Complejos coordinados

DEFINICION

Se llama complejo, o compuesto de coordinación, a las sustancias con una estructura

química en la que un átomo metálico central queda rodeado por átomos o grupos
atómicos, a los que se denomina ligandos o ligantes, enlazados al primero. El átomo
central puede ser neutro o iónico, al igual que los ligandos, y el enlace entre ambos se
establece compartiendo pares de electrones. Un ligando se fija al átomo metálico mediante
un enlace, en cuyo caso se llama monodentado, o a través de varios, lo que determina que
sea polidentado y presente estructura cíclica.
Los complejos con un átomo o ion metálico y un anillo de ligandospolidentados se llaman
quelatos o agentes quelantes (del griego, kelé, pinza). Dentro de este grupo se cuentan el
hemo, grupo funcional de la hemoglobina, o el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA),
empleado en la fabricación de detergentes y en el tratamiento de las intoxicaciones por
metales pesados, como el plomo.
Los metales más comunes en estos compuestos son los de transición, Fe, Cu, Ni,
Pt, etc. y los ligantes se caracterizan por poseer átomos con pares de electrones
libres, tales como H2O, NH3, CN-, CO, Cl-, etilendiamina y muchos más.

Generalidades

Los átomos de los elementos metálicos tienen una clara tendencia a perder
electrones para convertirse en iones con carga positiva (cationes), esto es así
porque en general poseen un radio atómico elevado en relación a la carga de
sus núcleos, lo que posibilita que sus electrones de valencia se desprendan
con mucha facilidad. (Al ser los electrones de valencia los que se encuentran a
mayor distancia del núcleo, son los que menos atracción electrostática
experimentan y por lo tanto son los que se desprenden con mayor facilidad.)

Esto puede conducir a la idea de que los iones metálicos con carga positiva
(cationes) deberían ser muy abundantes en la naturaleza. Sin embargo los
cationes metálicos rara vez se encuentran en estado libre en la naturaleza, esto
es así porque al perder uno o más electrones su radio disminuye y su carga
eléctrica aumenta. Un aumento en la relación carga/radio significa una
disminución de la estabilidad termodinámica de una especie química.

En general los cationes metálicos poseen una relación carga/radio tan elevada
que rápidamente interactúan con otros iones, átomos o moléculas, para adquirir
una estructura que resulte termodinámicamente más estable. A esta
estabilización la consiguen ya sea interactuando con moléculas neutras, lo que
provoca un aumento del radio molecular y una consiguiente disminución de la
relación carga/radio; o con iones de con carga negativa (aniones) los que
además de provocar un aumento en el radio molecular brindan una estabilidad
adicional al “aliviar” al catión aportando cargas negativas.

Es común que en estas asociaciones, las moléculas o iones que otorgan

estabilidad al catión central actúen como bases de Lewis, es decir, que al
poseer uno o más pares de electrones no compartidos sean capaces de
“inyectar” esos electrones en orbitales vacíos del catión para aumentar su
estabilidad.
Los cationes metálicos casi siempre se encuentran en la naturaleza formando
algún tipo de complejo que los estabiliza; con mucha frecuencia el agente
acomplejante suele ser el solvente donde se encuentran disueltos.

Una buena parte de las sales metálicas de los metales de los grupos
principales y de transición se encuentran hidratadas. Las aguas de hidratación
actúan como ligandos que rodean al metal, enlazándose a través de un par
electrónico no compartido del agua. Un ejemplo notable de esto son las sales
de cobalto que se utilizan para “predecir el tiempo” en algunos juegos infantiles,
en estas el cobalto se encuentra coordinado por un número de moléculas de
agua que cambia con la humedad ambiental, el cambio en la coordinación del
cobalto provoca un cambio en el color de la sal, de azul a rosado al aumentar la
humedad y a la inversa.

La mayor parte de la química de complejos conocida trata de complejos

formados por entidades de coordinación con núcleos de coordinación que son
cationes metálicos, sin embargo debe quedar claro que también existen
complejos en los cuales estos núcleos de coordinación son átomos no
metálicos, o participan con carga cero, o se trata de moléculas en lugar de
átomos. Incluso hasta hay algunos en los cuales el núcleo tiene carga negativa.

En la química de coordinación, un ligando es un ión o molécula que se une a un átomo de

metal central para formar un complejo de coordinación. El enlace entre el metal y el
ligando generalmente involucra la donación de uno o más pares de electrones del ligando.
La naturaleza del enlace metal-ligando oscila entre el enlace covalente y el enlace iónico.
Los ligandos en un complejo dictan la reactividad del átomo central, incluyendo las tasas
de sustitución del ligando, la reactividad de los ligandos a sí mismos, y redox. Los ligandos
se clasifican de muchas maneras: su carga, su tamaño, la identidad del átomo de
coordinación y el número de electrones donados al metal.

Estos átomos se encuentran en la esquina superior derecha de la tabla periódica, y

entre ellos los más importantes son el oxígeno y el nitrógeno, dando paso luego al
carbono, fósforo, azufre, cloro, flúor, etc.

Clasificación
Existen muchas formas de clasificar a los ligandos como por su tamaño, su carga,
la cantidad de enlaces donados al metal, entre otros.

De tal forma, los ligandos tienen la capacidad para donar uno o varios pares de
electrones al átomo central, por lo que pueden clasificarse de la siguiente forma:

Ligandos monodentados
Las moléculas que poseen un único átomo donador de electrones se denominan
ligandos monodentados, mientras que las que poseen más de un átomo donador
reciben el nombre de ligandos polidentados o agentes quelantes. Existe también
un tercer tipo de ligandos conocidos genéricamente como ligandos ambidentados
que son en realidad ligandos que actúan como monodentados, pero de dos
maneras diferentes.
Los ligandos de este tipo poseen un único punto de anclaje al núcleo de
coordinación, de allí el nombre monodentado que quiere decir un único diente.
Comúnmente se trata de moléculas pequeñas, que poseen un único átomo
donador de electrones tales como el amoníaco (NH3), el agua (H2O), o los aniones
halogenuro (X−), alcóxido (RO−), o alquilo (R−) entre otros.

Cuando se forma un complejo de un catión metálico a partir de unión con ligandos

mono dentados se alteran notoriamente las propiedades de solubilidad del catión,
en general esto debido a que el complejamiento provoca un aumento en el tamaño
del ion, lo que a su vez se traduce en una disminución en la fuerza de atracción
entre el catión y sus contra iones. Esto por lo general provoca un aumento en la
solubilidad del ion, o, mejor expresado, una disminución de su tendencia a
precipitar.

Ligandos polidentados o agentes quelantes

Los ligandos de este tipo son capaces de establecer dos o más uniones
simultáneas con el núcleo de coordinación, pueden ser bidentados, tridentados,
tetradentados etc. A este tipo de ligandos se les suele llamar también "agentes
quelantes" un nombre derivado de la palabra griega kela que significa "pinza"
porque el tipo de estructura espacial que se forma se asemeja a un cangrejo con el
núcleo de coordinación atrapado entre sus pinzas. Muchas veces se utiliza a los
agentes quelantes como agentes precipitantes, ya que al ser capaces de
establecer dos o más uniones simultáneas también pueden funcionar como
"puentes" entre dos o más núcleos de coordinación, facilitando la formación de
enormes agregados macromoleculares que precipitan con facilidad. Entre este tipo
de compuestos encontramos por ejemplo a los aniones:

fosfato (PO3−4)

carbonato (CO2−3)

oxalato (-OOC-COO-)

etilendiamina (NH2-CH2-CH2-NH2)

bipiridina.

Un ligando polidentado de enorme importancia por la cantidad de aplicaciones que

tiene es el EDTA, el EDTA posee seis sitios de unión.

Ligandos ambidentados
Este tipo de ligandos podría considerarse un caso especial de los ligandos
polidentados, porque poseen más de un átomo capaz de donar pares de
electrones no compartidos, sin embargo poseen un tamaño demasiado pequeño
como para ser capaces de donar electrones con ambos átomos a la vez, y en lugar
de ello se enlazan de una manera ú otra dependiendo de las circunstancias.

Dentro de este grupo encontramos por ejemplo a los aniones tiocianato (S=C=N-),
nitrito (O=N-O-) e isotiocianato (NC-S-)

Caracterización complejos de coordinación

• Ligandos dadores (pi y sigma): Se caracterizan por poseer la capacidad de
estabilizar metales con elevados niveles de oxidación. Están conformados por un
núcleo electrónicamente muy denso (son electronegativos) como por ejemplo los
halogenuros.

• Ligandos dadores (sigma): Solo son dadores sigma y se encargan de estabilizar

el estado de oxidación más equilibrado, donando enlaces sigmas con el metal. Un
ejemplo de este tipo de ligando es el amoníaco.

• Ligandos dadores sigma y aceptores pi: Estabilizan estados de oxidación muy

bajos.

• Complejos: Se diferencian del resto de los ligandos ya que son un tipo especial
de dadores sigma y aceptores pi. Los complejos interactúan con la densidad
electrónica de una molécula.
Lista de ligandos mas comunes

Reglas de Nomenclatura: Las reglas que siguen a continuación se aplican para darle nombre a
un solo complejo de coordinación. Para el compuesto completo se deben aplicar las reglas
usuales para compuestos inorgánicos, primero el anión y luego el catión. Ej.: CaCl2 = Dicloruro
de calcio. 1.- Primero se nombran los ligandos, en orden alfabético, agregando después un
prefijo numeral (di, tri, tetra, penta, hexa) para indicar su cantidad. No se usan espacios ni
guiones para separar los ligandos. 2.- Si uno ligando tiene un nombre complicado, que ya
incluye los prefijos normales, se utilizarán los prefijos bis, tris, tetrakis, pentakis y hexakis con
el ligando entre paréntesis. 3.- Después de los ligandos se nombra el átomo central indicando
su estado de oxidación, según nomenclatura Stock(*). Si el complejo es un anión (ión negativo)
se le coloca el sufijo ato al átomo central y luego el número de oxidación. Cuando el complejo
es positivo y se desea nombrar fuera de un compuesto debe anteponerse ión o catión a su
nombre. 4.- En casos con más de un átomo central y ligandos puente, se nombra los ligandos
únicos de uno de los átomos centrales, el átomo mismo, luego el o los ligandos puente
antecedido de -µ- y después los otros ligandos y átomo central. El símbolo -µ- debe repetirse
antes de cada puente. Si hay más de un puente igual se pueden usar los prefijos numerales
que correspondan. 5.- Si se aplica, deben agregarse los prefijos de isomería antes de todo el
nombre. (*): El estado de oxidación es la carga del átomo en cuestión. Se calcula a partir de la
carga neta del complejo y luego restándole la carga de cada uno de los ligandos. Reglas de
Formulación: Nuevamente, las reglas que serán enumeradas se aplican para un solo complejo.
Si se tiene un compuesto de coordinación se debe formular antes el catión y luego el ión
negativo. Ej.: Fe2O3 1.- Primero se coloca el átomo central (el catión). 2.-Luego se colocan los
ligandos aniónicos, en orden alfabético según su primer elemento. Si son iguales, se coloca el
más numeroso primero. Si todavía empatan, se guía por el segundo elemento de su fórmula.
3.- Después se colocan los ligandos neutros, siguiendo la misma regla de los de carga negativa.
4.- Ligandos poliatómicos deben colocarse entre paréntesis, aunque se trate de su abreviación.
5.- El complejo completo debe colocarse entre paréntesis. Ejemplo 1: Nomenclatura CrCl(H O)
Cl → CrCl(H O)
+ Cl El complejo en cuestión es Cr(H O)
Cl . Tenemos ligandos aquo y cloro, pero nos falta conocer el número de oxidación del cromo.
La carga neta del complejo es +1. Tenemos entonces que + 4 ∗ + 2 ∗ = +1 Sabemos que = −1 y
que = 0, por lo tanto = +3. El complejo CrCl(H O)
se llama Catión tetraaquodiclorocromo (III). El compuesto coordinado CrCl(H O)
 Cl se llama cloruro de tetraaquodiclorocromo (III). Ejemplo 2: Formulación Tetracianocuprato
(II) de potasio Es claramente un complejo aniónico (termina en ato). Cuprato se refiere a cobre
(Cu2+), y cuenta con cuatro complejos CN- de carga -1. Se tiene entonces una carga neta de -2:
Cu(CN)
A la que se le deben agregar los contra iones (en este caso, K + ) para obtener un compuesto
neutro (primero positivo, luego negativo): K Cu(CN)
Definición de quelato

Un quelato es un compuesto orgánico formado cuando un ligando de polidentado se une a

un átomo central de metal. La quelación, según la IUPAC, implica la formación de dos o
más enlaces de coordenadas separados entre el ligando y el átomo central.

Quelato es un término muy sencillo que se refiere a la formación de

anillos que incluyen al centro metálico en compuestos de
coordinación. La formación de este tipo de compuestos se da cualdo
un ligante con más de un "diente" se coordina a un mismo centro
metálico.

La formación de quelatos genera compuestos de mayor estabilidad en

comparación con sus análogos que no formen quelatos, este efecto de
incremento de estabilidad se llama "Efecto Quelato", por ejemplo: el
compuesto [Fe(NH3)6]3+ es menos estable que el compuesto
[Fe(en)3]3+, ambos compuestos tienen número de coordinación seis,
tienen átomos donadores por nitrógeno y ambos tienen geometría
octaedrica, la diferencia es que el complejo con etilendiamina forma
quelato.

El efecto estabilizante es el resultado de varios factores como el obvio

incremento en la rigidez de la molécula, probabilidad de unión del el
ligante, etc. Sin embargo, no hay un efecto estabilzante en un quelato
en cualquier caso. Como es de esperarse hay cirtas condiciones que
se deben de cubrir para que el efecto estabilizante sea apreciable, de
no cumplirse, el compuesto quelato podríia ser muy inestable o no
existir.
El requisito más evidente es que los anillos que se formen no debe de
estar muy tensionados, un anillo con muy pocos miembros producirá
una gran tensión y por lo tanto una ruptura muy fácil. Por el contrario,
un anillo de muchos miembros, también produce tensión en el anillo,
además de que disminuye la probabilidad de la unión del segundo
grupo donador del par electrónico durante el proceso de formación del
anillo dando como resultado una menor estabilidad.

Para compuestos de coordinación de la primera serie de transición,

con ligantes con aómos relativamente pequeños (los más
comunmente estudiados), los anillos más estables son los de 5
miembros (incluyendo al metal), sin embargo hay numerosos casos de
anillos cuatro y seis miembros que forman compuestos muy estables.
Es evidente que conforme mayores sean los átomos que constituyen
al quelato también serán más estables los anillos con mayor numero
de átomos.

Otro factor que incrementa la estabilidad en compuestos que formen

quelatos, es el número de anillos que forme el ligante, cuanto mayor
se el número de anillos más estable sera el compuesto, es decir, en
general un ligante polidentado originará complejos más estables que
uno bidentado, ejemplo:

Complejos
Los compuestos de coordinación han sido un reto para el químico inorgánico.
Dado que parecían poco comunes se les llamó "Complejos" que aparentemente
contravenían las leyes de valencia comunes. En la actualidad aproximadamente el
70% del número de artículos que se publican en revistas como Journal of Inorganic
Chemistry, versan sobre compuestos de coordinación.

El estudio de los compuestos de coordinación lo inician Alfred Werner (Premio

Nobel 1913) y Sophus Mads Jørgensen.

Muchos elementos tienen "valencias" fijas como el Na=+1 y el O=-2, mientras que
otros presentaban dos o tres "valencias" estables, como el Cu = +1 y +2, etc.

Resultaba difícil entender, por ejemplo, que la valencia estándar del cromo fuera
+3, y las del platino +2 y +4, pero que sus cloruros tendieran a reaccionar con
amoniaco:

CrCl3 + 6NH3----> CrCl36NH3

PtCl2 + 4NH3----> PtCl24NH3

Es difícil saber cuando se descubrió el primer complejo metálico. Quizá se trata el

azul de prusia KCNFe(CN)2Fe(CN)3, obtenido a principios del siglo XVIII. Sin
embargo, la fecha que está registrada es 1798, cuando Tassaert descubrió el
cloruro de hexaamíncobalto(III) CoCl36NH3. Las observaciones de Tassaert no se
podían explicar mediante la teoría química de esa época.

Preparación y Propiedades
La preparación de los complejos metálicos generalmente implica la reacción de
una sal y alguna otra molécula o ion. Se ha hecho mucho trabajo con amoniaco.
Inicialmente el nombre que se daba a los compuestos era el de la persona que los
había preparado.

Jørgensen intentó formular estos compuestos en forma análoga a los compuestos

orgánicos:

Nomenclatura
Fue posible nombrar sistemáticamente a los compuestos de coordinación una vez
que Werner descubrió que podían ser sales o compuestos neutros.

Las sales se designan en la forma común utilizando un nombre de dos palabras y

a los compuestos neutros se les da nombre de una palabra. Por ejemplo:

 [Co(NH3)6]Cl3 Cloruro de hexamíncobalto(III) (Sistema de Stocks)

 [PtCl2 (NH3)2] Diamíndicloroplatino(II)

Se nombra primero el anión seguido del nombre del catión. Ejemplos:

NaCl Cloruro de sodio

[Cr(NH3)6](NO3)3 Nitrato de hexaamíncromo(III)

Complejos no iónicos
El nombre de los complejos no iónicos es una sola palabra
[Co(NO2)3 (NH3)3] triamíntrinitrocobalto(III)

Nombres de los ligantes

Los ligantes neutros reciben el mismo nombre que su molécula, los ligantes
negativos tienen la terminación "o" y, los ligantes positivos (que son poco
comunes) tienen la terminación "io".

 NH2CH2CH2NH2 etilendiamina

 (C6H5)3P trifenilfosfina

 Cl- cloro

 CH3COO- acetato

 NH2NH3+ hidrazonio

Excepciones:

 H2O acua(o)

 NH3 amín

 CO carbonil

 NO nitrosil

Orden de los ligantes

Los ligantes en un complejo se enlistan en orden alfabético:

 [PtCl(NO2)2 (NH3)3](SO4)2 sulfato de triamínclorodinitroplati-no(IV)

 NH4 [CrBr4 (en)] tetrabromo(etilendiamina)cromato(III) de amo-nio en =

NH2CH2CH2NH2 = etilendiamina

Prefijos numéricos
Se usan los prefijos di-, tri-, tetra-, etc., antes de los nombres de los ligantes
simples tales como bromo, nitro y oxalato; los prefijos bis-, tris-, tetraquis-,
pentaquis-, etc., se usan antes de nombres complejos como etilendiamina y
trialquilfosfina.

K3[Al(C2O4)3] trisoxoaluminato(III) de potasio [CoCl2 (en) 2]SO4 sulfato de

diclorobis(etilendiamina)cobalto(III)

Terminación de los nombres

La terminación del metal en los complejos aniónicos es ato. En los compuestos
catiónicos o neutros el nombre del metal se utiliza sin ninguna terminación
característica.

 Ca2[Fe(CN)6] hexacianoferrato(III) de calcio

 [Fe(H2O)6]SO4 sulfato de hexaacuahierro(II)

 [Ni(DMG)2] bis(dimetilglioximato)níquel(II)

DMG = CH3-C=N(OH)-C(CH3)=N(OH)

Estados de oxidación
Los estados de oxidación del átomo central se designan mediante un número
romano que se escribe entre paréntesis después del nombre del metal, sin espacio
entre los dos. Para un estado de oxidación negativo se emplea un signo de menos
antes del número romano, y 0 para estado de oxidación cero.

 Na[Co(CO) 4] tetracarbonilcobaltato(-I) de sodio

 K4 [Ni(CN) 4] tetracianoniquelato(0) de potasio

Grupos puente
El nombre de los ligantes que unen dos centros de coordinación va precedido por
la letra griega µ, que se repite antes del nombre de cada ligante puente.

 sulfato de µ-dihidroxobis(tetraacuahierro(III))

 nitrato de µ-amido-µ-hidroxobis(tetraamíncobalto(III))


