EXAMEN3P Ciclo Vacacional 2019

1.
(3p)
Explique del
siguiente
esquema las
condiciones de
separación y
plantee las
reacciones de
identificación
que tuvieren
lugar.
2. (2p) Para la identificación del potasio, explique las condiciones de análisis y plantear la(as)
reacciones de identificación que tienen lugar.
La muestra acidificada con acético se trata con cobaltonitrito de sodio recientemente preparado, se obtiene
un precipitado amarillo
3. (2p) Describir la marcha sistemática de Na2CO3 y del H2S; a su vez indicar las ventajas y
desventajas de uno en relación al otro.
Muestra problema
+ Na2CO3 0,5 M
Calentar a ebullición, filtrar

Precipitado 1 Filtrado 1
Carbonatos, hidróxidos, óxidos, Grupo I

sales básicas, ácidos insolubles,
elementos libres. Cationes solubles en
carbonato de sodio
+ HNO3(c)
Grupo II
+ HCl 2 M
Insolubles en HNO3(c)
Calentar, filtrar
Filtrado 3 Filtrado 3
Grupo III + (NH4)2SO4
Cloruro de plata, plomo y Calentar, filtrar

mercurio (I)
Filtrado 4
Grupo IV
Filtrado 4
Sulfato de calcio, estroncio,
bario y plomo
+ NH4Cl y
NH4OH(c)
Filtrado 4 Calentar, filtrar
Grupo V
Hidróxido de fierro, aluminio, Filtrado 4

bismuto y cromo
Grupo VI
Complejos aminados.
Ventajas respecto a la marcha analítica de H2S
 Se consigue una eliminación previa de aniones que interfieren la separación de algunos grupos.
 Permite reconocer con sencillez en la solución de Na 2CO3, elementos como molibdeno, vanadio,
uranio y wolframio.
 Es posible determinar los estados de oxidación de un ión, por ejemplo el cromo se identifica como
Cr3+ en el grupo quinto y como Cr6+ en el grupo primero.
 Es aplicable a problemas heterogéneos, es decir muestras con precipitados.
 Es posible observar concentraciones aproximadas de la mayoría de cationes en el problema.
 No se utilizan gases tóxicos, tampoco hay desprendimiento abundante de gases, vapores y/o
humos.
 Es una marcha rápida.
Desventajas
 El H2S es un gas muy tóxico y de olor desagradable.
 Deficiente separación por la abundancia de fenómenos de cooprecipitación, disolución inducida,
facilidad de peptización de muchos precipitados, reacciones secundarias por el carácter reductor
de anión sulfuro.
 No presenta sistemática cuando se presentan iones como Mo (VI), (V), U VI).
 La presencia de aniones como fosfato, fluoruro, borato, oxalato, obliga a modificar algunos
esquemas de grupo para evitar la interferencia de los mismos.
4. (2p) Escriba el esquema de análisis del grupo IV de los cationes por la marcha sistemática del H 2S.
Grupo cuarto
Constituido por los cationes que precipitan con el carbonato amónico en presencia de NH 4Cl, son:
Ca2+, Sr2+, Ba2+.
Esquema N° 4
Grupo cuarto
Grupo IV
CaCO3, BaCO3, SrCO3,

+HNO3(c), filtrar.
Ba(NO3)2, Sr(NO3)2, Ca(NO3)2, +NH4OH,

disolver en agua,
a. Na2C2O4, precipitado blanco.
+K2CrO4 en medio b. + K4[Fe(CN)6], precipitado blanco.
acético, filtrar.
Precipitado 2 Filtrado
+ NH4OH, etanol,2color rojo
BaCrO4, identificar a la llama,
5. carmín de Sr.
color verde amarillento de Ba.
6. (3p) Complete en el siguiente cuadro, a. para marcha analítica de cationes vía H 2S, b. marcha
analítica de cationes vía Na2CO3.
Reactivo
Grupo/subgrupo de Integrantes Características
grupo
…
…
7. (3p)
Explique del
siguiente
esquema las
condiciones
de separación
y plantee las
reacciones de
identificación
que tuvieren
lugar.
8. (3p) Para el caso de cobre (II), plantee las reacciones de identificación respectiva: a. A la solución
en análisis agregar gotas de solución de Na 2S, se obtendrá un precipitado negro, b. A la solución
en análisis agregar solución de NaOH, se obtendrá un precipitado azul. Probar su solubilidad en
exceso de reactivo; c. A la solución en análisis agregar gota a gota solución de ferrocianuro de
potasio, se formará precipitado pardo rojizo en solución ácida o neutra.
a.Cu+2 + Na2S ---- CuS + Na+ un ppdo negro de sulfuro de cobre
b.Cu+2 + NaOH ---- cu(oH)2 + Na+ un ppdo azul
en exceso cu(oH)2 + naohna2(cu(OH)4)) un complejo
c.cu+2 + K4[Fe(CN)6]-Cu2(Fe(CN)6) ppdo pardo rojizo
9. (2p) Para el caso del arsénico plantee y explique las reacciones de diferenciación cualitativa para
el As+3 y As+5, así como la identificación a baja concentración.
As+5
El molibdato amónico reacciona con arseniato, en presencia de ácido nítrico concentrado y a ebullición
para originar un precipitado amarillo cristalino, de arsenomolibdato amónico:
AsO4 -3 + 12 MoO4 -2 + 3 NH4+ + 24 H+ —> AsMo12O40(NH4)3 + 12 H2O
El molibdeno del precipitado tiene exaltado su poder oxidante (como ocurre en los heteropoliácidos del
mismo y sus sales) y es capaz de oxidar a ciertos reactivos orgánicos como la bencidina a su forma azul,
reduciéndose él a su vez a "azul de molibdeno"
As+3
El peróxido de hidrogeno amoniacal disuelve fácilmente al trisulfuro de arsénico, originando
arseniato y sulfato:
As2S3 + 14 H2O2 + 14 OH- -> 2AsO4 -3 + 3SO4 -2 + 20 H2O

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1.

Calentar a ebullición, filtrar

Carbonatos, hidróxidos, óxidos, Grupo I

Grupo III + (NH4)2SO4

Cloruro de plata, plomo y Calentar, filtrar

Filtrado 4 Calentar, filtrar

Hidróxido de fierro, aluminio, Filtrado 4

Ventajas respecto a la marcha analítica de H2S

 Es aplicable a problemas heterogéneos, es decir muestras con precipitados.

 Es posible observar concentraciones aproximadas de la mayoría de cationes en el problema.

 Es una marcha rápida.

 No presenta sistemática cuando se presentan iones como Mo (VI), (V), U VI).

CaCO3, BaCO3, SrCO3,

Ba(NO3)2, Sr(NO3)2, Ca(NO3)2, +NH4OH,

AsO4 -3 + 12 MoO4 -2 + 3 NH4+ + 24 H+ —> AsMo12O40(NH4)3 + 12 H2O

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