Calculo Difusión

ΩD= integral de colisión para la difusión (adimensional).
σAB = longitud característica, interacción de fuerzas intermoleculares

ƒD = término de corrección, si MA ≈ MB ƒD =1,0 -1,01.
ƒD = término de corrección, si MA ≠ MB ƒD =1,0 -1,1
n= RT/P (densidad molar asumiendo, comportamiento ideal.
ƒD = 1 (término de corrección)
σAB = longitud característica, interacción de fuerzas intermoleculares
Gases polares
• Calcular el error al estimar el coeficiente de difusión para la mezcla
cloruro de metilo y dióxido de azufre. A) usando las ecuaciones para
difusión de gases no polares. B) usando las corrección para gases
polares.
• El valor experimental es de 0,078cm2/s
cloruro de metilo dióxido de azufre

momento dipolar (debyes) 1,9 1,6
volumen molar liquido a Tb (cm3/mol) 50,1 44,03
temperatur ebullición (k) 248,95 263,13
COEFICIENTE DE DIFUSIÓN EN LÍQUIDOS
Ecuación
Stokes-Einstein
ηB= Viscosidad del solvente B.

rA = radio del soluto A (asumiendo forma esférica)
Este modelo sirve como punto de partida para ajustar datos
experimentales.
• Wilke-Chang: para soluciones de no electrolitos
𝑜
• 𝐷𝐴𝐵 = (cm2/s) difusividad de A en una solución diluida de B ( hasta 5-10% molar).
• MB =Peso molecular del solvente B (g/mol).
• ηB= Viscosidad del solvente B (cP).
• VA = volumen molar del soluto A, evaluado a la Temperatura de ebullición
normal (cm3/mol). Φ = 2.26 agua
= 1.9 metanol
• Φ = Factor de asociación del solvente B. = 1.5 etanol
= 1.0 disolventes no asociados
(benceno, éter etílico).
Ecuación Stokes-Einstein
EJEMPLO
𝑜
• Estimar la difusividad 𝐷𝐴𝐵 del etilbenceno (A) en agua (B) a 20 ͦC
• Datos:
• MB =Peso molecular del solvente B 18.0 g/mol.
• MA =Peso molecular del soluto A 106.17 g/mol.
• ηB= Viscosidad del solvente B 1.0 cP.
• ρA = densidad del soluto A, evaluado a la Temperatura de ebullición normal
(409.36k) ρA = 0.761 g/cm3. 𝑜
𝐷𝐴𝐵 = 0.76639*10-5 cm2/s
• Φ = 2.6 Factor de asociación del solvente B. 𝐷𝑜 = 0.77*10-5 cm2/s
𝐴𝐵
𝑜
𝐷𝐴𝐵 = 0.81*10-5 cm2/s
dato experimental
Hayduk-Minhas: para soluciones acuosas
∗
𝜀 =(9.58/𝑉𝐴 ) − 1.12
𝑜
• 𝐷𝐴𝐵 = (cm2/s) difusividad de A en una solución diluida de B ( hasta 5-10% molar).
• ηw= Viscosidad del agua (cP).
• VA = volumen molar del soluto A, evaluado a la Temperatura de ebullición
normal (cm3/mol).
Efecto de la temperatura
Ecuación Stokes-Einstein
Variación del coeficiente de difusión con la temperatura.

Difusión en mezclas líquidas
• Perkins-Geankoplis
𝑜
• 𝐷𝐴𝑚 = difusividad efectiva de un soluto diluido A en una solución (cm2/s).
𝑜
• 𝐷𝐴𝑗 = difusividad de un soluto diluido A en un solvente j, (cm2/s).
• Xj = fracción molar de j.
• ηm= Viscosidad de la mezcla (cP).
• ηj= Viscosidad del compuesto j (cP).
Ejemplo
𝑜
• Determinar 𝐷𝐴𝑚 para el ácido acético (A) en una mezcla de solventes,
que contienen 20.7% molar de etanol (E) en agua (w).
• T= 25 Cͦ 𝑜
𝐷𝐴𝑚 =0.571*10-5 (cm2/s).
• ηE= 1.10cP
Dato experimental
• ηw= 0.894cP
• ηA= 0.754cP
• 𝐷𝐴𝐸 =1.03*10-5 (cm2/s).
• 𝐷𝐴𝑤 =1.30*10-5 (cm2/s).
• ηm= 2.35cP
• % de error = 3.3% 𝑫𝒐𝑨𝒎 =0.592*10-5 (cm2/s).

Difusión en mezclas liquidas calculo rápido.
Wilke-Chang: para mezclas
𝑜
• 𝐷𝐴𝑚 = difusividad efectiva de un soluto diluido A en una
solución (cm2/s).
Φ = 2.26 agua
• Xj = fracción molar de j. = 1.9 metanol
• ηm= Viscosidad de la mezcla (cP). = 1.5 etanol
= 1.0 disolventes no asociados
• Φ𝑗 = Factor de asociación del solvente B. (benceno, éter etílico).
• Mj =Peso molecular del solvente j (g/mol).
• VA = volumen molar del soluto A, evaluado a la
Temperatura de ebullición normal (cm3/mol).
𝑜
Ejemplo
• Determinar 𝐷𝐴𝑚 para el ácido acético (A) en una mezcla de solventes,
que contienen 20.7% molar de etanol (E) en agua (w).
• T= 25 ͦC 𝑜
𝐷𝐴𝑚 =0.571*10-5 (cm2/s).
• ηE= 1.10cP Dato experimental
• ηw= 0.894cP
• ηA= 0.754cP
• 𝐷𝐴𝐸 =1.03*10-5 (cm2/s).
• 𝐷𝐴𝑤 =1.30*10-5 (cm2/s).
• ηm= 2.35cP
• VA =64.1 (cm3/mol).
• Φ𝐸 =1.5, ME = 46 (g/mol) 𝑫𝒐𝑨𝒎 =0.554*10-5 (cm2/s).
• Φ𝑤 =2.6, Mw = 18 (g/mol) , Φ𝐴 =3.1, MA = 60 (g/mol) % de error = -3.7%
Viscosidad de una mezcla liquida- método de Grunberg-Nissan.
η𝑚 = 𝑣𝑖𝑠𝑐𝑜𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎.
𝑥𝑖 = 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑖.
η𝑖 = 𝑣𝑖𝑠𝑐𝑜𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑖.
𝐺𝑖𝑗 = 𝑝𝑎𝑟𝑎𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛.
𝐺𝑖𝑖 = 0
Determinación experimental de la difusividad
Efecto de la temperatura y presión sobre la
difusividad en gases.
𝑃∗𝐷𝐴𝐵 𝑇 𝑏
• 1 Τ 3 5 Τ 12 1 1 1Τ2 = 𝑎( )
(𝑃𝑐𝐴 ∗𝑃𝑐𝐵 ) (𝑇𝑐𝐴 ∗𝑇𝑐𝐵 ) ( + ) 𝑇𝑐𝐴 ∗𝑇𝑐𝐵
𝑀𝐴 𝑀𝐵
Para mezclas binarias de gases no polares

a=2.745*10-4
b=1.823
Para agua con un gas no polar
a=3.640*10-4
b=2.334
𝒑𝑫𝑨𝑨
corresponde a la relación entre el
(𝒑𝑫𝑨𝑨 )𝟎
producto presión-difusividad a la presión p y
temperatura T, y el producto presión-
difusividad a la misma temperatura pero a baja
presión.
Estimar 𝑫𝑨𝑩 el coeficiente de difusión para la mezcla

0.8 molar de metano y 0.2 molar de etano a 313k y
136 atm.
El valor experimental de (𝒑𝑫𝑨𝑩 )𝟎 para esta mezcla
es de 0.163 cm2/s a una temperatura de 293 k y una
presión de 136atm.
Para el metano Tc=190.7k, Pc=45.8atm
Para el etano Tc=305.4k, Pc=48.2atm
A. I. Ch. E. Journal, 4, 137-142 (1958)

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ΩD= integral de colisión para la difusión (adimensional).

σAB = longitud característica, interacción de fuerzas intermoleculares

cloruro de metilo dióxido de azufre

ηB= Viscosidad del solvente B.

Variación del coeficiente de difusión con la temperatura.

• % de error = 3.3% 𝑫𝒐𝑨𝒎 =0.592*10-5 (cm2/s).

Para mezclas binarias de gases no polares

Estimar 𝑫𝑨𝑩 el coeficiente de difusión para la mezcla

A. I. Ch. E. Journal, 4, 137-142 (1958)

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