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Índice
Unidad VI: “Tratamiento del Agua para Calderos”

1. INTRODUCCIÓN…………………………………………………………………….. 1

2. TRATAMIENTO EXTERNO………………………………………………………….1
2.1. ABLANDAMIENTO……………………………………………………………1
2.2. DESMINERALIZADO………………………………………………………….2
2.3. REDUCCIÓN DE OXÍGENO…………………………………………………..5
2.4. TRATAMIENTO DEL CONDENSADO……………………………………....6
3. TRATAMIENTO INTERNO…………………………………………………………..7
3.1. PROGRAMA DE COAGULACIÓN…………………………………………...7
3.2. PROGRAMA DE FOSFATOS…………………………………………………..8
3.3. PROGRAMAS DE QUELATANTES…………………………………………..10
3.4. PROGRAMA DE FOSFATO COORDINADO………………………………..11
3.5. USO DE POLÍMEROS ORGÁNICOS………………………………………….11
4. MONITOREO…………………………………………………………………………...12
4.1. PARÁMETROS A MONITOREAR…………………………………………….12
4.2. MONITOREO DE LA CORROSIÓN…………………………………………..13
5. PRUEBA DE AUTOCOMPROBACIÓN………………………………………………13
6. RESPUESTAS A LA PRUEBA DE AUTOCOMPROBACIÓN……………………...14

GLOSARIO GENERAL………………………………………………………………….16
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UNIDAD VI

TRATAMIENTO DEL AGUA PARA CALDEROS

1. INTRODUCCIÓN

Un adecuado tratamiento del agua de alimentación a los calderos, así como un

control de las condiciones de operación en el caldero permiten reducir
significativamente los problemas de corrosión y/o incrustación.

Entonces el Tratamiento Interno y Externo a través de programas químicos, nos

permiten prolongar la vida de los calderos, los cuales debidamente monitoreados
por medio de dispositivos de medición y control aseguramos un eficiente manejo
de estas unidades degeneración de vapor.

2. TRATAMIENTO EXTERNO

2.1. ABLANDAMIENTO

El ablandamiento o reducción del calcio y el magnesio del agua se puede

realizar por intercambio iónico ciclo sódico o por precipitación con cal.

Industrialmente, el intercambio iónico ciclo sódico es el más utilizado para

ablandar e lagua de alimentación de calderas, especialmente en las que
trabajan a presión. Su principal ventaja es la eliminación completa de la
dureza y la externa simplicidad de su operación. Su desventaja principal es
que no reduce ni la alcalinidad ni los sólidos totales, véase la tabla siguiente:

Figura N°1. Resinas de intercambio iónico

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Tabla N° 1
Análisis de agua ablandada en un ciclo sódico (B)

Unidades Agua cruda Agua ablandada

Componente
ppm (A) (B)
Calcio CaCO3 350 2
Magnesio CaCO3 100 1
Sodio CaCO3 80 527
Total cationes CaCO3 530 530
Bicarbonato CaCO3 305 305
Carbonato CaCO3 0 0
Oxidrilo CaCO3 0 0
Sulfato CaCO3 115 115
Cloruro CaCO3 110 110
Nitrato CaCO3 0 0
Total aniones CaCO3 530 530
Alc. M CaCO3 305 305
Alc. P CaCO3 0 0
pH 7.6 7.6
STD 570 595

2.2. DESMINERALIZADO

Para el desmineralizado del agua o reducción de iones positivos y negativos,

se utilizan dos unidades de intercambio iónico: una unidad catiónica primero,
y luego una unidad aniónica. La selección del tipo de resina a usar
dependerá de la calidad del agua de alimentación al caldero.

A diferencia del ablandamiento, en el desmineralizado del agua se reduce la

alcalinidad y los sólidos. Los calderos de alta presión deben ser alimentados
con aguade alta pureza, por lo tanto el desmineralizado es una exigencia.

En la tabla 2 se han reunido las principales características de las resinas

catiónicas ciclo hidrógeno y de resinas aniónicas. Esquemas comunes de
desmineralizado se presentan en la tabla 3.

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Tabla N° 2
Características de las resinas

Tipo de resinas Características

Resinas catiónicas, Fijan los iones calcio, magnesio y sodio

Carboxílicas o débilmente correspondientes a los bicarbonatos. No
ácidas “WAR”. pueden intercambiar los cationes en
equilibrio con el sulfato, cloruro o
nitrato.

Resinas catiónicas, Intercambia los cationes Ca2+, Mg2+ y Na+

sulfónicas o fuertemente
“SAR”. de bicarbonatos y de los otros aniones.

Resinas aniónicas No fijan los ácidos muy débiles, como

débilmente básica “WBR” el ácido carbónico o la sílice. Fijan los
ácidos fuertes mejor que las resinas
fuertemente básicas.

Resinas aniónicas Fijan los ácidos fuertes y los ácidos

fuertemente básica “SBR” débiles, remueven en forma completa los
aniones.
Se regeneran con NaOH.

Figura N°2. Ciclo de ablandamiento del agua

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Tabla N° 3

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2.3. REDUCCIÓN DE OXÍGENO

La presencia de oxígeno disuelto puede ser introducida en el caldero por el

agua de alimentación y también por infiltración de aire en el sistemas de
retorno de condensado.

Para eliminar la posibilidad de ataque o corrosión por oxígeno disuelto se

utiliza un “DESAEREADOR” y/o se añaden productos químicos que
reaccionan con éste, como SULFITO DE SODIO o HIDRAZINA.

En los calderos que operan a muy altas presiones (mayor a 1800 psig) la
reducción del oxígeno se efectúa con HIDRAZINA ya que el sulfito se
descompone.

Reacciones:

Para secuestrar en forma efectiva al oxígeno se requieren 8 partes de sulfIto

por cada parte de oxígeno disuelto. El uso de sulfito incrementa los sólidos
disueltos en el agua del caldero.

La hidrazina es un secuestrador de oxígeno muy efectivo a muy bajas

concentraciones de aplicación. Desafortunadamente debido a que este
producto es por sí mismo volátil, es susceptible a descomposición térmica:

Debido a que sólo pequeños niveles de hidrazina estarán en solución, se

debe agregar sulfito de sodio si hay presente alta concentración de oxígeno.

Cuando se usan “desaereadores”, el agua se calienta con vapor a la

temperatura de operación, consiguiéndose la reducción de la solubilidad del
oxígeno y por lo tanto su liberación. La remoción no es completa y es
factible llegar hasta 0.007 ppm de oxígeno residual.

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2.4. TRATAMIENTO DEL CONDENSADO

Cuando se tiene una corriente de vapor de agua que contiene dióxido de

carbono y éste se condensa, el dióxido de carbono se transforma en ácido
carbónico, que ataca el tubo de acero.

El bajo valor del pH del condensado se puede incrementar usando aminas

neutralizantes como: la ciclohexilamina, morfolina y dietanolamina. Estas
aminas reaccionan con el CO2 y no atacan las aleaciones de cobre. La
dosificación se hace para que el condensado alcance un pH de 8.

Las aminas neutralizantes se alimentan al agua de alimentación o al tambor

de vapor de la caldera. Se controla monitoreando el pH del condensado,
tomando muestras al principio, a la mitad y al final del sistema de
condensado.

Las desventajas de las aminas neutralizantes se derivan de la falta de

control de inyección. Cuando la inyección es baja o irregular puede ocurrir
excesiva corrosión en las partes donde el pH baja. En el caso de una
sobrealimentación, el alto pH resultante puede causar ataque al acero y es
altamente peligroso para el cobre y sus aleaciones.

Otra forma de proteger las superficies metálicas del ataque del CO2 es
usando aminas formadoras de películas protectoras, que aíslan el material
del medio. La película formada es casi monomolecular y no incrementa su
espesor con el tratamiento continuo.

El problema del uso de aminas fílmicas es tener zonas en las que no hay
protección o película, ya que la corrosión será elevada en esta zona
desprotegida. En calderos que operan a presiones mayores de 200 psig y
con un 75% o más de retorno de condensado, puede ocurrir rotura de la
película protectora.

La cantidad de amina protectora requerida se aplica de acuerdo con el área

superficial del sistema. La creación de una película efectiva es un proceso
físico que depende en gran parte, de las tasas de flujo, de la alimentación y
de las técnicas de prueba.

Para mantener la película formada se deberá adicionar en forma constante

la amina.

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Figura N°3: Efecto de la morfolina sobre el pH

3. TRATAMIENTO INTERNO

La formación de incrustaciones dentro de una caldera se controla por alguno de

los programas químicos: coagulación (carbonato), residuo de fosfato, quelatación,
fosfato coordinado, o polímeros orgánicos.

3.1. PROGRAMA DE COAGULACIÓN

En este proceso se añaden carbonato de sodio o hidróxido de sodio, o

ambos, al agua de caldera para complementar la alcalinidad proporcionada
por el reemplazo, el que no se ablanda. El carbonato causa la precipitación
deliberada del carbonato de calcio bajo condiciones favorables, controladas,
previniendo su depósito en algún punto posterior como incrustación. Bajo
condiciones alcalinas, el magnesio y la sílice se precipitan también como
hidróxido de magnesio y silicato de magnesio. Por lo general, hay una
concentración bastante alta de sólidos suspendidos en el agua de caldera, y
la precipitación tiene lugar sobre estos sólidos. Este método de tratamiento
se usa solamente con calderas que emplean agua de alimentación de alta
dureza y que operan debajo de 250 psi.

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3.2. PROGRAMA DE FOSFATOS

Cuando la presión de la caldera es superior a 250 psi, las altas

concentraciones de lodos son indeseables. En estas calderas, la dureza del
agua de alimentación debe limitarse a 60 mg/l y se prefieren los programas
de fosfatos. Los fosfatos constituyen también un tratamiento común abajo de
250 psi con agua de reemplazo.

Los fosfatos inorgánicos más ampliamente usados son el hexametafosfato

de sodio y el tripolifosfato de sodio. En la tabla 4 se tienen las fórmulas de
fosfatos inorgánicos, observándose en las estructuras el enlace P-O-P.

Un compuesto de fosfato de sodio se alimenta, ya sea al agua de

alimentación de la caldera o al tambor de la caldera, dependiendo del
análisis del agua y de los auxiliares del prehervidor, para formar un
precipitado insoluble que es principalmente hidroxiapatita, Ca10(PO4)6 (OH)2.
El magnesio y la sílice se precipitan como hidróxido de magnesio, silicato de
magnesio (frecuentemente combinado como 3MgO. 2 SiO2. 2H2O, o silicato
de calcio. La alcalinidad del reemplazo es adecuada, por lo general, para
producir el OH- para la precipitación del magnesio.

Las ventajas de usar fosfatos son: fácilmente solubles en agua, no son

tóxicos, son relativamente baratos y son efectivos en tratamientos a bajas
concentraciones, usualmente en el orden de 0,5 a 20 ppm, en la mayoría de
las aguas.

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Figura N° 4

Estructuras de fosfatos inorgánicos

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Tabla N° 4

REACCIONES DE FOSFATOS

3.3. PROGRAMAS DE QUELATANTES

Un quelante es una molécula semejante a un intercambiador iónico; es de

bajo peso molecular y soluble en agua. Las sales de sodio del ácido
etiléndiaminotetraacético (EDTA) y del ácido nitrilo triacético (NTA) son los
agentes quelantes que se usan con más frecuencia para el tratamiento
interno de calderas. Estos quelatan (forman iones complejos) con el calcio y
el magnesio. Debido a que el complejo resultante es soluble, este
tratamiento es ventajoso para hacer mínima la purga. El mayor costo,
comparado con el fosfato, limita por lo general el uso de quelantes para
aguas de alimentación de baja dureza. Existe el riesgo de la descomposición
de la molécula orgánica a mayores temperaturas pudiera crear un problema
potencial de control que resultará en una corrosión, así que los programas
de quelatantes se limitan por lo común a calderas que operan debajo de
1500 psi (100 bars). La adición de polímeros como agentes de control de las
incrustaciones aumenta la efectividad de los programas de quelantes.

También reduce el potencial de corrosión al reducir la dosificación del

quelante por debajo de los requerimientos teóricos, por lo que no hay
residuos de quelantes en el agua de caldera.

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3.4. PROGRAMA DE FOSFATO COORDINADO

En las calderas de alta presión, con altas tasas de transferencia de calor, el

programa de tratamiento interno debe contribuir con pocos o con cero
sólidos. El potencial para el ataque cáustico del metal de la caldera aumenta
cuando se eleva la presión, por lo que la alcalinidad cáustica debe hacerse
mínima. Para estas condiciones se escoge el programa de fosfato
coordinado. Difiere del programa normal en que el fosfato se añade para dar
un intervalo de pH controlado en el agua de caldera, así como para que
reaccione con el calcio si entra dureza a la caldera. El fosfato trisódico se
hidroliza para producir iones hidróxido:

Na3PO4 + H2O ↔ 3Na+ + OH- + HPO42-

Esto no puede ocurrir con la ionización de fosfatos y monosódicos:

Na2HPO4 ↔ 2 Na+ + HPO42-

NaH2PO4 ↔ Na+ + H+ + HPO42-

El programa se controla alimentando combinaciones de fosfato disódico con

fosfato tri o monosódico para producir un pH óptimo sin la presencia de OH
libre. Para controlar con éxito un programa de fosfato coordinado, el agua de
alimentación debe ser extremadamente pura y de una calidad sin
variaciones.

3.5. USO DE POLÍMEROS ORGÁNICOS

El uso de polímeros orgánicos como inhibidor de incrustación,

antifloculantes, acondicionadores de lodos y sus similares es práctica
aceptada.

Se usa una gran variedad de materiales orgánicos naturales que incluyen

almidones, taninos, ligninas y los derivados de éstos.

Por ejemplo, los lignosulfonatos están clasificados como polielectrolito

aniónico y pueden variar ampliamente en peso molecular. Los derivados son
usados como dispersantes y modificadores de cristal y su peso molecular
varía entre 1000 y 20000.

Las moléculas de polímeros se envuelven alrededor del lodo suspendido en

el caldero.

Esto introduce un grado de disposición de fluidez, permitiendo que el lodo

sea más fácilmente retirado por la purga de fondo.

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4. MONITOREO

4.1. PARÁMETROS A MONITOREAR

El monitoreo en la planta o unidad de tratamiento de agua es importante

para asegurarse que el tratamiento ha eliminado o reducido el nivel de
impurezas.

En los últimos años el monitoreo se ha simplificado con el desarrollo de

instrumentos de fácil uso y lectura directa, asimismo, se han desarrollado
pruebas de fácil manejo.

En la siguiente tabla se resumen las variables a monitorear en una planta

degeneración de vapor.

TABLA N° 5
Monitoreo de agua de caldero

Monitoreo

Del agua de alimentación al

caldero. • Dureza total.
• Conductividad (STD).
• Alcalinidad total
Del agua ablandada o
desmineralizada. • Dureza.
• Conductividad (STD).
• Sílice
Del agua de la caldera (purga).
• pH
• Fosfato
• Conductividad (STD)
• Sulfito (Hidrazina)
Del condensado.
• pH
• Hierro

Para la determinación de estos parámetros se instalan medidores

automáticos (monitoreo automático) o se sigue un programa de toma de
muestras que son analizadas luego en el laboratorio o haciendo uso de
equipos portátiles.

En la mayoría de los casos el uso de equipos de medición rápida tiene

muchas ventajas económicas. Por lo general, para adquirir los equipos se
debe hacer una inversión de capital, aunque posteriormente los gastos de
operación, incluyendo el mantenimiento, son casi siempre muchos menores
que analizar en laboratorio. La seguridad de los resultados se garantiza con
facilidad mediante la calibración apropiada y la comprobación con
estándares.

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Es importante resaltar que un control minucioso del agua de alimentación y

de su tratamiento previene mayormente los problemas de corrosión,
incrustación y arrastre.

El agotamiento de la unidad de intercambio iónico, sea de ablandamiento o

desmineralizado, debe controlarse periódicamente ya que el punto de
regeneración puede desplazarse a causa de cambios en la calidad del agua
cruda o del estado de la resina.

En el siguiente diagrama de flujo de una planta de generación de vapor se

muestran los parámetros a monitorear.

4.2. MONITOREO DE LA CORROSIÓN

La determinación de hierro (y/o cobre) en el condensado constituyen una

forma práctica de observar las tendencias de la corrosión. Un nivel general
de productos de corrosión que esté en el intervalo de 0-50mg/l indica que el
sistema está controlado.

También se han usado, para evaluar las condiciones de corrosión del

condensado, las probetas testigo.

Los testigos previamente pesados y en soportes se insertan en las líneas de

condensado. Después de un intervalo arbitrario de tiempo (30 días o más),
se quitan, limpian y pesan. La diferencia entre los pesos original y final, el
área expuesta y el tiempo permiten calcular la velocidad de corrosión

5. PRUEBA DE AUTOCOMPROBACIÓN

1. ¿En qué consiste el tratamiento externo del agua?

2. ¿Qué debe añadirse a un caldero para reducir la cantidad de oxígeno disuelto

en el agua de alimentación?

3. ¿Qué tratamiento debe realizarse al condensado que contiene dióxido de

carbono?

4. ¿En qué consiste el Tratamiento Interno del agua?

5. ¿Qué parámetros se debe controlar para monitorear un caldero?

6. ¿En qué consiste aplicar un Programa e quelantes?

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7. RESPUESTAS A LA PRUEBA DE AUTOCOMPROBACIÓN

1. El Tratamiento Externo se refiere al tratamiento químico que recibe el agua

antes que ingrese como alimentación al caldero.

• Estos tratamientos son:

• El ablandamiento
• El desmineralizado
• La reducción del oxígeno
• El tratamiento del condensado.

2. La presencia de oxígeno en el agua de alimentación genera corrosión, y por

ello hay que añadirse productos químicos como el sulfito de sodio o hidrazina.

Estas sustancias reaccionan con el oxígeno:

3. La presencia de CO2 en el condensado, se puede eliminar utilizando aminas

neutralizantes como la ciclohexilamina, morfolina y el dietanolamina.

Estas sustancias reaccionan con el CO2 y proporciona un pH alcalino al

condensado evitando problemas de corrosión.

En otros casos se utiliza aminas formadoras de película protectoras, que aislan

el material del medio.

4. El Tratamiento Interno se refiere a la aplicación de un Programa Químico que

permita controlar algunos problemas que se presentan dentro del caldero.
Estos tratamientos se controla con Programas como: coagulación, de fosfato,
quelatos, fosfato coordinado, polímeros orgánicos, etc.

5. Para el monitoreo de un caldero es necesario considerar las etapas y los

parámetros a controlar son:

• Agua del desmineralizador

Análisis de sílice
Análisis de dureza
Conductividad

• Agua que ingresa al caldero

Análisis de oxígeno disuelto
Determinación del pH

• Agua del condensado

Análisis de dureza

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Análisis de hierro
Análisis de CO2
Los quelantes son sustancias químicas que con los iones calcio y magnesio
forma complejos solubles, la cual se utilizó en aguas de alimentación de baja
dureza; el inconveniente es su descomposición térmica, por lo que se limita su
aplicación en calderas que operan debajo de 1500 psi.

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GLOSARIO GENERAL

Ablandamiento.- Remoción de la dureza (calcio y magnesio) del agua.

Agentes quelantes.- Compuestos orgánicos que tienen la capacidad de retirar iones

de las soluciones acuosas formando complejos solubles.

Alcalinidad.- Por definición, la alcalinidad total (también llamada alcalinidad “M”) es

aquella que reaccionará con ácido mientras que el pH de la muestra se reduce hasta
el punto final del anaranjado del metilo a un pH de aproximadamente 4.2. Otra
expresión importante es la alcalinidad “P”, la cual existe arriba de pH 8.2, y es la que
reacciona con ácido mientras que el pH de la muestra se reduce a 8.2.

Algas.- Plantas simples que contienen clorofila. Muchas son microscópicas, pero en
condiciones favorables para su crecimiento, crecen en colonias y producen capas y
masas perjudiciales.

Arrastre.- Presencia de agua de caldera en el vapor, causada por espumado o por

arrastre.

Biocida.- Producto químico usado para controlar la población de microbios

perjudiciales.

Ciclos de concentración.- Relación de concentración.

Coagulación.- Neutralización de las cargas de la materia o productos químicos para

matar organismos patógenos.

Desmineralización.- Cualquier proceso usado para remover minerales del agua, sin
embargo, el término se restringe a los procesos de intercambio iónico.

Dispersante.- Producto químico, hace que las partículas presentes en un sistema de

agua se mantengan en suspensión.

Dureza.- Concentración de sales de calcio y magnesio en el agua. Dureza es un

término que originalmente se refiere al poder consumidor del jabón respecto al agua;
como tal, también se toma a veces para incluir el hierro y el manganeso. “Dureza
permanente” es el exceso de dureza sobre la alcalinidad. “Dureza temporal” es la
dureza que es igual o menor que la alcalinidad. Estas se designan también como
dureza “no-carbonato”, respectivamente.

Economizador.- Cambiador de calor en la chimenea de un horno que transfiere calor

de los gases de la chimenea al agua de alimentación de la caldera.

Granos por galón.- Unidad de concentración .1 gpg=17.1 mg/l.

Hongos.- Aplicada al agua, denominación de los organismos unicelulares sin clorofila,

a veces filamentosos. El moho y las levaduras se incluyen en esta categoría.

Incrustación.- Precipitado que se forma sobre las superficies en contacto con el agua

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como resultado de un cambio físico o químico.

Ósmosis.- Paso del agua a través de una membrana permeable que separa dos
soluciones de concentraciones diferentes; el agua pasa hacia la solución más
concentrada.
Ósmosis inversa.- Proceso que invierte (por aplicación de presión) el flujo de agua en
el proceso natural de ósmosis paran que pase de la solución más concentrada a la
más diluida.

Peso equivalente.- El peso en gramos de una sustancia que se combina con (o que
desplaza a) un gramo de hidrógeno; se obtiene, por lo general, dividiendo el peso
fórmula entre la valencia.

pH.- Indicador que expresa la concentración de ion hidrógeno con términos de

potencias de
10; el logaritmo negativo de la concentración de ion hidrógeno.

Polielectrolito.- Material polimérico que tiene sitios de intercambio iónico en su

esqueleto.

Purgado.- El retiro de agua de un sistema de evaporación de agua para mantener el

balance de sólidos dentro de los límites de concentración especificados para esos
sólidos.

Relación de concentración.- Es un sistema de evaporación de agua, relación de la

concentración de una sustancia específica en el reemplazo y su concentración en el
agua evaporada, medida por lo general en el purgado.

Sinergísmo.- Acción combinada de varios productos químicos que produce un efecto

mayor que los efectos aditivos de cada uno.

Tratamiento umbral.- Control de las incrustaciones o los depósitos mediante la

aplicación de dosificaciones subestequiométricas del producto químico de tratamiento.

Tuberculación.- Proceso de corrosión que produce montículos duros de productos de

corrosión sobre la superficie metálica, que aumentan la fricción y disminuyen el flujo de
un sistema de distribución de agua.

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