Química Analítica III Tablas UV-VIS

ECUACIONES FUNDAMENTALES ESPECTROSCOPIA UV-VIS

FUNDAMENTOS TEÓRICOS

E  hv
E = energía h = constante de Planck = 6.626X10-34 Jseg v = frecuencia [seg-1]

c
v

c = velocidad de la luz = 300 000 Kmseg-1

h  c cons tan te
E 
 

FOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN

I
T 100  %T
Io
T = transmitacia %T = porciento de transmitancia

I = intensidad final Io = intensidad inicial

A  log IIo
A = absorbancia

A   log T
T  anti log( A)

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LEY DE LAMBERT Y BEER

A  abc
A = absorbancia de la muestra
a = absortividad de la muestra, es una constante de cada sustancia
b = es el espesor de la cubeta, normalmente 1 cm
c = concentración de la sustancia problema

A  cte  c
A
c
ab

am =

APLICACIÓN DE LA LEY LAMBERT Y BEER

Para el patrón AP  abc p

Para el problema Ax  abcx
Si dividimos las dos ecuaciones
abc p

Ap
Ax
abcx

Ap cp

Ax cx

AT   Ai

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TABLAS ÚTILES EN ESPECTROMETRíA UV-VIS

TABLAS GENERALES RESUMIDAS UV-VIS

Band .. de absorción UVIVIS de diversos tipo. de compu ••to.

Tipo de Transición
compuesto (log 'c )
200 400 600 nm

AXA r_r ' (3-4)

-~ A A

t 8. n...... • (3,6)

I R-CI n_O (2,4)

- •
• A- -A

R-oH
r_r' (3,7-4)

n_o (2,5)

I R~ n_o (3,5)

•
•
-.' ~>o

R;:.O
H
r_r' (3-4)
n_r' (1-2)

r_r' (2)
n_r ' (0,9-1 ,4)

R-NH • n...... • (3,5)

•• R-SH
n_' (3,2)
n......• (2,2 esp)

• R-$-R n_' (3-3,6)

• n_o (2-3 esp)

• I
R-s-s-R n_' (3-4)
n_o (2,6)'

200 400 600 nm

A = alquilo O H R = alquilo esp = espalda

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TABLAS GENERALES RESUMIDAS UV-VIS (continuación)

TipO de T"naición
200 400 600 nm computato (lag e)

~ R-Sr n_a' (2 ,5)

• -- -
HO>O
R
n-.. ' (1,7)

R
~ RO>O n_.. ' (1,7)
-
R
• n_.. ' (1,8)

--
R2N>=O

A R
.. - .. ' (-4)
A~O n-.. ' (1-2)

-
, A
I A A. A
. ~
;A .. - .. ' (3,9-4,4)
- ' A A .
II
I I¡ yt=1-7
H O .. _ .. ' (4 ,2: 4,8)
i,

I
I
I
!
+) n=1-14
!-.. ' (4,3-5,2)

I R n-.. ' (1 ,7)

I CI>O

I o{ojQ
:-.. !. ~ 1. :-.. /;
8) (4-5)
n=0-4

I R-I n_' (2,6)

- R-NO

~
'" ~ n=0-4 8)
(2.0)
(1,3)

(2,4-4 ,1)

200 400 600 nm

') Mblmo de abtorcl6n I la l'Ongltud de onda mis larOI

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ABSORCIÓN DE LUZ, COLORES COMPLEMENTARIOS

Relación entre la longitud de onda de la luz absorbida y el color observado

Luz absorbida
Color
Longitud de Color observado
onda nm correspondiente

400 violeta amarillo verdoso

425 azul índigo amarillo

450 azul naranja

490 verde azulado rojo

510 verde púrpura

530 verde amarillento violeta

550 amarillo azullndigo

590 naranja azul

640 rojo verde azulado

730 púrpura verde

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CROMOFOROS SIMPLES

Absorción UV/VIS de cromóforoa a.ncllloa

Cromó/oro Compuesto Transición

A_. 4_. Oi801-
[nm] vente

c-c CH,-CH, (1_11- 135 intenso Gas

C-H CH. a ..... (1* 122 intenso Gas
C-O CH,OH n ..... a· 177 200 Hexano
CHJ-O-CH J n .... a· 184 2500 Gas
G-N (C,H,),NH n ..... a· 193 2500 Hexano
(CHJ),N n ..... (J • 199 4000 Hexano
C-S CHJ-SH n ..... O' • 195 1800 Gas
n ..... a· 235 180 Gas
C, H,-S-C, H, n ..... a· 194 4500 Gas
n ..... a· 225 1800 Gas
S-S C, H,-S-5-c, H, n ..... (J •
194 5500 Hexano
n ..... O' • 250 380
C-CI CHJCI f\- a· 173 200 Hexano
G-Br n-CJH, Br n ..... ti • 208 300 Hexano
C'-I CHJI n ..... (J •
259 400 Hexano
C=C CH,= CH, K ...... '" • 162,5 15000 Heptano
(CHJ),C=C(CH J), 1r ..... ,, ". 196,5 11500 Heptano
C=O (CH J), C=O n -+ O' • 166 16000 Gas
1r_". 189 900 Hexano
n ..... 'Ir • 279 15 Hexano
?
CHJ-C-oH 0 ..... 11'- 200 50 Gas
'i?
CHJ-C-oC, H, n ...... ,... • 210 50 Gas
O
"
CHJ-C-oNa n ..... 11' • 210 150 Agua
O
"
CHJ-C-NH, n_ 1" •
220 63 Agua
O
9H,-c./
NH 191 15200 Aceto-
CH,-é.. nitrilo
O

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CROMOFOROS SIMPLES (Continuación)

Absorción UV/VIS de cromóforoa a.ncllloa

Cromó/oro Compuesto Transición

A_. 4_. Oi801-
[nm] vente

c-c CH,-CH, (1_11- 135 intenso Gas

C-H CH. a ..... (1* 122 intenso Gas
C-O CH,OH n ..... a· 177 200 Hexano
CHJ-O-CH J n .... a· 184 2500 Gas
G-N (C,H,),NH n ..... a· 193 2500 Hexano
(CHJ),N n ..... (J • 199 4000 Hexano
C-S CHJ-SH n ..... O' • 195 1800 Gas
n ..... a· 235 180 Gas
C, H,-S-C, H, n ..... a· 194 4500 Gas
n ..... a· 225 1800 Gas
S-S C, H,-S-5-c, H, n ..... (J •
194 5500 Hexano
n ..... O' • 250 380
C-CI CHJCI f\- a· 173 200 Hexano
G-Br n-CJH, Br n ..... ti • 208 300 Hexano
C'-I CHJI n ..... (J •
259 400 Hexano
C=C CH,= CH, K ...... '" • 162,5 15000 Heptano
(CHJ),C=C(CH J), 1r ..... ,, ". 196,5 11500 Heptano
C=O (CH J), C=O n -+ O' • 166 16000 Gas
1r_". 189 900 Hexano
n ..... 'Ir • 279 15 Hexano
?
CHJ-C-oH 0 ..... 11'- 200 50 Gas
'i?
CHJ-C-oC, H, n ...... ,... • 210 50 Gas
O
"
CHJ-C-oNa n ..... 11' • 210 150 Agua
O
"
CHJ-C-NH, n_ 1" •
220 63 Agua
O
9H,-c./
NH 191 15200 Aceto-
CH,-é.. nitrilo
O

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DERIVADOS CARBONILICOS INSATURADOS

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DIENOS Y POLIENOS

Ab.orclón UV d. dl.no. y poli. no.

(Reglas de Woodward-Fieser para la estimación de la posición
de la transición .. ~ .. ',)

Sistema básico :

aclclico 217 nm
(o en anillos no
condensados)

~')
, , , heteroanular 214 nm
"...................... }

homoanular 253 nm

Incrementos:
por cada otro doble enlace conjugado +30 nm
por posición exoclclica de un doble
enlace (CsC) + 5 nm

por sustituyente: C-sustituyente + 5 nm

OCOCH, + O nm
Oalquilo + 6 nm
Salqullo +30 nm
CI, Br + 5 nm
N(alquilo), +60 nm

Incrementos por disolvente (corrección para el disolvente) - O nm

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DERIVADOS CARBONÍLICOS AROMÁTICOS

Absorcl6n UV de derivados carbonlllco. aromático.

(Reglas de Scott para la estimación de la posición de la banda K
(etanol como disolvente.))

Sistema básico :

( }Co-R R: alquilo. allciclo 246 nm

( }Co-H 250 nm

( }CO-oH 230 nm

( }CO-oR 230 nm

Incrementos (en nanometros) por sustituyente en orto meta pa,a

Alquilo, aliciclo '3) 3 10
OH. Oalquilo 7 7 25
0- 11 20 78
CI O O 10
Br 2 2 15
NH, 13 13 58
NHCOCH, 20 20 45
N(CH,), 20 20 85

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ABSORCIÓN UV DE COMPUESTOS AROMÁTICOS

BIBLIOGRAFÍA

 Pretsch, E., Clerc, T., Seibl, J., Simon, W., Castells, J., tr., Camps, F., tr. Tablas
para la elucidación estructural de compuestos orgánicos por métodos
espectroscópicos., 2 ed. rev., España, Alambra, 1985 [1989].

 Skoog, D., Holler, J., Nieman, T., Martín, G., tr., Martín C., tr., Garcedo, G., tr.,
Olives, A., tr., Principios de Análisis Instrumental, 5ª ed. España, Mc Graw Hill,
2001.

 Silverstein, R., Clayton, G., Morrill, T., Spectrometric identification of organic

compounds, 5ª ed., Nueva York, John Wiley & Sons, Inc. 1991.

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