SOLUCIONES

Soluciones
Sistemas homogéneos constituidos por 2 o más sustancias,
cuya composición puede variar continuamente dentro de
ciertos límites.

Soluto: el o los componentes que se encuentran en menor

proporción.

Solvente: el componente que se encuentra en mayor

proporción.

Unidades de concentración: - físicas

- químicas
 SOLVENTE SOLUTO EJEMPLO

Gas aire
Gas Líquido ----
Sólido ----

Gas soda, gaseosas

Líquido Líquido alcohol- agua
Sólido azúcar en agua

Gas hidrógeno en paladio

Sólido Líquido amalgamas
Sólido aleaciones

Diluidas
No saturadas
Concentradas

Soluciones Saturadas
(no es posible disolver más soluto)

Sobresaturadas
(soluciones que tienen más soluto disuelto. No
es un estado estable)

sobresaturada

saturada

no saturada
Solubilidad (S)
Es la máxima cantidad de soluto que puede disolver una
cantidad de solvente dada a una determinada temperatura

Corresponde a la concentración de la solución saturada a

esa temperatura

Factores que afectan la solubilidad

Características de Temperatura
soluto y solvente

Características del soluto y del solvente

• Interacciones soluto - soluto

• Interacciones solvente - solvente

• Interacciones soluto - solvente

Las soluciones se forman cuando estas tres clases de

interacciones intermoleculares son similares
Interacciones soluto- solvente

Solutos polares: se disuelven bien en solventes polares.

Ej: etanol en agua

Solutos no polares: se disuelven bien en solventes no

polares.
Ej: azufre en CS2

azufre
en H2O azufre
en CS2

azufre

Regla general: “Lo similar disuelve lo similar”

Energética del proceso de disolución

¿Cuándo se produce espontáneamente la disolución y

cuándo no?
ΔGdisolución < 0

ΔGdisolución = ΔHdisolución – T ΔSdisolución

ΔSdisolución > 0 (favorece la disolución)

ΔHdisolución > 0 ó < 0 (depende de cada caso)

 espontánea

Aumenta la entropía

no espontánea espontánea

no espontánea

Menos desorden Más desorden

(Menor entropía) (Mayor entropía)

Sólido Líquido Solución

Líquido 1 Líquido 2 Solución

ΔSdisolución > 0
ΔH del proceso de disolución

Disolución de LiCl
(ΔHdisoluc < 0) Disolución de NH4NO3
(ΔHdisoluc > 0)

H2O

058_DissolutNaCl.mov
ΔH del proceso de disolución
El proceso de disolución se puede dividir en tres:

1) Separación de las partículas de soluto

Deben superarse las fuerzas intermoleculares o atracciones entre
iones de soluto ⇒ requiere energía, ENDOTÉRMICO (ΔH> 0)

2) Separación de moléculas de solvente

Deben superarse las fuerzas intermoleculares entre moléculas de
solvente ⇒ requiere energía, ENDOTÉRMICO (ΔH> 0)

3) Interacción entre soluto y solvente

Hay interacciones atractivas entre solvente y soluto. Solvatación ⇒ se
libera energía, EXOTÉRMICO (ΔH< 0)

Para que el soluto sea soluble en el solvente las interacciones

soluto-solvente deben ser comparables a las soluto-soluto y
solvente-solvente.

058_DissolutNaCl.mov
ΔHsoln < 0

Energía

solvente soluto

solución
se libera energía

ΔHsoln > 0
Energía

solución

solvente soluto
se absorbe energía
Soluto-soluto Soluto-soluto Solv.-soluto
(ΔH >0) (ΔH >0) (ΔH <0)
Solv.-soluto
(ΔH <0)

Solv.-solv. Solv.-solv. Solución

(ΔH >0) (ΔH >0)
Soluto + solv. Soluto + solv.

Solución

ΔHsoln < 0 ΔHsoln > 0

Efecto de la temperatura sobre la solubilidad de

sólidos en líquidos
Solubilidad (g soluto/100 g solvente)

Temperatura (ºC)
Solubilidad de sólidos en agua

Efecto de la temperatura

ΔHdisolución > 0:
S aumenta
al aumentar T

ΔHdisolución < 0:
S disminuye al
aumentar T

Efecto de la temperatura sobre la solubilidad de

gases en líquidos

ΔHdisolución < 0: S disminuye al aumentar T

Efecto de la presión sobre la solubilidad de
gases en líquidos.

Gas a baja presión

molécula de gas
Gas a baja
molécula de gas disuelta
presión
Solvente Las moléculas de gas
líquido pueden entrar en el
líquido y así disolverse

Gas a alta presión

Cuando el gas se comprime hay
más moléculas de gas que
Gas a alta pueden entrar en el líquido (hay
presión más choques contra la
superficie del líquido). Por tanto,
más moléculas pueden
disolverse

Las gaseosas se embotellan con gas a una presión mayor a la atmosférica

Ley de Henry

La solubilidad de un gas a una temperatura es directamente

proporcional a la presión parcial del gas sobre la solución

S=kP

S = solubilidad del gas (M)

k = constante de Henry
P = presión parcial del gas

Constantes de Henry (25°C), k

N2 8.42 •10-7 M/mmHg
O2 1.66 •10-6 M/mmHg
CO2 4.48•10-5 M/mmHg

Ley de Raoult

“La presión parcial de un componente en el vapor en

equilibrio con una mezcla líquida (a una temperatura
dada) es igual a su fracción molar en el líquido por la
presión de vapor del componente puro a esa temperatura”
Para el componente A:

PA = xA PoA
 Presión de vapor, p

PA = xA PoA

Fracción molar de A

P1 = P1o ⋅ x1
P1°
Presión de vapor del
solvente

Pendiente = P1o

0
0 X1 disolvente 1
1 X2 0
soluto
Soluciones ideales

Son aquellas que cumplen la ley de Raoult en todo el

rango de temperatura y concentración

Su calor de dilución es cero y no experimentan cambio de

volumen cuando se mezclan sus componentes en estado
líquido (volúmenes aditivos).

Las soluciones reales se aproximan al comportamiento

ideal cuando son diluidas y el soluto y el solvente tienen
tamaños semejantes y experimentan interacciones
intermoleculares similares

Para una mezcla de A y B volátiles

P = PA + PB

PA = xA PoA PB = xB PoB

P = xA PoA + xB PoB

Si el soluto B es no volátil:

P = xA PoA
 PROPIEDADES COLIGATIVAS

Para solutos no volátiles:

•Descenso de la presión de vapor

•Aumento del punto de ebullición

Propiedades
coligativas •Descenso del punto de congelación

•Presión osmótica

Las propiedades coligativas de las soluciones son aquellas

que dependen del número de partículas de soluto
disueltas. No dependen de la naturaleza de dichas
partículas.

En principio vamos a considerar solutos no disociables

Descenso de la presión de vapor

El descenso relativo de la presión de vapor de una solución

de un componente no volátil, con respecto a la presión de
vapor del solvente puro A, es igual a la fracción molar del
soluto B en la solución.
nA
xA =
PA = x APAo n A + nB
nB
xB =
PA = (1 − xB )PAo n A + nB

PAo − PA
= xB
PAo

Descenso de la presión de vapor

solvente puro solución

La presión de vapor es menor!

El descenso de la presión de vapor tiene origen entrópico

El factor entrópico favorece menos la vaporización del
solvente que en el solvente puro.

Al añadir el soluto el desorden de la fase condensada es relativamente

mayor que el del líquido puro, lo que produce una disminución de la
tendencia a adquirir el desorden característico de la fase vapor.
Ejemplo:

Calcule la presión de vapor de agua a 90°C para una solución

preparada disolviendo 5,00 g de glucosa (C6H12O6) en 100 g
de agua. La presión de vapor del agua pura a esa temperatura
es de 524 Torr.

Rta: 521 torr

Consecuencias del descenso de la presión de vapor:

L
S Solvente puro
Presión de vapor

Punto triple
del solvente Solución
Solvente
sólido
puro Te (temp de ebullición
Tf (temp de fusión de la solución)
de la solución)
Tfo (temp de Teo (temp de
Punto triple de ebullición
fusión del
la solución del solvente)
solvente)

ΔTc Temperatura ΔTe

Descenso Aumento
crioscópico ebulloscópico
 Aumento ebulloscópico

Descenso de la
presión de vapor
po
Para un soluto no disociable:
Solvente
puro
Presión de vapor

ΔT = T – To = Ke m
Solución p Ke: constante ebulloscópica
(°C/m)
m: molalidad de la solución
Aumento del
punto de
ebullición

To T
Temperatura

Deducción

P ΔHv ⎛ 1 1 ⎞ ΔHv ⎛⎜ T − T o ⎞⎟
ln = − ⎜ − ⎟ = −
Po R ⎝ To T ⎠ R ⎝⎜ T T o ⎟⎠
Descenso de la
presión de vapor

Po
Para soluciones diluidas T ≈ To
T To ≈ (To)2 Solvente
Presión de vapor

puro
P
Solución
Por la ley de Raoult: P/Po = 1 - x2
ΔHv ΔTe
Aumento del

ln(1 − x 2 ) = −
punto de
ebullición
R ( T o )2
To T
Temperatura
1 1
ln(1 − x 2 ) = − x 2 − x 22 − x 32 ..........
2 3

Para soluciones diluidas: ln(1- x2) ≈ - x2

 ΔHv ΔTe R(T o )2
x2 = ΔTe = x2
R ( T o )2 ΔHv

n2 n m /M
x2 = ≈ 2= 2 2 (SC diluida)
n1 + n2 n1 m1 / M1

1000 m2 m2 M1 1000 M
m= x2 = =m 1
M2 m1 m1 M2 1000 1000

R(T o )2 M1
ΔTe = (T − T o ) = m
ΔHv 1000

ΔTe = (T − T o ) = k e m
solución diluida
R(T o )2 M1 ideal
Ke =
ΔHv 1000
Esta constante depende sólo
del solvente

Descenso crioscópico

Tc Tco
ΔTc

Para un soluto no disociable: ΔT = To – T = Kc m

Kc: constante crioscópica
(°C/m)
m: molalidad de la solución
 Ps ΔHv ⎜⎛ T − T o ⎞⎟
ln =
P R ⎜⎝ T T o ⎟⎠

Para el sólido:
Ps ΔHs ⎜⎛ T − T o ⎞⎟
ln o =
Po P R ⎜⎝ T T o ⎟⎠

ΔHs = ΔHf + ΔHv

(ΔT= To – T)
P ΔHf
To ln o = − ΔT
P R(T o )2
Para soluciones diluidas que cumplen la ley de Raoult:

R(T o )2
ΔT = x2
ΔHf

ΔTc = (T o − T ) = k c m
solución diluida
R(T o )2 M1 ideal
Kc =
ΔHf 1000

Esta constante es una propiedad de cada solvente

Ejemplo:

El agregado de 0,24 g de azufre a 100 g del solvente CCl4

disminuye el punto de congelación del solvente en 0,28 °C.
¿Cuál es la masa molar y la fórmula molecular del azufre?
Kc (CCl4)= 29,8 K.Kg/mol
Temp. de congelación (CCl4) = -23°C

En general Kc > Ke ⇒ el descenso crioscópico es más

importante que el aumento ebulloscópico

Kc Ke
Aplicación muy importante de ambas (sobre todo del
descenso crioscópico): determinación de pesos
moleculares de compuestos.

Trabajo Práctico:
Determinación del peso molecular de urea por el método
del descenso crioscópico

Curva de enfriamiento para una sustancia pura

Temperatura (no a escala)

Tiempo (no a escala)

Curvas de
enfriamiento

Diagrama de fases a
P = cte para un
sistema de
2 componentes que
no forman solución
sólida
Ejemplo:

Dadas dos sustancias A y B que presentan un diagrama de

fases similar al mostrado anteriormente, se parte de 250 g
de una mezcla de ambos y se lo deja enfriar hasta cierta
temperatura T1, obteniéndose una solución cuya
composición es 55 % de A y 25 g de A sólido. Calcular la
composición del sistema original

Osmosis

Solución más Solución menos

Solvente concentrada
concentrada Presión
osmótica
Membrana tiempo
semipermeable

Menor concentración del

solvente del lado de la solución
Permite sólo el ⇒ pasa con menor frecuencia a
través de la membrana
paso de
moléculas del Membrana
solvente
Mayor concentración del
solvente del lado del solvente
puro ⇒ pasa con menor
frecuencia a través de la
membrana
 Osmosis

Movimiento neto de solvente a través de una membrana

semipermeable desde una solución más concentrada hacia
una menos concentrada.

Presión osmótica

Si aplicamos una
presión π se impide el
pasaje de solvente

Solvente
Solución puro (o SC
más diluida)
Membrana
semipermeable
Presión osmótica

Presión
osmótica
π= δgh

Solvente puro
Solución

Membrana semipermeable

Aplicación:
π=cRT Determinación de pesos moleculares
(especialmente para moléculas con
altos pesos moleculares como
Molaridad macromoléculas).

Soluciones isotónicas: tienen la misma presión osmótica.

Solución hipotónica: tiene menor presión osmótica que otra.
Solución hipertónica: tiene mayor presión osmótica que otra.
 Glóbulos rojos

Solución isotónica Solución hipotónica Solución hipertónica

(misma π que los (menor π) (mayor π)
fluidos intracelulares (entra agua y puede (sale agua: crenación)
de los glóbulos) causar la ruptura:
hemólisis)

Ósmosis reversa

• Inversión del flujo normal de

solvente a través de una
membrana semipermeable

•Se aplica una presión

superior a la presión
osmótica de la solución

•Este proceso se utiliza para

purificación de agua
(desalinización)
 Soluciones de electrolitos 015_ELECTANDNON.mov

Propiedad coligativa experimental

i=
Propiedad coligativa teórica

factor “i” de vant´Hoff

Δp ΔTc ΔTe Π
i= = = =
Δp teor ΔTc teor ΔTe teor Π teor

ΔTe = i k e m; ΔTc = i k c m

Δπ = i cRT; ΔP = i ΔPteor

Relación entre factor i y grado de disociación

Para un electrolito AxBy que se disocia

AxBy → x A + y B

Grado de disociación (α):

ndisociados
α=
niniciales

• Si no se disocia: i=1, α=0

i −1
α= • Si está completamente disociado:
ν −1 i=ν ⇒ α=1
• Si no está completamente disociado:
ν=x+y 1<i<ν ⇒ 0 <α<1
 AxBy → x A + y B

Para una molalidad m: ndisociados = α m nno disociados = (1- α)m

nº de moles de iones de A = m x α
nº de moles de iones de B = m y α

mtotal = m(1- α) + m x α + m y α = m [1 + α (x + y - 1)]

ν=x+y

mtotal = m [1 + α (ν - 1)] ΔTc = Kc mtotal

ΔTc = Kc m [1 + α (ν - 1)
ΔTc ΔTc
= = i = 1 + α(ν − 1)
K c m ΔTc teor i −1
α=
ν −1