Ej Ciclohexano PDF
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Propiedades Fisicas
Producción de Ciclohexano:
La tecnología en fase gaseosa es la más empleada a nivel mundial, por ser una
tecnología más madura. La tecnología en fase líquida, reduce sensiblemente los costos
de instalación (se emplea un solo equipo para el reactor).
SR
SF
SSL
Información Inicial
Sistema de Reacción
Condiciones de Operación:
Fase Gaseosa
Te (Reactor) = 205 º C Ts (Reactor) ≤ 223 º C
Pe (Reactor) = 34 atm. ∆P (Reactor) = 1.5 atm.
Relación Molar H2 / Benceno en alimentación al Reactor (RM) ≥ 10
OperaciónTérmica: Cuasi-isotérmica (Adiabática con interenfriamientos)
Conversión
=1
Materias Primas:
Servicios Auxiliares:
Componente Formula PM ( kg /kmol ) PEN ( º C ) CPv (kJ/kmol °C) Hf (25 °C) (kJ/kmol) Tipo y Destino
Hidrogeno H2 2.02 -253 29.12 0
Metano CH4 16.04 -161 69.1 -7.49x104
Benceno C6H6 78.11 80 201.4 8.2977x104
Ciclohexano C6H12 84.16 80.7 185.5 -1.2319x105
Todo componente con PEN menor que el propileno saldrá como vapor del SS. A
estos componentes los identificamos como livianos y en principio no podrán ser
separados entre si
Los componentes con PEN ≥ (-48 º C) serán condensados en SS y saldrán como
líquidos. Los identificamos como no livianos y en principio podrán ser separados
totalmente entre si.
Se reciclan las Materias Primas, tanto las que están en exceso como la
limitante, salvo en el caso que la conversión en el SR sea completa.
Si la materia prima a reciclar sale como vapor en el SS puede estar acompañada
de otros componentes (impurezas, inertes o subproductos), entonces será
necesaria una purga para que ellos no se acumulen en el SR. En este ejemplo
será:
Existen diversas estrategias para resolver este problema. La más conocida actualmente
es el diseño conceptual de procesos, aplicable a procesos liquido-vapor, continuos que
producen un único producto principal, el cual es un compuesto definido (no polímeros
o cortes de Hidrocarburos). A esta categoría pertenecen más del 90 % de los procesos
existentes
El primer paso de este método es:
Crear una estructura simplificada, sujeta a las condiciones impuestas, en base a
suposiciones realizadas en reglas de diseño. Esta estructura denominada sistema de
reacción o de reciclo es común, con muy pocas variantes a todos los proceso
A partir de la ESR y de su balance de materia, se montaran nuevas estructuras que
eliminaran las suposiciones realizadas hasta alcanzar la estructura de proceso final
Estructura de Reacción
RG PG
D
H2, CH4 H2, CH4
D
H2, CH4
FG3
FG FG2
FG1
H2, CH4 M SR SS
PC
FB H2, CH4, B H2, CH4, C
B
Producción de Ciclohexano
PC = 30000 t / año
PC = 43.738 kmol/h
FG H 95
RFG= 2
19 RFG = 19
FG CH 5
4
PG H
RE= 2
0.4 RE = 0.4
FG H
2
FG1H
RM 2
10
FG1BZ
Conversión
FG1BZ FG 2BZ 1
χ=1
FG1BZ
SS FG2i FG3i PC
PG H
RE= 2
0.4
FG H
2
PC X
FB X
Hidrogeno
PG H
FG PG (3) X RE= 2
H2 H2 FG H
2
FG PG 3 X PG H RE FG H
H2 H2 2 2
FG PG 3PC
H2 H2
3PC
FG
H 2 1 RE
PG H RE FG H
2 2
RE
PGH 3PC
2 1 RE
Metano
FG H
FG PG RFG= 2
CH 4 CH 4 FG CH
4
FG H
FG CH 2
4 RFG
3PC
FGCH
4 RFG(1- RE )
3PC
PGCH
4 RFG(1- RE )
PG PGCH PGH
4 2
3PC RE
PG 3PC
RFG(1- RE ) 1 RE
3PC (1 RFG RE )
PG
RFG(1- RE )
FG1 FG2
Sistema de
(H2-CH4-B) Reacción (H2-CH4-C)
FG1i FG2i i X
Por componentes:
Variables: 7
Ecuaciones: 4
Hidrogeno FG1 FG 2 3 X Restricciones: 3
H2 H2
Metano FG1 FG 2 X PC
CH 4 CH 4 FG1H
Benceno FG1BZ X RM 2
FG1BZ
Ciclohexano 0 FG 2C X Falta 1: RDG
PG RG
H2 H2
PG RG
CH 4 CH 4
PG FG3
H2 H2
PG FG3
CH 4 CH 4
Además por la suposición de que el SS separa totalmente los livianos de los no livianos
resulta:
FG3 FG 2
H2 H2
FG3 FG 2
CH 4 CH 4
PG
H2
Luego si se conoce la relación RDG entonces se conocerá la relación
PG
CH 4
FG 2
H2
FG 2
CH 4
RDG:
PG FG3 FG 2
H2 H2 H2
RDG
PG FG3 FG 2
CH 4 CH 4 CH 4
Dado que
RE 3PC 3PC
PGH PGCH
2 1 RE 4 RFG(1- RE )
Entonces:
PG H
2
RDG=
PG CH
4
RE 3PC RFG(1- RE )
RDG=
1 RE 3PC
RDG=RE RFG
Benceno:
FG1BZ X
FG1BZ PC
Ciclohexano:
0 FG 2C X
FG 2C X
FG 2C PC
Hidrogeno
FG1H
RM 2
FG1 FG 2 3 X
FG1BZ H2 H2
FG1H
RM 2
FG1 FG 2 3PC
PC H2 H2
FG1H RM PC RM PC FG 2 3PC
2 H2
FG 2 PC ( RM 3)
H2
Metano:
FG 2
H2
FG1 FG 2 RDG
CH 4 CH 4 FG 2
CH 4
PC ( RM 3)
RDG
FG 2
CH 4
PC ( RM 3)
FG 2
CH 4 RDG
PC ( RM 3)
FG 2
CH 4 RE RFG
FG1 FG 2
CH 4 CH 4
PC ( RM 3)
FG1
CH 4 RE RFG
PC ( RM 3)
FG3
CH 4 RE RFG
FG3 PC ( RM 3)
H2
Entonces
PC ( RM 3)
FG3 PC ( RM 3)
RE RFG
PC ( RM 3) PC ( RM 3) RE RFG
FG3
RE RFG
PC ( RM 3)(1 RE RFG )
FG3
RE RFG
Tomando PG del Balance Global y haciendo los balances en el Divisor y el SS para los
componentes livianos, obtenemos:
RG = FG3 – PG
RE 3PC
RGH PC ( RM 3)
2 1 RE
RE 3
RGH PC ( RM 3)
2
1 RE
PC ( RM 3) 3PC
RGCH
4 RE RFG RFG(1- RE )
PC ( RM 3) 3
RGCH
4 RFG RE (1- RE )
Entonces RG
RG RGCH RGH
4 2
PC ( RM 3) 3 RE 3
RG PC ( RM 3)
RFG RE (1- RE ) 1 RE
( RM 3) 3 1
RG PC RE
RE (1- RE ) RFG
Si RE = 0 RG→ ∞
Si RE = 0.73 RG = 0
RG vs RE
2500
2000
1500
RE MAX = 0,73
1000
RG
500 PG
0
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8
-500
RE
3PC 3PC
PC X FB X FG FGCH
H 2 1 RE 4 RFG(1- RE )
RE 3PC
PGH 3PC PGCH FG1BZ PC
2 1 RE 4 RFG(1- RE )
PC ( RM 3)
FG1H RM PC FG1 FG 2C PC
2 CH 4 RE RFG
PC ( RM 3)
FG 2 FG 2 PC ( RM 3)
CH 4 RE RFG H2
PC ( RM 3)
FG3 FG3 PC ( RM 3)
CH 4 RE RFG H2
RE 3 PC ( RM 3) 3
RGH PC ( RM 3) RGCH
2
1 RE 4 RFG RE (1- RE )
Datos
RDG=RE RFG=7.6 RM 10
X1 =43.738 kmol /h
FG1 FG2
Sistema de
(H2-CH4-B) Reacción (H2-CH4-C)
H H
FG1 FG 2
H
FG1
FG1 H º Cp T
i f
i
i FG1
25
H
FG 2
FG 2 H º Cp T
i f
i
i AD
25
Remplazando en H
FG 2
H
FG 2
FG1i 1 X H º Cp T
f i AD
25
i
H
FG 2
FG1i H º FG1i Cp T
f
i
i AD
25 X 1H º
f
i
X T
AD
25 1Cp
i
Recordando que
H 0 H º
R 1 f
i
H
FG 2
FG1i H º FG1i Cp T
f
i
i AD
25 X H 0 X T
R AD
25 1Cp
i
Igualando a H
FG1
FG1i H
º FG1 Cp T
f
i
i
i FG1 f
i
25 FG1i H º FG1i Cp T
i AD
25 X H 0
R
X T AD 25 Cpi 1
FG1i Cp T
i FG1
25 FG1i Cp T
i AD
25 X H 0 X T
R AD
25 1Cp
i
FG1i Cp T
i FG1
25 FG1i Cp X 1Cp
i i TAD 25 X H R0
FG1i Cp T
25 X H 0
25 i FG1 R
T
AD
FG1i Cp X 1Cp
i i
25
FG1i Cp T
i FG1
25 X H 0
R
T
AD
FG1i Cp X 1Cp
i i
Resolución
H 0 H º (1) 8.2977 x10 (1) (1.2319 x10 ) 206167 Kj / kmol
4 5
R 1 f
i
Benceno Ciclohexano
1Cp (3)(29.12) (1)(201.4) (1)(185.5) 103.26 Kj / Kmol º C
i
Hidrogeno Benceno Ciclohexano
25
FG1i Cp T
i
FG1
25 X H 0
R
T
AD
FG1i Cp X 1Cp
i i
Para poder analizar la variación de Tad con RM y RE, conviene realizar una
simplificación. El término X 1Cp depende de la variación en el número de moles
i
en el SR y es despreciable frente a FG1i Cp en casi todos los casos. Así Resulta:
i
X H 0
T TFG1 R
AD FG 1i
Cp
i
H 0
T 205º C R
AD RM 3
CpBZ CpH ( RM 3) CpCH 4
RE RFG
Si utilizamos el H2 como carrier de calor se deberá aumentar RM hasta que Tad sea
223º C para este caso, RM deberá ser mayo a 200. Esto significaría un aumento de RG
(30 veces mayor)
El volumen del reactor es directamente proporcional al caudal molar de entrada, luego
el volumen aumentara 30 veces si se utilizara el H2 como carrier. Existe la necesidad de
enfriamiento indirecto para mantener el volumen del SR.
TS AD aprox
TS AD (ºC)
800
700
600
500
400
300
200
100
0
0 50 100 150 200 250
RM
A su vez como Keq = Cc / (CB. CH23 ) si aumenta Keq también aumenta Xp.
Op. Isotérmica: Permite alcanzar una conversión del 100% y trabajar a una temp.
adecuada para el catalizador.
Pero es prácticamente imposible de implementar en un reactor de lecho fijo. Además,
como veremos en breve, el camino isotérmico no es lo mejor desde el punto de vista
cinético.
B + 3H2 C (r1)
C B + 3H2 (r2)
rN = r1 – r2
Se observa que un reactor que siga el camino adiabático, permite trabajar a rN más
altas, pero no puede lograrse la conversión de 100% (por la restricción del equilibrio
químico). El camino isotérmico, por otra parte, si bien permite lograr una conversión
total de B, se encuentra lejos de la zona de velocidades máximas. Por tanto no es el
modo de operación más adecuado cinéticamente hablando.
Lo ideal sería establecer una operación térmica del reactor que lleve los reactivos
siguiendo el camino de velocidades máximas (camino óptimo). Si bien esto es
prácticamente imposible de implementar a nivel industrial, puede tenderse a la
operación óptima mediante el empleo de la operación adiabática con
interenfriamientos, como se ilustra en el gráfico siguiente