRX BRUKER C8 Procedimiento

equipado con un detector BRUKER SSD 160 y Diez mezclas M1-M10 fueron preparadas
operado con radiación Cu-Kα a 40Kv y 25mA fue mezclando a mano en un baso. La composición de
usado para el análisis de la materia prima y los estas diez muestras como se ve en la tablaVIII, se
silicatos dicalcicos preparados. el escaneo determinaron calculando la proporción C/S
mediante DRX se llevo acabo a 2θ=0.02 pasos requerida. La mezcla M8 fue un material plástico
sobre un rango angular de 5° a 70° con tiempo de dividido en pequeñas muestras de 20g y secadas a
conteo 1s. 120°. Las otras mezclas se compactaron en
Un analizador de tamaño de partícula mediante tabletas (40mm de diámetro y 20 g de peso)
difracción láser Mastersizer 200 fue usado para utilizando una presión de 20kN usando una presa
determinar la distribución de tamaños de la hidráulica. Todas las mezclas aglomeradas fueron
materia prima pulverizada, los aglomerantes cocidas a la temperatura designada en un horno
fueron eliminados mediante un tratamiento de eléctrico de mufla por el tiempo requerido, y luego
ultrasonido. se dejaron enfriar de forma muy lenta, se dejaron
toda la noche al interior del horno. Los rangos de
La distribución de la materia prima pulverizada enfriamiento fueron los mas grandes posibles
fue determinada usando un porosimetro de comprendiendo el intervalo de 8-12 °C/min .

intrusión de mercurio AutoPore 9510, el cual se Veinte muestras de β-belita B1-B20 se obtuvieron
operó con una presión de 0,01 MPa a 414 MPa. bajo condiciones mostradas en la tabla IX la
composición química de las muestras de β-belita
Un analizador de sorción de gas Autosorb iQ de se encontraron por cálculos, esta dada en la tabla
Cuantachrome fue usado para determinar la X
superficie especifica por el método Brunauer- Tabla VII
Emmett-Teller method (BET)

El contenido de cal libre en las muestras de

silicato dicalcico se determinaron mediante un test
de alcohol-glicerina.

La morfología de los humos de sílice y oxido de tabla IX

silicio sintético se estudiaron mediante un
microscopio de barrido electrónico Mira 3
de(TESCAN)
Un espectrómetro de emisión óptica de plasma
acoplado inductivamente OPTIMA 8000(perkin
Elmer) fue usada para determinar el contenido de
 muestras cocidas a temperaturas entre 800° y
1300°C, el contenido se elevó al alcanzar los
1100°C y se mantuvo a 1300°C. Otra forma de
silicato dicalcico se formó sobre los 1250°C.
La muestra B8 se trató a 950°C y también contuvo
wollastonita y probablemente también
pseudowollastonita, mientras que la muestra B7 se
trabajó a 800°C no. Sin embargo la β-belita se
formó por reacción directa de dos moléculas de
CaO y una molécula de SiO2 (B7) o por la
reacción de una molécula de CaO con CaSiO2
(wollastonita B8) la cual esta bajo ciertas
condiciones un intermedio entre la formación de
β-belita.
El efecto de el tiempo de cocción en la cantidad de
caliza disminuyó a 4,19% sobre los 1100°C, un
incremento en esta temperatura trajo un ligero
decremento en el porcentaje de cal libre.
Las morfologías normales de las muestras
preparadas son variables, las muestras B7 y B8 no
tabla X son homogéneas, tienen partículas esféricas de
humos de sílice visibles. Las morfologías de B5,
B9 y B10 son similares, materiales homogéneos y
partículas sinterizadas, la muestra B8 muestra una
superficie vidriosa que se formó por que las
temperaturas excedieron la temperatura de fusión
de la mezcla M5.
Efecto de la materia prima
Resultados y Discusiones
Efecto de la proporción CaO/SiO 2
Las muestras B1-B6 con una proporción C/S de
1.6 a 2.1 fueron blancas, la muestra B5 C/S=2 Las muestras B5 y B12-B15 se prepararon de
contenía mayoritariamente β-belita en forma de diferentes mezclas de materias primas, pero se
larnita y una pequeña cantidad de caliza. La mantuvo igual la proporción C/S y el
muestra B4 C/S=1.9 también incluía C3S2 procedimiento de calcinación. Las muestras
mostraron diferencias en el contenido de cal libre.
(ranquinita) cuyos contenidos crecieron El color de la muestra B13 fue verde claro y la
disminuyendo así los contenidos de β-belita al B14 tuvo una coloración levemente marrón,
disminuir la proporción C/S. mientras que el resto de las muestras tomaron una
Al incrementar la proporción C/S se incrementa el coloración blanca.
porcentaje de cal libre. En la muestra B3 C/S=1.8 La muestra B5 preparada de una mezcla de piedra
contenido de caliza menor a 1% al aumentar caliza, humos de sílice y silicato de potasio
C/S=2 el porcentaje de cal libre incrementó a tuvieron el menor contenido de cal libre, el
4.19%, por lo tanto que aproximadamente un 93% reemplazo del silicato de potasio por silicato de
de la caliza estaba enlazada. sodio en la muestra B13 o por hidróxido de
Efecto de la temperatura de cocción potasio en la muestra B15 dio paso a un leve
incremento en el contenido de cal libre. Un
Las muestras B5, B7, B8 tuvieron una coloración incremento mas notable en el contenido de cal
blanca, mientras que las muestras B9 , B10 libre fue detectado cuando se reemplazó los humos
tuvieron una coloración verde clara y la muestra de sílice por sílice sintética B12. El alto contenido
B11 terminó como un vidrio amorfo verdoso de cal en la muestra B14 demostró la fuerte
puesto que la temperatura de 1400°C aplicada es influencia de de los iones alcalinos en una
superior a la temperatura de fusión de la mezcla
M5. La β-belita estuvo presente en todas las
reacción de estado solido. Todas las muestras Una disminución en la temperatura de cocción
contenían β-belita. Las muestras B15, B12 y B14 resulto en el incremento del contenido de cal libre
contenían cal, sus cantidades aumentaron y la formación de wollastonita, un punto
respectivamente, la muestra B13 probablemente intermedio en la formación de β -belita.
contuvo silicato cálcico y sódico y la muestra B14 El silicato de potasio liquido en la mezcla reactiva
contenía cristobalita, la muestra B12 tuvo un fue reemplazado por hidróxido de potasio sin un
mayor porcentaje de cal libre que B15 puesto que claro deterioro del en la pureza de la β-belita, El
mostraba la presencia de rankinita, demostrando reemplazo del humo de sílice por silicio sintético
un exceso de SiO2. La razón para un mayor con una baja densidad aparente no funciono como
contenido de cal en B12 se debe a la se esperaba por su baja miscibilidad con otros
heterogeneidad mas que a la baja reactividad de la materiales.
sílice sintética, puesto que este material es menos La descripción del procedimiento para la
miscible a otros componentes que los humos de preparación de β-belita es muy simple y usa
sílice además de que contiene considerablemente
una menor densidad aparente.
materias primas producidos en amplios
volúmenes, tiene un gran potencial para tener
aplicaciones industriales, especialmente si el
contenido de impurezas reduce optimizando la
Efecto en el tiempo de cocción
Las muestras B5 y B6-B20 se prepararon de la cantidad de metal alcalino en la mezcla reactiva.
misma mezcla M5 y se cocieron a 1100°C en un
rango
tuvierondeel0,5 a 16
color horas.la Todas
blanco, Silicone-Containing surfactants
estasdelmuestras
influencia tiempo
de cosido en la composición se describirá a as templates in the synthesis of
continuación, Todas las muestras contenían
mayoritariamente β-belita, la presencia de mesostructured silicates
rankinita y caliza fue claramente visible en los N.Hüsing. B.Launay, J.Bauer and G.Kickelbick.
patrones de muestra por menos de 4 horas. El Institut für meterialchemie, techniche Universität
contenido de cal libre disminuyo rápidamente Wien,
hasta 4,80% al tener un tiempo de calcinación de 2
horas, sin embargo en el transcurso de tiempo Introducción
mayor a 2 horas se el contenido de cal libre no el descubrimiento de una nueva familia de
mostró cambio significativo, la presencia de materiales tipo tamices meso moleculares ha
residuos de cal libre en todas las muestras indica abierto un camino nuevo para los materiales meso
que la causa no es un exceso en el contenido de cal estructurados.
en la mezcla, mucho menos la lenta reacción, solo La mayor parte de la investigación esta centrada
heterogeneidad en la mezcla de la materia prima. en moléculas auto ensamblares amfifílicas
orgánicas como sufractantes ionicos o
Conclusiones copolimeros en bloque como , Pluronic
con un bajo contenido de cal libre (debajo de 5%) surfactants, (poli(oxido de etileno)-
fue preparada mediante la cocción de una mezcla bloque-poly(oxido de propileno)-block-poli(oxido
de piedra caliza pulverizada, humos de sílice y de etileno) o poli (oxido de etileno) surfactantes de
silicato de potasio líquido con una proporción alkaliéter Brij. Los cuales limitan tamaños de
C/S=2 y contenido de K2O cercano al 3,5% por poros accesibles y fases, aparte la disponibilidad
mas de 2 horas a temperaturas desde 1100°C y de bloques anfifílicos de copolimeros en bloque
1300°C . Incrementando la proporción C/S sobre 2 encontrados en los productos comerciales son la
permitió un incremento del contenido de cal libre. mayor parte de las veces no homogéneos con alta
Ranquinita se formo con una proporción C/S dispensación polimerica.
inferior a 2, su contenido incremento (cuando el
contenido de β-belita disminuyo) con una En este estudio se presento la síntesis de polímeros
disminución en la proporción C/S. anfifílicos de bloque basados en sistemas híbridos
orgánicos-inorgánicos, con polydimethilsiloxanos los datos de la difracción de rayos X se registraron
(PDMS)como el componente hidrofobico y oxido usando Cu Ka en un goniometro philips
de polietileno (PEO) como la parte hidrofilica del automático difractor de polvo ajustado con
polímero y su aplicación como modelos en la monocormador de grafito. La difracción se midió
síntesis de oxido de silicio mesostructurado, La con un rango de angulo pequeño en un escaneo
formación de nuevos bloques de copolimeros de continuo.
unidades inorgánicas de polysiloxano es de interés
por su fuerte carácter hidrofóbico, alta flexibilidad La microscopia electrónica de transmisión se llevo
y biocompatibilidad con su potencial para ser acabo junto una cámara de alta resolución. el
transformado en oxido de silicio a travez de un silicio y el carbono fueron sometidos a una
tratamiento térmico y mas allá para permitir polarización cruzada en una resonancia magnética
diferentes maneras de controlar el espesor de la nuclear con 79.5 y 100.58 MHz respectivamente
pared. con una tasa de rotación de kHz.
Experimental Resultados
los polímeros de bloque doble sintetizados fueron
El final del bloque funcionalizado de PEO fue relacionados con los comerciales disponibles que

preparado mediante eterificación entre un oxido de son considerados desde bloques de PEO y cadenas
polietileno terminado en OH en un bloque de de hidrocarburos. Estos sistemas han sido
determinada longitud y bromuro de alilo, El Si-H exitosamente usados como bases en la síntesis de
polysiloxano fue preparado por la abertura de un silicatos. Los PDMS que contienen bloques de
anillo mediante polimerización de copolimeros exhiben una morfología de dos fases.
hexametilciclotrisiloxano y quitando el final de la
cadena con clorodimethilsiloxano. los dos bloques
fueron acoplados mediante una reacción de
hidroxilación usando Pt(0) como catalizador. la
longitud del bloque y la relación molar de los
bloques fue variable. Los polímeros resultantes

fueron caracterizados mediante NMR y

cromatografía de exclusión de tamaño.
Figura 17
Las soluciones precursoras fueron preparadas La figura 17 muestra el patrón de difracción de
mezclando Tetraethoxilano, etanol agua y ácido rayos X de Brij 56 (oxido de polietileno (10)
clorhídrico en una proporción molar de etileter) moldeada en una película de sílice y una
1:20:1:0.004. 1 a 20 porcentaje en peso de el película preparada con PEO-b-PDMS antes y
copolimero sufractante de dos bloques PEO-b- después de la calcinación a 450°C por 3 horas,
PDMS fue adicionado a 5g de esta solución y la para el Brij56 la película modelada tuvo una fuerte
mezcla fue agitada hasta que se obtuvo una contracción de la estructura dada la calcinación y
solución homogénea. la condensación de la red dada por la perdida de la
base organice y/o las fases transitorias. Para la
Las películas fueron depositadas en obleas de película PEO-b-PDSM no se mostró una
silicio mediante cobertura de inmersión en una contracción de la estructura con el espaciamiento
humedad relativa de 30-40% retirándola a una con el residuo sin cambios de la película
velocidad de 4mm/s. La calcinación de las calcinada.
películas se hizo en aire a 450°C por 3 horas.
Esta tendencia se ve excepcionalmente
los polvos fueron preparados mediante la representada en la figura 17 para el PEO-b-PDMS,
fundición de una solución homogénea en placas de pueden verse ejemplos fuera de la longitud de
petri para después evaporar el solvente bloque o el porcentaje en peso adicionado a la
solución. Este comportamiento es inusual.
 El bloque anfifílico de copolimero orgánico-
inorgánicos (PEO – b – PDMS) con variables
longitudes fueron exitosamente sintetizados, estos
polímeros pueden ser aplicados como agentes
directores de estructura en la síntesis de PEO-
silicato-silicio nano componentes y materiales
basados en el silicio. Ellos ofrecen la interesante
posibilidad de convertir partes de la molécula
modelo en silicio por lo tanto de reforzar y
engrosar la pared del esqueleto inorgánico.
Después de la calcinación, se obtiene un material
basado en silicio con una estructura en capas ,
Figura 18 aunque esto no se nota incluso si el material es
poroso o no. La investigación de la degradación
La figura 18 muestra los patrones de difracción termal del bloque de copolimero mostró que los
para las muestras de PEO-b-PDMS calcinadas con bloques de PEO se degradó primero (a 200-350°C)
diferentes concentraciones, y diferentes longitudes en cambio el bloque de PDMS se descompuso
de bloque. Entre mayor la concentración del completamente solo sobre los 600°C. Los grupos
bloque copolimerico en solución mas pronunciado metil y metileno se preservaron despumes de la
es el ordenen el material final, la parte b de la calcinación a 450°C
figura 18 muestra que la variación de la longitud
de bloque tiene una mayor influencia en las
estructuras obtenidas.
La imagen TEM de una calcinada capa de PEO-b-
PDMS/oxido de silicio con 15% en peso de Silicon-29 -NMR spectroscopy
sufractante muestra una estructura en capas study of the effect of
correspondiente a la orientación de 1 dimensión de
una película exagonal[110] o de una Tetraphenilammonium (TPA)
mesoestructura laminar[001]. El espaciamiento de as a Template on Distribution
las capas obtenido por la imagen del TEM es
cercana a 5nm y es consistente con el parámetro on Silicate Species on Alkaline
obtenido con el patrón de difracción de rayos x. aqueous and alcoholic Silicate
Para estudiar la degradación térmica del Solutions
copolimero en bloque con el oxido de silicio meso
estructurado sobre un tratamiento térmico en aire a Nasser goudarzi 2012
diferentes temperaturas desde 20°C hasta 600°C.
A 600°C se detecto una degradación completa de Introducción
las componentes orgánicos, resultando en puro Para simplificar la escritora de los tipos de
oxido de silicio, sobre los 300°C las unidades de especies que pueden ocurrir en una solución, una
PDMS se empezaron a descomponer y con ellas se abreviación se usa para describir estas especies:
incrementó la temperatura de calcinación. . “unidades Q” son usadas por la mayor parte de los
investigadores. En esta notación “Q j” representa
un átomo de silicio unido a cuatro i oxígenos
formado un tetraedro, superindice “i” indica el
el MAS-NMR para el carbono y para el silicio numero de unidades Q unidas al tetraedro SiO4.
mostraron que la parte orgánica del sufractante EL subindice “j” indica cuantos Si (unidades Q)
puede ser fácilmente removida por calcinación a están presentes en las especies, los oligomeros
temperaturas relativamente bajas (200-300°C).

que contienen silicatos Q 1, Q ,2 Q 3 son muy

conocidos, la información de Q 4es escasa.
Conclusiones
 3
La existencia del octomero cúbico Q8 esta bien Todas las soluciones de silicato contenían 15% v/v
establecido, las especies zeoliticas ocurren cuando D2O que brinda una barrera y un sello para el
se incorporan anillos de cuatro miembros como los espectro de NMR.
29Si se obtuvo usando un
que tiene este octomero, así que la síntesis de EL espectro de
zeolitas relacionadas con los anillos de este espectrómetro Bruker AMX 500 NMR operado a
octomero es concebible a pesar de que esto 99.36 MHz y un ambiente de prueba (22°C); la
implica de inmediato la presencia de Q 4. composición química reportada en ppm se
reportaron mediante la señal externa del TMS.
29Si para
En el trabajo se usó el espectro NMR de
investigar el efecto del catión de tetrafenilamonio Algunas condiciones
como director estructural y como modelo de las experimentales/instrumentales se usaron para
especies de silicatos alcalinos en solución acuosa. registrar el espectro del 29 Si de las soluciones de
El efecto de la adición de diferentes alcoholes sílice, incluyen el tiempo de adquisición 1.65s; la
también fue estudiado. demora en el reciclado 30s el angulo de pulso 30°
(5.0µs); el retraso de relajación 1s y el numero de
Experimento repeticiones 2048, también un tubo 5 mm de pyrex
El dióxido de silicio amorfo se preparó mediante para NMR usado consistía en vidrio de
una hidrólisis gota a gota de tetracloruro de silicio borosilicato con un 80% de dióxido de silicio y
en agua; el agua utilizada fue des ionizada y 12% de oxido de boro, finalmente el pulso de
destilada. El gel resultante se secó a 110°C, para secuencia del experimento es una excitación
posteriormente ser triturado y lavado repetidas simple.
veces con agua.
Resultados y discusiones
El yoduro de TPA se convirtió a su forma Efecto de la concentración de oxido de silicio
hidróxido disolviéndolo en una mínima cantidad la espectroscopía de 29 Si NMR de un silicato de
de agua y pasándolo por una columna de resina TPA en solución con [Si]/[TPA]= 0.6 ([Si]=0.3M
amberlita de aldrich IRA-400 (OH). y [TPA]=0.5M) revelan la presencia de un numero
La solución de silicato de TPA se preparó variado de especies de silicatos en la solución. EL
disolviendo SiO2 en las proporciones adecuadas de espectro tiene una forma compleja y excibe una
hidroxido de tetrafenilamonio liquido (TPAOH). serie de señales de NMR, para los cambios
Todas las soluciones de silicato se prepararon en químicos, -72, -79.5,
0.5 M de este modelo. -82, -90, y -99 ppm, indican la presencia de Q 0
Ciertas soluciones se prepararon con diferente (monomero), Q 2 (diomero),
1 QΔ 2
fracción molar de Si/TPAOH tales como 0.3/0.5, (triomero cíclico), Q6 (hexamero
3 prismático), y
0.4/0.5, 0.5/0.5, 0.75/0.5 y 0.9/0.5, en una botella Qsub8^3 (octomero cubico), respectivamente.
plástica se disolvieron las propiedades cantidades
de SIO2 en 0.5M de TPAOH liquido. La es espectro NMR de la solución 0.4M SiO2 y
disolución del silicato requiere un periodo de 1-2 0.5M TPAOH ([Si]/[TPA])=0.8. Se notó un
semanas en un rango de temperaturas 60-70°C incremento en la concentración de Si causada por
manteniendo una solución clara. el incremento de la cantidad de Q 63y Q 8 3incluso
una caída en la intensidad de la señal de Q . 0
La solución de silicato en alcohol se preparo Entre mayor concentración de SiO2 habrá una
mediante la adición de 50% (v/v) de metanol, 1- mayor probabilidad de que se formen muchas mas
butanol, 1,3-propanendiol y glicerina a la solución especies de silicatos, La solución que contenía
de silicato con una proporción molar de 0.5M y una relación Si/TPA=10 se observó una
Si/TPAOH =1 (0.5/0.5). señal mas pequeña a 109ppm que describía la
unidad Q 4.
Por lo general el porcentaje de Q 4es mas bajo que
el resto de especies de silicatos en una solución .
Entre mayor el porcentaje deSiO2 en la La influencia de las interacciones hidrofobicas en
concentración el porcentaje de Q 0 disminuirá la condensación de los iones silicato se pueden
mientras que la cantidad de otros aniones tales investigar si la introducción de moléculas que
como Q6 3, Q8 3, y Q 4aumentará, lo que prueba que actúan como solventes orgánicos causa el
a mayores concentraciones de SiO2 el grado de potencial químico disminuya incrementado la
polimerización de las unidades de silicatos condensación de silicatos.
incrementa.
La acción de masas y la influencia de la
Efecto de diferentes alcoholes en la distribución de estructuración del agua afecta la condensación de
las especies de silicatos los aniones silicato y la formacion de puentes
siloxano. Por otro lado el numero de grupos
La espectroscopía demostró que la distribución de hidroxilo y el largo de la cadena alquilica afecta
los aniones silicatos depende del tipo de alcohol. las integraciones hidrofóbicas y consecuentemente
el grado de polimerización de las unidades de
cuando la solución es 50% metanol solo cuatro silicato para formar iones de silicato de mayor
señales pueden ser observadas en el espectro, orden.
indicando que los aniones silicato en metanol son
propensos a polimerizarse, así que las especies
Q6 3 y Q8 3.
mientras mas larga sea la cadena alquilica, el Conclusiones
efecto de oligomerización del alcohol se ve
reducido por lo que mayor cantidad de especies de La espectroscopía NMR de 29Si es un metodo util
silicato pueden ser observados en el espectro. para demostrar el efecto del catión de TPA sobre
Al incrementar el numero de grupo hidroxilos, los el direccionamiento estructural. La condenzación
de las especies de silicatos en solución de silicato
aniones de silicatos tienden a una mayor
de TPA se ve afectada por muchos parametros
polimerización, por lo que especies de silicatos yales como la concentración de alcohol, la
con un mayor peso molecular se formaron, de esta concentración de Si y el tipo de modelo. A altas
forma el hexamero prismático y el octomero concentraciones de silicio en presencia de el TPA
cubico dominan ampliamente la solución con 50% como modelo, una señal para Q 4aparece. Por otro
de propanentriol. lado al incrementar la concentración de metanol, el
Es claro que el numero de especies en las numeo de señales disminuyo y la espectroscopía
soluciones de silicatos que contienen 1-propanol, NMR de 29Si para la solución de silicato con la
1, 3-propanediol, y propanetriol con diferentes mayor concentración de metanol (100%) mostró
números de hidroxilos, pero mismo numero de solo dos señales. Así que la composición de los
átomos de carbono es mayor que en metanol y en alcoholes en solución es conocida como un factor
glicerina, aunque tanto la glicerina como el que afecta la distribución de especies sananicas y
metanol también pueden jugar un papel de director la estructura de la zeolita que se podría formar en
estructural y pueden proporcionar una distribución tales soluciones.
especifica de aniones silicato.

Efecto de la concentración de metanol

EL espectro de 29 Si NMR del silicato en solución

con TPA con una relación molar de
[Si]/[TPA]=0.8 , 0.4M de SiO2 con diferentes
concentración de metanol reveló que al incrementa
la concentración el numero de señales disminuye,
a tal punto que con una concentración de 100%
metanol solo dos señales son detectadas
Preparation and FCS puede ser un agente efectivo para el
tratamiento de la desmineralización del esmalte y
characterization of fluoride la prevención de la caries, y como puede ser una
calcium silicate composites with prometedora adición a la crema de dientes con
múltiples biofunciones
multi-biofunction for clinical
application in dentistry Materiales y métodos
preparación del fluoruro silicato de calcio
Zhihong Dong, Qing Yang, Mingyuan Mei, Li CaSiO3 (CS) se preparo mediante un metodo de
Liu, Jianxun Sun, Li Zhao, Changchun Zhou. co-precipitación, 1000ml de 0,4 moles de
(2018) Ca(NO3)2 en solución con NH3H2O con un pH
ajustado a 11.4 se agito vigorosamente a
temperatura ambiente y 1000ml de 0.4 moles de
Introducción Na2SiO3 se adicionaron gota a gota a esta
Para la ingeniería del tejido dental, el esmalte es el solución por un periodo de 40-60 minutos, con un
tejido mas fuerte en el cuerpo humano. El esmalte precipitado blanco resultante, este precipitado
esta compuesto por hidroxiapatita inorgánica (HA) blanco se escurrió por 24 h, posteriormente se lavo
96%. Cuando el esmalte pierde minerales gracias a 4 veces con agua destilada para remover los iones
líquidos y alimentos ácidos, algunas cera micas de Na+ y NO3- , posteriormente se lavó dos veces
bioactivas tales como los metasilicatos cerámicos con 100% etanol para mejorar las características
(CaSiO3, Ca3SiO5) y fosfatos calcicos cerámicos de dispersión, luego de lavar el liquido restante fue
como biovidrios se usan para reparar los dientes removido por un filtrado al vacío, el precipitado se
dañados. La bioactividad de estos cerámicos secó a 80°C por 24 horas, beta CaSiO3 se obtuvo
pueden inducir una biomineralización deseada. mediante la sinterización de los polvos a 800°C,
Los compuestos ceramicos que contienen
elementos biológicos son de gran importancia en luego estos polvos fueron triturados y tamizados
la comunidad investigativa de materiales puesto para obtener un diámetro de particula desde 30 a
que ellos siempre poseen propiedades biológicas 60 micrómetros.
multifuncionales. Gracias a la liberación de iones
de silicato y calcio brindan sitios apropiados para
la nucleación en el proceso de formación de la
apatita. Se utilizo el mismo método para la preparación de
el silicato de calcio que contenía iones de flúor.
1000ml ce 0,4 moles Ca(NO3)2 en solución se
agitaron vigorosamente a temperatura ambiente y
1000ml de 0.4 mol Na2SiO3 y NH4F (fracción
El flúor es un elemento importante en la salud molar 12:1) en solución se adiciono gota a gota a
dental, el esmalte dental en los adultos contiene Ca(NO2)2 por un periodo de 40-60 minutos del
entre 0.04 y 0.07% en peso de fluorapatita (FHA). cual se obtuvo un precipitado blanco, este
Por lo tanto es necesario ingerir entre 1.5 y 4 mg al
día de flúor para reducir el riesgo de las caries, La precipitado se sometió al mismo procedimiento
adición de fluoruro (CaF2, NaF) en los cerámicos anterior, y un ion no reactivo de fuoruro se lavó.
se ha expandido pues los iones de fluoruro
disminuyen el tamaño del cristal e incrementan la
estabilidad estructural de la apatita.
CaF2 tiene una baja solubilidad y NAF es difícil Caracterización de los materiales
La composición y la estructura de las fases de los
de controlar y trae graves riesgos para la salud, por materiales fueron determinadas mediante el
lo que la motivación de este estudio es to sintetizar análisis de fluorescencia de rayos X (XPS)y
y optimizar el fluoruro de silicato de calcio difracción de rayos x (XDR).
FCScon una relación controlada de liberación de La bioactividad y la degradabilidad de los
fluoruro. La ruta en la síntesis del material, la
materiales se calcularon usando fluido corporal
habilidad y biocompatibilidad básica de la apatita simulado (SBF) con un ph de 7,4 a 37°C usando
han sido estudiadas, el resultado indicado que el
tris- y ácido
clorhídrico en agua destilada sin precipitación
(hidroximetil)aminometano
observable durante el periodo de experimental que celular. Todos las placas de cerámicos fueron
fue similar al plasma humano. esterilizados por inmersión en 75% de etanol,
seguido por una exposición a luz ultravioleta por
Los materiales fueron sumergidos en SBF por 2h antes de ser usadas. Las muestras se pusieron e
diferentes periodos de tiempo en una continua 24 gradillas porta tubos, 50,000 células por
agitación de un baño de agua a 37°C en donde la milímetro fueron gentilmente sembradas en los
relación de polvo y liquido era 1mg/10mL. materiales sustrato esterilizados e incubados a
después de varios periodos de sumersión las 37°C por diferentes periodos para permitir a las
muestras se removieron de la solución de SBF y se células unirse a la superficie de las placas. El
enjuagaron suavemente con agua des ionizada y nuevo medio se adiciono durante la incubación el
secadas a temperatura ambiente antes de ser medio se cambiaba cada 24h, muestras de CS
caracterizadas. fueron usadas como control.

La formación de apatita similar al hueso en la Evaluación de biocompatibilidad

superficie de las muestras fue caracterizada usando Las muestras se fotografiaron usando el
espectroscopía infrarrojo por transformada de microscopio de fluorescencia para observar la
fourier (FTIR) el espectro fue analizado mediante morfología celular y la proliferación, el reactivo
azul presto se usó para evaluar la la viabilidad de
software(IR solution). La morfología y la célula en varios periodos usando infinite 200
composición de las fases de las muestras se
Pro series Multimode REaders (tecan trading AG)
observaron por microscopía electrónica (SEM)y de acuedo con el protocolo de fabrica. Después de
por microscopía electrónica de transmisión de alta la observación el cultivo medio se removió y
resolución (TEM) 400micro litros EMB-2 y 40 microlitros de
solución azul presto (proporción 10:1) se adiciono
Para evaluar la liberación de elementos de las a cada molino, seguido por 15 minutos en un
muestras, estas se sumergieron en SBF sin incubador de CO2 a 37°C después de la
refrescar el medio de inmersión, despues de varios incubación 150 micro litros de la solución en cada
periodos de inmersión las mezclas se removieron y muestra fue transferido a una gradilla porta tubos
las concentraciones de iones de Ca y Si fueron de ensayo para leer las series infinita en el lector
determinadas por espectroscopía de emisión de serie multi modo a 570 nm. El resultado fue
obtenido en triplicado, tres experimentos por
atomica por plasma de acoplamiento inductivo separado en términos de absorvancia. para
(ICP-AES). se midio el rango de degradación del asegurar que el azul presto no era toxico para las
Si. muestras de HUVEC, las muestras se lavaron con
PBS y luego se adicionaron a nuevos cultivos
medios para continuar la incubación.
Cultivo celular
Células endoteliales de la vena umbilical humana
(HUVEC) se cultivaron en medio endotelial basal
medio-2 (EMB) suplementado con 2% de serum
de feto bobino (FBS) y factores de crecimiento Resultados
endotelial bajo esterilización del cultivo de tejido En las mediciones DRX se puede observar los
almacenado en 95% aire/5%CO2, 100% humedad numerosos y marcados ángulos de difracción del
37°C. El medio de cultivo se reemplazó cada 2 FCS y CS indicando la alta cristalinidad de estos
días ocurrió cada 4-5 días en una proporción de cerámicos, las muestras examinadas mostraron
1:4. HUVEC fueron utilizados antes del paso 10 similaridades con la estructura del CS. EL FCS
en tod pasaron cada 4-5 días en una proporción de sintetizado revelo una nueva fase identificada
1: 4. HUVECs fueron utilizados antes de la como fluoruro de silicato de calcio con formula
aprobación los experimentos. química Ca6-0.5xSi2O10-xFx(0 < x < 10). La
FCS pulverizado se comprimió en una placa de degradación de FCs luego de 7 días fue mayor que
diametro 8mm y grosor de 0,8mm y sinterizado en la del CS; 29.75 ± 3.78% para FCS y 19.55 ±
las cerámicas usados como sustrato del cultivo 2.54% para CS. entre mayor tiempo de inmersión
menor Ca2+ detectado, lo que indicaba su CS. La morfología celular se observó por
participación en la formación en la apatita. la microscopia de fluorescencia.
concentración de F- se registro con bajos valores,
a tal punto que no apareció en ICP, esto Discusión
representaba un rango de degradación mucho
mayor que el CS en un periodo de tiempo mucho bajo condiciones normales el calcio y el fosfato
mas corto. IR mostró que los enlaces Si-O-Si-O tienen un equilibrio estable, pero cuando el pH cae
aparecieron a 469, 643, 998 cm−1 y los enlaces Si- a niveles considerados críticos para el esmalte
F aparecieron a 764 cm−1. Después de una dental, los minerales se disuelven, este fenómeno
mineralización biomimetica en SBF, 400-500 cm- es llamado desmineralización, para complementar
1 picos característicos disminuyeron y en 998Cm- esta perdida de minerales incorporados
1 y en 764cm-1 desaparecieron luego de 3 días de naturalmente al esmalte por la saliva, un nuevo
inmersión y nuevos picos aparecieron tales como material FCS se aplico como un aditivo de crema
568 cm−1 para Si-OH, por que la disolución de la de dientes para ayudar a ka remineralización del
red ocurrió por el rompimiento de los enlaces -Si- esmalte. Este estudio demostró que el FCs exhibió
O-Si-O- a través de los iones hidroxilo (-OH), una mayor velocidad en el proceso de
ademas se formó ácido silícico[Si(OH)4]. Al mineralización en un ambiente de fluidos
mismo tiempo, con una inmersión prolongada la corporales simulados. Esto se debe a que el FCS
concentración de iones de Ca en FCS es mayor qe permitió la formación de cristales mas pequeños
en Cs en los patrones de ICP, una mayor cantidadde fluoruro de hidroxiapatita que los de CS.
En el proceso de la formación de la apatita
de iones liberados dieron paso a una cristalización
mas fuerte, incluso el pico de PO42− en FCS a elementos tales como Ca, Si y F afectan a la
1054, 1442 cm−1 se mostro mas fuerte que en CS, apatita, Ca incrementa el factor de tamaño, activa
y 3454 cm−1 se asigno a la vibración de enlace de
ros receptores en las células osteoblastas o células
H-O-H, en donde se pudo acelerar la formación deque producen hueso y la diferenciación en la
apatita. también la banda de HPO42− a 873 cm−1 mineralización. Si es un elemento importante de
seguimiento que induce la precipitación de hidroxi
también apareció revelando la aparición de apatita
amorfa. apatita en un silicato acuoso, forma y calcifica el
tejido oseo e incrementa la densidad mineral del
Las imágenes del SEM también mostraron nuevas hueso desde la ingesta dietaria. Los iones de flúor

fases precipitadas en la superficie del material, la sirven como catalizador para la inducción del
formación de cristales de apatita en la superficie mineral y forma un muy pequeño pero compacto
de FCS fue mayor que la de CS y el tamaño de los cristal. FCS en SBF continua su disolución y
cristales fue menor y la estructura era mucho mas libera iones de F que acelera la estructura de la
compacta, bajo la alta definición de TEM y los apatita e incrementa la velocidad de de gradación,
patrones en el área seleccionada de difracción estos iones pueden afectar el comportamiento de
SDA revelaron que los bordes de las celdas de las células humanas e incrementar la bioactividad
FCS aparecieron en los planos (002) y (211)) y en en un ambiente fisiológico.

Cs solo en el plano (211) el cual mostró que FCS En un cultivo de células, una baja concentración
tiene un rango de mineralización mucho mas de fluoruro puede promover la proliferación y
rápido que CS. diferenciación celular. El resultado concuerda con
estudios de L.Tamaro et al. En sus resultados se
la viabilidad del crecimiento celular en las muestra de forma clara que el fluoruro de silicato
muestras con FCS y CS fue continuamente de calcio tiene un diferente efecto de
monitoreada por un periodo de 5 días por azul mineralización que el silicato de calcio entre otras
presto. El resultado mostró que el numero de cosas, se requieren mas estudios para evaluar la
células cultivadas en los dos cerámicos tuvo un habilidad de mineralización del FCS para esmaltes
valor mucho mayor con un periodo de cultivo mas desmineralizados en presencia de saliva natural y
largo y que el cultivo de FCS fue superior al de el efecto de otros factores.
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