Ácido-Base. Soluciones Ejercicios PDF
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ÁCIDOS Y
BASES
Actividades
1.- Indica cuál es la base conjugada de las siguientes especies químicas cuando actúan
+ – –
como ácidos en una reacción ácido-base: H2O, NH4 , HCO3 , H2PO4 .
− + + +
H2O + H2O OH + H3O ; NH4 + H2O NH3 + H3O ;
– 2– + − 2− +
HCO3 + H2O CO3 + H3O ; H2PO4 + H2O HPO4 + H3O .
2.- Indica cuál es el ácido conjugado de las siguientes especies químicas cuando
– – –
actúan como base en una reacción ácido-base: NH3, H2O, OH , HCO3 , H2PO4 .
+ – + −
NH3 + H2O NH4 + OH ; H2O + H2O H3O + OH ;
– − − –
OH + H2O H2O + OH ; HCO3 + H2O H2CO3 + OH ;
– –
H2PO4 + H2O H3PO4 + OH .
≅ 0,059 M
HClO 1,7 L 100,5 g HClO
≅ 0,22 M
HNO 2,5 L 63 g HNO
⇔ = HCl = 0,2 M
- + +
HCl + H O → Cl + H O H O HCl
+2H O ⇒ H O = 2 H SO = 2 · 0,1 M = 0,2 M.
2– + +
H SO + 2 H O → SO H SO
–
5- Escribe la ecuación de ionización y calcula la concentración de iones hidróxido (OH )
en las siguientes disoluciones acuosas de hidróxidos alcalinos y alcalinotérreos que se
comportan como electrolitos fuertes. Explica por qué sus disoluciones son básicas:
a)0,4 moles de KOH en 5 litros de disolución.
b)10 g de hidróxido de sodio en 2 litros de disolución.
c)25 g de hidróxido de bario en 3 litros de disolución.
d)0,2 g de Ca(OH)2en 250 ml de disolución.
Todas las sustancias dadas tienen carácter de base fuerte, por lo que en disolución están
totalmente disociadas.
KOH → K + OH ⇔ OH KOH = KOH = = 0,08 M
+ – – 0,4 mol KOH
5L
10 g NaOH 1 mol NaOH
⇔ = NaOH = · = 0,05 M
– –
NaOH → Na+ + OH OH NaOH
5L 40 g NaOH
–
→ Ba2+ + 2 OH
1 mol Ba OH
Ba OH
= 2 Ba OH = 2· · ≅ 0,097 M
– 25 g Ba OH
OH Ba OH
3L 171 g Ba OH
2+ –
1 mol Ca OH 1 000 mL
Ca OH → Ca + 2 OH
= 2 Ca OH =2· · · ≅ 0,022 M.
– 0,2 g Ca OH
OH Ca OH
250 mL 74 g Ca OH 1L
Sus disoluciones son básicas porque la concentración de iones hidróxido es, en todos los
casos, mayor de 10−7 M, que es la concentración de dicho ion en el agua pura, que, por
definición, es neutra.
–
6.- Utilizando la expresión de Kw calcula la concentración de OH en las siguientes
disoluciones.
a) El agua pura.
− +
H2O + H2O OH + H3O
+ – + – – –
[H3O ] = [OH ] ⇒ Kw = 1,0 · 10–14 = [H3O ][OH ] =[OH ]2 ⇒ [OH ] = 1,0·10–7 M.
+
b) Una disolución en la que [H3O ] = 4,3·10−4 mol L–1.
1,0·10–14 M2
OH = + ≅ ≅ 2,3·10–11 M.
–
–4
H3 O 4,3·10 M
c) Una disolución 0,02 mol L–1de ácido perclórico (ácido fuerte).
⇔ = HClO
H O - + +
HClO ClO +H O H O
1,0·10–14 M2
HClO
OH = + ≅ ≅ 5·10–13 M.
–
H3 O 0,02 M
d) Una disolución 0,15 mol L–1de ácido acético o etanoico (Ka = 1,8 · 10−5).
Aplicando el equilibrio (ya que es un ácido débil):
+ −
HAc + H2O H3O + Ac
Inicial 0,15 M 10−7 M ≈ 0 0
Gastado x 0 0
Formado 0 x x
Equilibrio 0,15 M − x x x
La expresión de la constante es:
H3 O Ac–
a = = ≅ 1,8·10 M.
–5
+
HAc 0,15 M −
Al despejar (se puede suprimir la x en el denominador, aunque no lo vamos a hacer, ya que
es despreciable frente a 0,15), se obtiene:
= ≅
2
a
2
x ≈ 1,6·10−3 M.
La otra solución, la correspondiente al signo menos delante de la raíz cuadrada, es negativa, y
no es químicamente posible.
7.- Establece un criterio para determinar si una disolución es ácida, básica o neutra en
–
términos de la concentración de OH .
− +
En el agua pura podemos establecer el equilibrio:H2O + H2O OH + H3O
+ – + – – –
[H3O ] = [OH ]⇒Kw = 1,0 · 10–14 = [H3O ][OH ] = [OH ]2⇒[OH ] = 1,0 · 10–7 M.
Entonces, una disolución es neutra cuando la concentración de iones hidróxido sea 10−7 M.
+ –
En una disolución ácida debe haber más iones oxidanio, H3O , que iones hidróxido, OH , por
–
lo que:[OH ] < 1,0 · 10–7 M.
Por el contrario, en una disolución básica habrá menos iones oxidanio que iones hidróxido por
–
lo que:[OH ] > 1,0·10–7 M.
8.- Explica por qué aunque la concentración de un ácido sea 10−12 mol L–1, o incluso
menor, la concentración de iones oxonio en la disolución va a ser mayor de 10−7.
Porque la propia disociación del agua ya aporta una concentración de iones oxonio igual a
10−7 M.
− +
H2O + H2O OH + H3O
+ – + – – –
[H3O ] = [OH ]⇒Kw = 1,0 · 10–14 = [H3O ][OH ] = [OH ]2⇒[OH ] = 1,0 · 10–7 M.
La disociación de un ácido solo puede aportar iones oxidanio (u oxonio) y nunca eliminarlos,
– +
como se puede ver en el equilibrio: HA + H2O A + H3O . Por tanto, nunca puede ser menor
que 10−7 M.
9.- Considerando los valores de Ka de los ácidos: HCN, C6H5COOH, HClO2 y HF, ¿cuál es
el orden de mayor a menor acidez en agua? Utilizando el equilibrio de ionización en
disolución acuosa, ¿cuáles son sus bases conjugadas? Ordena las bases conjugadas
de mayor a menor basicidad.
Datos (Ka):HCN = 10−10; C6H5COOH = 10−5; HClO2 = 10−2; HF = 10−4.
HClO2 > HF > C6H5COOH > HCN; la acidez varía con el valor de Ka. A mayor valor de
constante, más desplazado está el equilibrio hacia la derecha y más ácida será la disolución.
Los equilibrios son los siguientes(las bases conjugadas se indican en gris):
+ + −
HCN + H2O H3O + CN−; C6H5COOH + H2O H3O + C6H5COO ;
+ – +
HClO2 + H2O H3O + ClO2 ; HF + H2O H3O + F−.
Cuanto mayor es la fortaleza de un ácido menor es la fortaleza (y, por tanto, la basicidad) de
su base conjugada. Por otro lado, el producto de la constante de ionización de un ácido y la
ionización de su base conjugada es el producto iónico del agua, Ka · Kb = Kw, por lo que la
ordenación de mayor a menor basicidad sería la de Kb.
− − − −
Así, de mayor a menor basicidad: CN > C6H5COO > F > ClO2 .
Los equilibrios son los siguientes:
− −
CN− + H2O HCN + OH ;C6H5COO− + H2O C6H5COOH + OH ;
– − −
ClO2 + H2O HClO2 + OH ; F− + H2O HF+OH .
− − − −
[Kb = Kw/Ka: CN ≈ 10−4; C6H5COO ≈ 10−9; ClO2 ≈ 10−12; HF ≈ 10−10].
10.- Justifica con cuál de las dos especies químicas de cada apartado reaccionará el
HF(ac) en mayor medida y escribe las reacciones correspondientes:
–
a)NO3 o NH3
Como el HF(ac) es un ácido débil, reaccionará mejor con las bases más fuertes. Por tanto, la
– +
respuesta es: con el NH3(base débil): HF + NH3 F + NH4 .
–
El NO3 es una base extraordinariamente débil, ya que proviene de un ácido fuerte:
– –
HF + NO3 ←F + HNO3.
–
b)Cl o NaOH
Con el NaOH (base fuerte): HF + NaOH NaF + H2O.
–
El Cl es una base extraordinariamente débil, ya que proviene de un ácido fuerte:
– –
HF + Cl ←F + HCl.
c)Mg(OH)2 o H2O
Con el Mg(OH)2(base fuerte): 2 HF + Mg(OH)2 MgF2 + 2 H2O.
También reacciona con el agua, pero en menor medida porque es una base más débil:
– +
HF + H2O F + H3O .
–
d)CH3−COOH o CH3−COO
Datos: Ka (HF) = 6 · 10−4; Kb(NH3) = 1,8 · 10−5; Ka(HAc) = 1,85 · 10−5.
–
Con el ion acetato CH3–COO (base), según la reacción:
– –
HF + CH3–COO F + CH3–COOH.
Con el ácido acético no reacciona, ya que los dos son ácidos.
11.- Explica por qué la Kb del agua que se da en la tabla es 1,8 · 10−16 si el producto
iónico del agua vale 10−14.
La constante básica del agua viene dada por el equilibrio de hidrólisis del agua que es:
+ –
H2O H + OH . Para ello, prescindimos de la consideración de la partícula residual que
+
queda del agua (en este caso, un hidrón, nombre que le da la IUPAC al catión H ), puesto que
–
planteamos que el agua es una base, ya que desprende OH .
Teniendo en cuenta que en el agua pura hay 1 000 g de agua por cada litro (ya que esta es la
densidad del agua), podemos calcular la constante de este equilibrio, que es:
–
H' OH 1,0·10–14 M
b = = = = 1,8·10–16 M.
1 000 1
w
·
1 LH2 O 18 gH2 O
H2 O H2 O gH 2 O molH2 O
En la realidad, al ser constante el valor de la densidad del agua líquida, la incluimos dentro del
valor de la constante y, al desaparecer el numerador, nos queda solo el producto de los iones
del agua, al que llamamos producto iónico del agua, que vale1,0 · 10–14.
12.- Haciendo uso de los datos de la Tabla 5.5, calcula la concentración de las especies
iónicas presentes en una disolución 0,2 mol·L–1de amoniaco.
Aplicando el equilibrio del amoniaco:
+ −
NH3 + H2O NH4 + OH
Inicial 0,2 M 0 10−7 M ≈ 0
Gastado x 0 0
Formado 0 x x
En el equilibrio 0,2 M − x x x
La expresión de la constante es:
–
)OH * NH+4
= = 0,20 M,+ = 1,8·10–5 M. x + 1,8·10–5 x − 1,8·10–5 · 0,2 = 0
+
b NH3
Al despejar (se puede suprimir la x en el denominador, aunque no lo vamos a hacer), se
obtiene:
= /
= .
2− +
2
x ≈ 1,9 · 10−3 M ≈ [OH ] = [NH4 ];[NH3] ≈ 0,20 M − 1,9 · 10−3 M ≈ 0,198 M.
1,0·10–14 M2
H3 O = ≅ ≅ 5,3·10 M.
–12
– –3
+
OH 1,9·10 M
15.- Indica cuál es el ácido o la base conjugada de los siguientes iones y si producirán
hidrólisis en disolución acuosa. Especifica si se comportarán como ácidos o como
bases, y el tipo de pH de la disolución:
– – – +
a)Cl ;b)NO3 ;c)HS ;d)NH4 .
–
a) El ion Cl tiene como ácido conjugado la especie química HCl. No produce hidrólisis, ya que
–
el ion Cl es la base débil de un ácido fuerte. Su hidratación sería:
– −
Cl + H2OOH + HCl.
No tiene lugar. El ion se rodea de moléculas de agua (se hidrata).
–
b) El ion NO3 tiene como ácido conjugado la especie química HNO3. No produce hidrólisis, ya
–
que el ion NO3 es la base débil de un ácido fuerte. Su hidratación sería:
– −
NO3 + H2OOH + HNO3.
No tiene lugar. El ion se rodea de moléculas de agua (se hidrata).
–
c) El ion HS presenta como ácido conjugado a la especie química H2S. Se produce hidrólisis,
–
ya que el ion HS es la base conjugada de un ácido débil. Su hidrólisis sería:
– −
HS + H2O OH + H2S.
–
HS se comportará como base: pH > 7.
+
d) El ion NH4 presenta como base conjugada la especie química NH3. Se produce hidrólisis,
+
ya que el ion NH4 es el ácido conjugado de una base débil. Su hidrólisis sería:
+ +
NH4 + H2O H3O + NH3.
+
NH4 se comportará como ácido: pH< 7
El pH de las disoluciones dependerá también en cada caso a), b) y c) del catión, y en d), del
anión; si se hidrolizan o no, y en qué medida lo hacen.
16.- Se disuelven en agua las siguientes sales: KCl, NH4NO3y Na2CO3. Justifica
mediante las ecuaciones químicas correspondientes qué disolución es ácida, básica o
neutra.
La primera ecuación química representa la disociación de la sal en sus iones al disolverla en
agua. A continuación, las de hidrólisis de cada ion.
Teniendo en cuenta que todos los ácidos y bases implicados son fuertes, salvo el amoniaco y
+ −
K+ + H O KOH + H3 O se hidrata
el ácido carbónico: la disolución que contiene los iones K y Cl es la disolución neutra.
KCl K+ + Cl ⇒ 0 – 2 9 → medio neutro.
–
+
NH+4 + H2 O NH3 + H3 O
La disolución que contiene los iones NH4 y NO3 es la disolución ácida.
NH4 NO3 NH+4 + NO3 ⇒ 0 9 → medio ácido.
+
CO3 + 2 H2 O CO2 + H2 O + 2 OH
+ 2–
Na2 CO3 2–
17.- Sabiendo que para el ácido acético Ka = 1,8 · 10−5 y para el amoniaco Kb = 1,8 · 10−5,
indica el tipo de pH (ácido, básico o neutro) que cabe esperar cuando se disuelven en
agua las siguientes sales:
a) Acetato de sodio
b) Cloruro de sodio
c) Cloruro de amonio
La primera ecuación química representa la disociación de la sal en sus iones al disolverla en
agua. A continuación, las de hidrólisis de cada ion.
Considerando que son ácidos o bases fuertes aquellos de los que no nos dan constantes:
+ – −
Na + H2 O NaOH + H3 O se hidrata
— La disolución que contiene los iones Na y CH3−COO (Ac ) es básica.
NaAc Na + Ac ⇒ 0 9 → medio básico.
–
+ +
Ac + H2 O HAc + OH
– –
+
+ –
Na + H2 O NaOH + H3 O se hidrata
— La disolución que contiene los iones Na y Cl es neutra.
NaCl Na + Cl ⇒ 0 9 → medio neutro.
–
+ +
+ –
NH+4 + H2 O NH3 + H3 O
— La disolución que contiene los iones NH4 y Cl es ácida.
NH+4 + Cl ⇒ 0 – 9 →medio ácido.
–
+
50 mL ·
1L
1 000 mL
pH = 14 − pOH ≈ 14 − 1,70 = 12,30.
20.- Calcula el pH de una disolución de HCl del 2,0 % en masa y densidad igual a
1,008 g·cm–3. Calcula también la masa de KOH necesaria para preparar 15 L de una
disolución de pH = 12,90. Finalmente, halla el pH de la disolución resultante obtenida de
mezclar 10 ml de la primera disolución y 30 ml de la segunda disolución.
Primero calculamos la concentración inicial de HCl. La concentración de la disolución inicial la
obtenemos (se podría aplicar HCl 0 =
% A BC
Dm
) mediante:
Por último, lo que tiene lugar es una neutralización entre un ácido fuerte y una base fuerte, por
lo que tenemos que determinar si hay más moles de uno o de otra y calcular el exceso que
haya, si lo hay:
— moles de KOH = c V ≈ 0,079 M · 30 ml · 10–3 L ml–1 ≈ 2,4 · 10–3 mol de KOH.
— moles de HCl = c’ V’ = 0,55 M · 10 ml · 10–3 L ml–1 ≈ 5,5 · 10–3 mol de HCl.
Por tanto, hay un exceso de 3,1 · 10−3 mol de HCl en 40 ml de disolución, por lo que:
3,1·10, mol de HCl
H3 O ≅ ≅ 0,078 M ⇒ =? ≅ 1,11.
+
40 mL ·
1 000 mL
1L
21.- Establece las condiciones del punto de equivalencia para las siguientes
neutralizaciones, en términos de moles.
a)Ácido clorhídrico + hidróxido de sodio.
HCl + NaOH NaCl + H2O. Se necesita el mismo número de moles del ácido y de la base, ya
que ambos aportan un ion por cada molécula (oxidanio o hidróxido) a la neutralización.
b)Ácido sulfúrico + amoniaco.
El amoniaco en disolución acuosa es NH4OH, por lo que la reacción ajustada sería:
H2SO4 + 2 NH4OH (NH4)2SO4 + 2 H2O.
Se necesita el doble de moles de la base que de ácido, ya que la base capta un ion oxidanio
por cada molécula que reacciona, mientras que el ácido aporta dos en su disociación.
c)Ácido nítrico + hidróxido de bario.
2 HNO3 + Ba(OH)2 Ba(NO3)2 + 2 H2O. Se necesita el doble de moles del ácido que los de
base necesarios, ya que el ácido cede un ion oxidanio por cada molécula que reacciona,
mientras que la base capta dos en la neutralización.
d)Ácido fosfórico + hidróxido de calcio.
2 H3PO4 + 3 Ca(OH)2 Ca3(PO4)2 + 6 H2O. Se necesitan dos moles de ácido por cada tres
moles de la base, ya que el ácido aporta tres oxidanios por cada molécula disociada, mientras
que la base capta dos oxidanios por molécula.
Cuestiones y problemas
Teorías ácido-base
1.- Atendiendo a los equilibrios en disolución acuosa, razone cuál o cuáles de las
siguientes especies son anfóteras (pueden comportarse como ácido y como base):
a) Amoniaco
+ – – +
NH3 + H2O NH4 + OH ; NH3 + H2O NH2 + H3O (tiene lugar, pero la constante es muy
pequeña).
b) Ionhidrogenocarbonato [o ion hidroxidodioxidocarbonato(1−)]
– – – 2– +
HCO3 + H2O H2CO3 + OH ; HCO3 + H2O CO3 + H3O .
c)Ion carbonato [o ion trioxidocarbonato(2−)]
2– – – 2– +
CO3 + H2O HCO3 + OH ; CO3 + H2O XXX+ H3O (no puede ser porque no puede
perder un protón).
d)Ion hidrogenosulfuro [o ion hidrogeno(sulfuro)(1−)]
– – – 2– +
HS + H2O H2S + OH ; HS + H2O S + H3O .
Por tanto, son anfóteras tanto el a), amoniaco (NH3), como el b), ion hidrogenocarbonato
– –
(HCO3 ) y el d), ion hidrogenosulfuro (HS ).
2.- Completa los siguientes equilibrios ácido–base e identifica los pares conjugados,
según la teoría de Brønsted–Lowry:
2– +
a) ............. + H2O HPO4 + H3O
– 2– +
H2PO4 + H2O H PO4 + H3O .
– 2–
Par ácido/base conjugado: H2PO4 /HPO4 Par base/ácido conjugado: H2O/H3O+.
–
b)HCN + OH H2O +.............
– –
HCN + OH H2O + CN .
– –
Par ácido/base conjugado: HCN/CN Par base/ácido conjugado: OH /H2O.
– +
c) ............. + H2O HSO4 + H3O
– +
H2SO4 + H2O HSO4 + H3O .
–
Par ácido/base conjugado: H2SO4/HSO4 Par base/ácido conjugado: H2O/H3O+.
Relación entre Ka y Kb
5.- Conocidos los ácidos HA (Ka = 3,6 · 10–6), HB (Ka = 2,5 · 10–3) y HC (Ka = 1,2 · 10–12),
justifica:
a) Cuál es el ácido más débil.
La expresión de la constante de un ácido es:
a = .
+
A– H3 O
HA
Cuanto más desplazada hacia la derecha esté la reacción de disociación, mayor es la
constante y más fuerte es el ácido. Por tanto, el ácido más débil es el HC por tener la
constante más pequeña.
b)Cuál es el que posee la base conjugada más débil.
Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada, ya que la reacción inversa
–
tendrá una constante más pequeña. Por tanto, la base conjugada más débil es B .
–
c)Si podría establecerse un equilibrio entre HA y B .
–
El equilibrio entre HA y B sí puede darse, aunque no estará muy desplazado hacia la
derecha, ya que la constante de la reacción tiene un valor pequeño.
– –
HA + B HB + A .
= – = = · + = ≅ 1,4·10 .
+ +
A– HB A– HB H3 O A– H3 O HB aA –3
– + –
HA B HA B H3 O HA B H3 O aB
–
d)El carácter fuerte o débil de A .
–
A tiene carácter básico, aunque es débil:
– –
A + H2O HA + OH .
= = = – + · w = = ≅ 2,8·10 .
– – +
HA OH HA OH H3 O HA w 1,0·10–14 –9
– – + –6
A A H3 O A H3 O a 3,6·10
6.- Considera los ácidos orgánicos monopróticos: úrico, benzoico, láctico y butanoico.
a) Ordénalos en orden creciente de acidez en disolución acuosa.
Un ácido es tanto más fuerte cuanto mayor es su constante de acidez. Por tanto, el orden
pedido es: ácido úrico < ácido butanoico < ácido benzoico < ácido láctico.
b) Justifica cuál de sus bases conjugadas tiene menor valor de Kb.
Una base conjugada tiene menor valor de constante cuanto mayor es el valor de la constante
del ácido conjugado a ella, ya que el producto de ambas constantes es el producto iónico del
agua, por lo que son inversamente proporcionales. La base conjugada de menor valor de
constante será el ion lactato.
c) Justifica cual será la base conjugada más fuerte.
Datos:Ka (úrico) = 5,1 · 10−6;Ka (benzoico) = 6,6 · 10−5;
Ka (láctico) = 1,4 · 10−4;Ka (butanoico) = 1,5 · 10−5.
Por la misma razón dada anteriormente, la base conjugada más fuerte será la que
corresponda al ácido más débil y será el ion urato.
Cálculo de pH
7.- Las siguientes afirmaciones son todas falsas. Reescríbelas para que sean correctas,
justificando los cambios realizados.
a) Una disolución acuosa 0,010 M de ácido nítrico tiene un pH = 4,0.
Una disolución acuosa 0,010 M de ácido nítrico tiene un pH = 2,0. El ácido nítrico es un ácido
+
fuerte que está totalmente disociado: pH = −log [H3O ] = −log (0,010 M) = 2,0.
b) Un ácido débil (Ka < 10-10) en disolución acuosa da lugar a un pH ligeramente
superior a 7,0.
Un ácido débil (Ka < 10-10) en disolución acuosa da lugar a un pH ligeramente inferior a 7,0. El
pH debido a la disociación del agua pura es 7,0. Como estamos añadiendo un ácido débil, el
pH debe ser ácido y eso solo se cumple para valores de pH inferiores a 7,0.
9.- La cerveza tiene un pH de 4,7. ¿Cuál será su concentración de iones oxonio e iones
hidróxido?
+ +
Como pH = 4,7y pH =−log [H3O ] [H3O ] =10−pH =10−4,7 ≈ 2,0 · 10−5 M.
−
La concentración de OH se obtiene aplicando el producto iónico del agua. Tomando
logaritmos y aplicando las definiciones de pH y pOH, queda:pH + pOH = 14
− −
pOH = −log [OH ] [OH ] = 10−pOH = 10−(14−pH) = 10pH−14 ≈ 104,7−14,0 = 10−9,3 ≈ 5,0·10−10 M.
10.- Considera una disolución acuosa de amoníaco de concentración 6,50 · 10−2 M.
a) Calcula el pH de esta disolución.
b) Calcula el grado de disociación del amoníaco en la disolución.
Datos: Kb (NH3) = 1,78· 10−5.
a) Aplicando el equilibrio del amoniaco:
+ −
NH3 + H2O NH4 + OH
Inicial 6,50·10−2 M 0 10−7 M ≈ 0
Gastado x 0 0
Formado 0 x x
En el equilibrio 0,0650 M − x x x
La expresión de la constante es:
IOH J NH+4
= = 0,065 0 M,+ = 1,78·10–5 M.
+
–
2 −
2
−3
x ≈ 1,07 · 10 M ≈ [OH ].La solución negativa no tiene sentido químico.
Si hacemos la aproximación:
0,065 0 M − = 1,78·10–5 → x ≈ 1,07·10−3 M
+
≈ 0,065
0,065 0
−
pOH = −log [OH ] ≈ 2,97 ⇔ pH = 14 − pOH ≈ 11,03.
b) El grado de disociación vale:
L= = ≅ 1,64·10– = 1,64 %.
1,07·10– M
# 0,065 0 M
12.- Calcula los gramos de ácido acético que se deben disolver en agua para obtener
500 ml de una disolución que tenga un pH = 2,72.
Datos: Ka(ácido acético) = 1,80 · 10–5; masas atómicas: Mat (g mol–1): H = 1,0; C = 12,0;
O = 16,0.
+
Como pH = 2,72 [H3O ] = 10–2,72 ≈ 1,91 · 10–3 M.
Aplicando el equilibrio:
+ –
HAc + H2O H3O + Ac
Inicial c 10−7 M ≈ 0 0
Gastado x 0 0
Formado 0 x x
–3
En el equilibrio c–x x = 1,91 · 10 M x
La expresión de la constante es:
a = = = 1,80·10 M.
+
H3 O Ac–
#–
–5
HAc
Al despejar (se puede suprimir la x en el denominador, no lo vamos a hacer),obtenemos:
%1,91·10
#= + ≅ + 1,91·10–3 M ≅ 2,05·10–1 M.
–3 2
M&
–5
a 1,80·10 M
Por último, y como la masa molecular del ácido acético, CH3–COOH, es:
F
Mm(HAc)=12,0 × 1 + 1,0 × 3 + 12,0 × 1 + 16,0 × 2 + 1,0 × 1 = 60,0 g/mol.
EG
E= ⇔ F = E H EG ≅ 2,05·10–1 M · 0,500 L · 60,0 g mol–1 = 6,15 g.
H
= = ≅ 6,66·10–4 M.
+
H3 O F–
a
HF 0,002 5 M –
Al despejar (no se puede suprimir la x en el denominador, ya que, haciéndolo, el valor de x
obtenido, 1,3 · 10–3 M, es muy similar al de c, 2,5 · 10–3 M),obtenemos:
– a±! +4 a#
–6,66·10–4 M ± $%6,66·10–4 M& + 4 · 6,66·10–4 M · 0,002 5 M
2
= ≅ .
2
a
+ –
2
x ≈ 1,0 · 10–3 M ≈ [H3O ] = [F ],por ser monoprótico.
La solución negativa no tiene sentido químico.
[HF] ≈ 0,002 5 M – 0,001 M = 0,001 5 M.
b) El pH de la disolución y el grado de disociación.
Datos: Ka = 6,66 · 10–4.
+
El pH vendrá dado por pH = –log [H3O ] ≈ –log (1,0 · 10–3) = 3,00.
El grado de disociación vale:
L= ≅ = 0,40 = 40 %.
0,001 M
# 0,002 5 M
14.- Se prepara una disolución de un ácido débil, HA, con una concentración inicial
1,0 · 10−2 mol·L-1. Cuando se llega al equilibrio el ácido presenta una disociación del
1,0 %. Calcula:
a)ElpH de la disolución.
Como el grado de disociación es 1,0 % (α = 1,0 · 10–2), el valor de x será:
x = c·α = 1,0 · 10−2 M · 1,0 · 10–2 = 1,0 · 10–4 M.
+ +
Por lo tanto, [H3O ] = 1,0 · 10–4 M ⇔ pH = –log [H3O ] = –log (1,0 · 10–4) = 4,00.
b)La constante de acidez de HA.
Aplicando el equilibrio:
+ –
HA + H2O H3O + A
−7
Inicial 0,010 M 10 M ≈ 0 0
–4
Gastado x = 1,0 · 10 M 0 0
Formado 0 1,0·10–4 M 1,0·10–4 M
En el equilibrio 0,01 – 1,0·10–4 M 1,0·10–4 M 1,0·10–4 M
La expresión de la constante es:
%1,0·10 M&
a = = ≅ 1,01·10 M.
+ –4 2
H3 O A– –6
HA –4
0,01 – 1,0·10 M
(Se podía haber suprimido 1,0 · 10–4 M en el denominador, pero no lo hemos hecho).
c) El grado de disociación si se añade agua hasta aumentar 100 veces el volumen de la
disolución.
Se tiene que plantear el nuevo equilibrio, esta vez con una concentración inicial 100 veces
inferior a la anteriormente inicial, ya que el volumen se ha aumentado hasta 100 veces.
(V M = V’ M’)
+ –
HA + H2O H3O + A
Inicial 1,0 · 10–4 M 10−7 M ≈ 0 0
Gastado x 0 0
Formado 0 x x
–4
En el equilibrio 1,0 · 10 M – x x x
La expresión de la constante es:
a = = ≅ 1,0·10–6 M.
+
H3 O A– 2
HA 1,0 · 10 M –
–4
L= ≅ = 9,6·10–2 = 9,6%.
9,6·10–6 M
# 1,0 · 10–4 M
d)El pH de la disolución del apartado anterior.
+
El pH vendrá dado por: pH = –log [H3O ] ≈ –log (9,6 · 10–6) ≈ 5,02.
Nota: por el hecho de estar cerca 9,6 · 10–6 M del valor 10–7 (no llega a ser 100 veces mayor),
se podría haber tenido en cuenta que 10–7 M es la concentración inicial de protones en la
disolución y no el valor nulo que hemos puesto en la tabla.
15.- Se dispone de dos frascos, sin etiquetar, con disoluciones 0,10 mol·L-1 de ácido
clorhídrico y 0,10 mol·L-1 de ácido acético. Se mide su acidez, resultando que el frasco
A tiene pH = 2,9 y el frasco B, pH = 1,0.
a) Explica qué frasco se corresponde con cada uno de los ácidos.
El ácido clorhídrico, HCl, es una ácido fuerte que se disocia completamente, por lo que su pH
+
va a ser: pH = –log [H3O ] = –log (0,10) = 1,00. Corresponde al frasco B.
El otro frasco, A, es el del ácido acético. Para calcular su constante de acidez, representamos
+
el equilibrio: pH = 2,9 ⇔ [H3O ] = 10–2,9 ≈ 1,2 · 10–3 M.
b) Calcula la constante de acidez (Ka) del ácido acético.
Aplicando el equilibrio:
+ –
HAc + H2O H3O + Ac
Inicial 0,10 M 10−7 M ≈ 0 0
Gastado x 0 0
–3
Formado 0 x ≈ 1,2 · 10 M x
En el equilibrio 0,10 –1,2·10-3 M 1,2 · 10–3 M 1,2 · 10–3 M
La expresión de la constante es:
%1,2·10–3 M&
= = = ≅ 1,6·10–5 M.
+ 2
H3 O A–
a
HA #– 0,10 – 1,2·10
–3
M
16.- Calcula los gramos de ácido cianhídrico, HCN, necesarios para preparar 300 ml de
una disolución acuosa del ácido cuyo pH = 4,80.
Datos: Ka (HCN) ≈ 4,90 · 10−10;masas atómicas: Mat (g mol−1):H = 1,0;C = 12,0;N = 14,0.
+
Como pH = 4,80 [H3O ] = 10–4,80 ≈ 1,58 · 10–5 M.
Aplicando el equilibrio:
+ –
HCN + H2O H3O + CN
Inicial c 10−7 M ≈ 0 0
Gastado x 0 0
Formado 0 x x
–5
En el equilibrio c–x x ≈ 1,58 · 10 M x
La expresión de la constante es:
a = = = 4,90·10–10 M.
+ –
H3 O CN
HCN # –
Si despejamos (se puede suprimir la x en el denominador, no lo vamos a hacer), obtenemos:
%1,58·10–5 M&
#= + ≅ + 1,58·10–5 M ≅ 0,509 M.
2
–10
a 4,90·10 M
Por último, y como la masa molar del ácido cianhídrico, HCN, es:
F
Mm(HCN) = 1,0 · 1 + 12,0 · 1 + 14,0 · 1 = 27,0g/mol.
EG
E= ⇔ F = E · H · EG ≅ 0,509 M · 0,300 L · 27,0 g mol–1 ≅ 4,12 g.
H
Hidrólisis
CaCl → Ca + 2 Cl ⇒ Q R
2+ +
18.- Justifica qué pH (ácido, neutro o básico) tienen las disoluciones acuosas de los
siguientes compuestos.
a) Nitrato de potasio.
Consideramos ácidos o bases fuertes todas las especies químicas de las que no nos dan
como dato su constante.
+ –
KNO3. La disolución contiene los iones K y NO3 .La base y el ácido de las que proviene son
K+ + H2 O ← KOH + H3 O se hidrata
fuertes, por lo que no presentan reacción de hidrólisis.
b) Acetato de sodio.
+ –
NaOOC−CH3 (NaAc). La disolución contiene los iones Na y Ac .Proviene de ácido débil y
Ac– + H2 O HAc + OH
,
+ –
c) Cloruro de amonio.
+ –
NH+4 + H2 O NH3 + H3 O
La disolución contiene los iones NH4 y Cl . Proviene de ácido fuerte y base débil.
d) Nitrito de sodio.
+
Datos: Ka (HAc) = 10–5;Ka (NH4 ) = 10–9;Ka (HNO2) = 10–3.
+ –
Na + H2 O ← NaOH + H3 O se hidrata
La disolución contiene los iones Na y NO2 . Proviene de ácido débil y base fuerte.
NO2 + H2 O HNO2 + OH
–
– –
19.- Deduce cuál de las siguientes disoluciones acuosas presenta un pH mayor: acetato
de potasio 0,72 mol·L-1 o hidróxido de bario 1,0 · 10–5 mol L-1.
Datos: Kw =1,0 · 10–14; ácido acético Ka = 1,8·10–5; hidróxido de bario completamente
disociado.
+ – –
KAc → K + Ac ⇒ S T
,
Ac, + H O → HAc + OH
+
–
←
2
+
El ion K se hidrata, esto es, no reacciona con el agua, al ser el ácido conjugado de una base
−
muy fuerte. El Ac sí reacciona con el agua, al ser la base conjugada de un ácido débil,
estableciéndose el equilibrio de hidrólisis:
− –
Ac + H2O HAc + OH
Inicial 0,72 M 0 10−7 M ≈ 0
Gastado x 0 0
Formado 0 x x
En el equilibrio 0,72 M – x x x
La expresión de la constante de hidrólisis es:
= = = = ≅ 5,6·10 M.
– 2 –14 2
OH HAc 1,0·10 M
0,72 M –
w –10
b – –5
a Ac 1,8·10 M
Al despejar (se puede suprimir la x en el denominador, aunque no lo vamos a hacer), se
obtiene:
– K b ± $K 2b + 4 K b C –5,6·10–10 M ± $%5,6·10–10 M& + 4 · 5,6·10–10 M · 0,72 M
2
= ≅
2 – –
2
–5
x ≈ 2,0 · 10 M ≈ [OH ]⇔pH = 14 − pOH = 14 + log [OH ] ≈ 9,30.
La solución negativa no tiene sentido químico.
La disolución de hidróxido de bario 1,0 · 10−5 M está totalmente disociada: Ba(OH)2 Ba2+ + 2
–
OH-. Por ello, su concentración de OH en el equilibrio es el doble que la de Ba(OH)2, es
decir,2,0 · 10−5 M, la misma que la disolución anterior, por lo que ambas tienen el mismo pH.
Neutralización y valoración
20.- Explica por qué al mezclar 10 ml de ácido acético 0,2 mol·L–1con 20 ml de hidróxido
de sodio 0,1 mol L–1la disolución resultante no es neutra. Indica si su pH será mayor o
menor de 7.
La disolución contiene inicialmente 0,010 L · 0,2 M = 0,002 moles de HAc y
0,020 L · 0,1 M = 0,002 moles de NaOH que se neutralizan (HAc + NaOH NaAc + H2O),
−
formándose 0,002 moles de Ac que se encuentran, suponiendo los volúmenes aditivos, en
0,010 L + 0,020 L = 0,030 L de disolución, por lo que la concentración de partida en acetato es
de:
Ac– = ≅ 0,067 M.
0,002 mol
0,030 L
Aplicando el equilibrio de hidrólisis del acetato:
− −
Ac + H2O HAc + OH
Inicial 0,067 M 0 10−7 M ≈ 0
Gastado x 0 0
Formado 0 x x
En el
0,067 M − x x x
equilibrio
La expresión de la constante es:
b = = = = ≅ 5,6·10–10 M.
–
OH HAc 2
1,0·10–14 M2
0,72 M –
w
– –5
a Ac 1,8·10 M
Al despejar (se puede suprimir la x en el denominador, aunque no lo vamos a hacer), se
obtiene:
− ±$ +4 W −5,6·10–10 M ± $%5,6·10–10 M& + 4 · 5,6·10–10 M · 0,067 M
2
= ≅
2
b b b
2 − −
2
−6
x ≈ 6,11 · 10 M ≈ [OH ]⇔pOH = −log [OH ] ≈ 5,21⇔pH = 14 − pOH ≈ 8,79.
La solución negativa no tiene sentido químico.
El pH es mayor que 7.
Se podría haber respondido de forma cualitativa haciendo la hidrólisis de la sal, que contiene
+ −
Ac + H2 O HAc + OH
– –
21.- Calcula el volumen de ácido perclórico 0,15 mol·L–1 necesario para neutralizar cada
una de las siguientes bases:
a)125 ml de disolución de hidróxido de bario 0,2 mol·L–1.
+ −
Para neutralizar, tenemos en cuenta que el número de moles de H3O y OH provenientes de
ácido y base han de ser los mismos,aác Vác Mác = abase Vbase Mbase, de donde:
+ −
1 mol H3O /mol de ácido · Vácido · 0,15 M = 2 mol OH /mol de base · 125 ml · 0,2 M.
Vácido ≈ 333 ml = 0,33 L.
b)0,3 g de hidrógenocarbonato de sodio.
Datos: Masas atómicas: Mat (g mol–1):H = 1;C = 12;O = 16 ;Na = 23.
+ −
1 mol H3O /mol de ácido · Vácido · 0,15 M = 1 mol OH /mol de base · 0,3 g · 1 mol/84 g.
Vácido ≈ 24 ml= 0,024 L.
22.- ¿Cuántos gramos de KOH contiene una disolución si su valoración con HNO3
0,150 mol·L-1 requiere 10 ml de este ácido para su neutralización?
+ –
En la neutralización tenemos en cuenta que el número de moles de H3O y OH provenientes
de ácido y base han de ser los mismos, aác Vác Mác = abase nbase, de donde:
+ -
1 mol H3O /mol ácido · 10 ml · 10–3 L ml–1 · 0,150 M = 1 mol OH /mol base · nbase.
nbase = 1,5 · 10–3 mol KOH.
mbase = nbase · Mmbase = 1,5 · 10–3 mol KOH · 56,1 g (mol KOH)–1 ≈ 8,4 · 10–2 g KOH.
24.- Se dispone de una disolución acuosa de KOH de concentración 0,040 mol·L-1 y una
disolución acuosa de HCl de concentración 0,025 mol·L-1. Calcula:
a) El pH de las dos disoluciones.
El KOH es una base fuerte que se encuentra totalmente disociada, por lo que:
–
[OH ] = [KOH] = 0,040 M.
–
pHKOH = 14 − pOH = 14 + log [OH ]= 14 + log (0,040) ≈ 14 − 1,40 = 12,60.
El HCl es un ácido fuerte que se encuentra totalmente disociado, por lo que:
+
[H3O ] = [HCl] = 0,025 M
+
pHHCl = –log [H3O ] = –log (0,025) ≈ 1,60.
b) El pH de la disolución que se obtiene si se mezclan 50 ml de la disolución de KOH y
20 ml de la disolución de HCl.
Lo que tiene lugar es una neutralización entre un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que
tenemos que determinar si hay más moles de uno o de otra y calcular el exceso que haya, si
lo hay.
N.º moles KOH = c V = 0,040 M · 50 ml · 10–3 L ml–1 = 2,0 · 10–3 mol KOH.
N.º moles HCl = c’·V’ = 0,025 M · 20 ml · 10–3 L ml–1 = 5,0 · 10–4 mol HCl.
Por tanto, hay un exceso de 2,0 · 10–3 − 5,0 · 10–4 = 1,5 · 10−3 mol KOH en 70 ml de
disolución, por lo que, en la disolución resultante:
,3
OH = ≅ 0,021 M ⇒ =X? ≅ 1,67 ⇒ =? = 14 − 1,67 ≅ 12,33.
, ′ 1,5·10 mol de KOH
70 mL ·
1L
1 000 mL
c) El volumen de agua que habría que añadir a 50 ml de la disolución de KOH para
obtener una disolución de pH = 12.
Aplicando las expresiones del pH en función del pOH y la expresión de la concentración
(teniendo en cuenta el volumen que nos dan de disolución de la base):
pOH´´KOH = 14 − pH’’ ⇒[OH-]’’= 10−pOH’’ = 10−(14−pH’’) = 10pH’’−14= 1012-14 = 10-2.
,3
OH =
, ′′ 2,0·10 mol de KOH ,2
= 10 M
1L
50 mL + V ·
1 000 mL
,3
H= − 50 mL = 150 mL.
2,0·10 mol de KOH · 1 000 mL
,2 –1
10 mol L
= = = 1,8·10–5 M.
–
OH NH+4 2
b
NH3 0,50 M –
Al despejar (se puede suprimir la x en el denominador, aunque no lo vamos a hacer), se
obtiene:
– ±$ +4 ·W –1,8·10–5 M ± $%1,8·10–5 M& + 4 · 1,8·10–5 M · 0,50 M
2
= =
2
b b b
2– –
2
–3
x ≈ 3,0 · 10 M ≈ [OH ] ⇔pOH = –log [OH ] ≈ 2,53 ⇔pH = 14 – pOH ≈ 11,47.
El pH de una disolución de NaOH ha de ser el mismo, puesto que lo da el problema como
dato(es decir, 11,47), y, como el NaOH es una base fuerte que se encuentra totalmente
disociada, NaOH→ Na+ + OH-,la concentración inicial del hidróxido de sodio será la de los
–
OH en el equilibrio(o sea, 3,0 · 10−3 M).
b) Si se valoran con ácido clorhídrico volúmenes iguales de ambas disoluciones por
separado, explica razonadamente en qué caso se consumirá más ácido clorhídrico.
En una valoración se consumen tantos moles de ácido como moles de la base haya, teniendo
+ –
en cuenta que cada unidad del compuesto aporta un solo ion (H u OH ) a la neutralización.
Por tanto, al valorar el NaOH con HCl, necesitamos 3,0 · 10−3 M del ácido, mientras que con el
amoniaco necesitamos 0,50 M. Se consume más ácido clorhídrico en la valoración del
amoniaco.
c) Justifica si el pH del punto de equivalencia de la valoración de cada disolución
(amoniaco e hidróxido de sodio) será igual, menor o mayor que 7.
Datos: Kb (amoniaco) = 1,8·10−5.
El pH del punto de equivalencia será 7 en el caso del NaOH, puesto que es la valoración de
–
un ácido y una base fuertes, mientras que será menor de 7 en el caso del NH3, ya que el Cl
+
formado en la valoración se hidrata, mientras que el NH4 formado entra en un equilibrio de
+
Indicadores
26.- Indica el pH aproximado de una disolución sabiendo que con los siguientes
indicadores produce los siguientes colores: amarillo con naranja de metilo, incoloro
con fenolftaleína, azul con azul de bromotimol. (Utiliza la información de la Tabla 5.10).
Por verse amarillo con naranja de metilo, nos debemos encontrar en un pH superior a 4,4.
Por verse incoloro con fenolftaleína, nos debemos encontrar en un pH inferior a 8,0.
Por verse azul con azul de bromotimol, nos debemos encontrar en un pH superior a 7,6.
Por lo tanto, nos encontramos a un pH comprendido entre 7,6 y 8,0: 7,6 < pH < 8,0.
27.- Razona a nivel cualitativo cuál de los indicadores, azul de bromofenol, azul de
bromotimol o fenolftaleína, sería el más adecuado para cada una de las valoraciones
siguientes:
a) KOH (ac) + HNO2 (ac) KNO2 (ac) + H2O
La reacción es una neutralización de ácido débil y base fuerte, que tiene un punto de
equivalencia a un valor de pH elevado (básico). Por tanto, se debe elegir la fenolftaleína.
b) NH3 (ac) + HNO3 (ac) NH4NO3 (ac)
La reacción es una neutralización de ácido fuerte y base débil, que tiene un punto de
equivalencia a un valor de pH pequeño (ácido). Por tanto, se debe elegir el azul de
bromofenol.
c) KOH (ac) + HCl (ac) KCl (ac) + H2O
La reacción es una neutralización de ácido fuerte y base fuerte, que tiene un punto de
equivalencia en pH = 7,00. Por tanto, coincide con el margen de viraje del azul de bromotimol,
que debe ser el indicador elegido para esta valoración.
d) NH3 (ac) + CH3COOH (ac) CH3COONH4 (ac)
Datos:
Ka (HNO2) = 7,2 · 10−1
Kb (NH3) = 1,8 · 10−5
Ka (CH3COOH) = 1,8 · 10−5
Kw = 1,0 · 10–14
Intervalo de viraje: azul de bromofenol: pH ≈ 3,0−4,6;
azul de bromotimol. pH ≈ 6,0−7,6;
fenolftaleína pH ≈ 8,3−10,0.
La reacción es una neutralización de ácido débil y base débil, que tiene un punto de
equivalencia en pH = 7,00, ya que las constantes de ambos son las mismas (no hay ninguno
que haga prevalecer su fuerza, al ser igual entre ambos). Por tanto, coincide, como en el caso
anterior, con el margen de viraje del azul de bromotimol.
28.- Se mezclan 95,2 g de KOH puro con 56,0 g de NaOH puro y después de disolver los
sólidos en una pequeña cantidad de agua, se diluye la disolución alcalina hasta 1,0 L.
a)¿Cuántos ml de una disolución de HCl de concentración0,50 mol·L–1serán necesarios
para neutralizar 30 ml de la disolución alcalina antes preparada?
La disolución formada, producto de la unión de dos bases fuertes, tiene carácter básico dada
la gran cantidad de iones hidróxido que contiene.
Calculamos la concentración del ion hidróxido cuando se mezclan:
− −
N.º moles de OH KOH = m/Mm = 95,2 g/56,0 g mol−1 = 1,70 mol OH .
− −
N.º moles de OH NaOH = m’/Mm’ = 56,0 g/40,0 g mol−1 = 1,40 mol OH .
−
La concentración de OH en la disolución es la suma y se encuentra en 1,0 L de volumen, por
−
lo que la concentración es: [OH ] = (1,70 + 1,40) mol / 1 L = 3,10 M.
+ −
Para neutralizar, tenemos en cuenta que el número de moles de H3O y OH provenientes de
ácido y base han de ser los mismos, aác Vác Mác = VOH MOH, de donde:
+
1 mol H3O /mol de ácido · Vácido · 0,50 M = 30 ml · 3,10 M ⇔Vácido ≈ 186 ml.
b)¿El pH en el punto de equivalencia será igual a 7? ¿Porqué? Un indicador, cuyo
intervalo de viraje fuera (6,0 − 7,6),¿sería adecuado para detectar el punto de
equivalencia en esta valoración? ¿Por qué?
Datos: masas atómicas: Mat (g mol–1):H = 1,0;C = 12,0;O = 16,0;Na = 23,0;K = 39,0.
Sí, el pH del punto de equivalencia es 7, porque es la neutralización de un ácido fuerte y una
base fuerte. El indicador sería óptimo para esta valoración, ya que el punto de equivalencia se
encuentra centrado en el rango de cambio de color del indicador.
Na + H2 O NaOH + H3 O se hidrata
Estamos ante una disolución de una sal que contiene los iones Na y CN .
NaCN Na+ + CN ⇒ 0 9 medio básico.
–
+ +
CN + H2 O HCN + OH
– –
+
El ion Na se hidrata, esto es, no reacciona con el agua, al ser el ácido conjugado de una base
−
muy fuerte. El CN sí reacciona con el agua, al ser la base conjugada de un ácido débil,
estableciéndose el equilibrio de hidrólisis:
− −
CN + H2O HCN + OH
Inicial 1,0 M 0 10−7 M ≈ 0
Gastado x 0 0
Formado 0 x x
En el equilibrio 1,0 M − x x x
La expresión de la constante de hidrólisis es:
–
1,0·10–14 M2
b = = = = ≅ 2,0·10–5 M.
2
OH HCN
1,0 M −
– –10
w
a CN 4,9·10 M
Al despejar (se puede suprimir la x en el denominador, aunque no lo vamos a hacer), se
obtiene:
− ±$ +4 ·W −2,0·10 M ± $%2,0·10 M& + 4 · 2,0·10 M · 1,0 M
–5 –5 –5
2
= ≅
2
b b b
2− 2
x ≈ 4,5 · 10−3 M ≈ [OH ].La solución negativa no tiene sentido químico.
El color que tendrá con el indicador es el amarillo, ya que el pH = 11,67 es básico(> 7).
[ 4,0·10–3 mol
H= = ≅ 0,027 L = 27 mL.
HCl 0,15 M
Como es la neutralización de una base fuerte con un ácido fuerte, la neutralización se produce
cuando llegamos a pH = 7,00, por lo que se puede comprobar la neutralización con un pH-
metro o añadiendo un indicador que vire cerca de pH neutro, como podría ser el azul de
bromotimol o la fenolftaleína.
Generales
31.- A partir de una disolución de amoniaco 0,50 mol·L–1:
a)Calcula el pH y la molaridad de una disolución de hidróxido de sodio que tenga el
mismo pH que la disolución 0,50 mol·L–1 de amoniaco.
Aplicando el equilibrio del amoniaco:
+ −
NH3 + H2O NH4 + OH
10−7 M ≈
Inicial 0,50 M 0
0
Gastado x 0 0
Formado 0 x x
En el equilibrio 0,50 M − x x x
La expresión de la constante es:
= = = 1,8·10 M.
-
OH NH+4 2
0,50 M −
-5
b
NH3
Al despejar (se puede suprimir la x en el denominador, aunque no lo vamos a hacer), se
obtiene:
− ±$ +4 ·W -1,8·10 M ± $%1,8·10 M& + 4 · 1,,8·10 M · 0,50 M
2
= =
2 -5 -5 -5
b b b
2− −
2
−3
x ≈ 3,0 · 10 M ≈ [OH ] ⇔ pOH = −log [OH ] ≈ 2,53 ⇔ pH = 14 − pOH ≈ 11,47.
El pH de una disolución de NaOH ha de ser el mismo según el enunciado y, como el NaOH es
una base fuerte que se encuentra totalmente disociada, la concentración inicial del hidróxido
−
de sodio será la de los OH en el equilibrio,
equ o sea, 3,0 · 10−3 M.
b)Si
Si se valoran con ácido clorhídrico volúmenes iguales de ambas disoluciones por
separado, explica en qué caso se consumirá más ácido clorhídrico.
En una valoración se consumen tantos moles de ácido como moles de la base haya, haya teniendo
+ −
en cuenta que cada unidad del compuesto aporta un solo ion (H u OH ) a la neutralización.
Por tanto, al valorar el NaOH con HCl, necesitamos 3,0 · 10−3 M del ácido, mientras que con el
amoniaco necesitamos 0,50 M. Por tanto, se consume más ácido ácido clorhídrico en la valoración
del amoniaco.
c)Justifica si el pH del punto de equivalencia de la valoración de cada disolución
(amoníaco e hidróxido de sodio) será igual, menor o mayor que 7.
Datos: Kb(amoníaco) = 1,8 · 10−5.
El pH del punto de equivalencia
equivalencia será 7 en el caso del NaOH, puesto que es la valoración de
−
un ácido y una base fuertes, mientras que será menor de 7 en el caso del NH3, ya que el Cl
+
formado en la valoración se hidrata, mientras que el NH4 formado entra en un equilibrio con el
+
Cl + H2 O HCl + OH (se
, ,
agua, hidrólisis, donde se obtienen iones H3O .
HCl + NH3 Cl + NH+4 ⇒ 0 9
, se hidrata)
hidrata
NH4 + H2 O NH3 + H3 O
+ +
a)Formula
Formula cada uno de los ácidos indicados.
Las fórmulas pedidas son:
Ácido 2−cloroetanoico
−cloroetanoico CH2Cl−COOH
Ácido 2−hidroxipropanoico
−hidroxipropanoico CH3−CHOH−COOH
Ácido 3−hidroxibutanoico
−hidroxibutanoico CH3−CHOH−CH2−COOH COOH
Ácido propanoico CH3−CH2−COOH
b)¿Cuál
¿Cuál es el ácido más disociado?
En una lista de ácidos, el más disociado es el que presenta mayor constante, puesto que hay
una relación directa entre constante y grado de disociación. Por tanto, el ácido más disociado
es el 2−cloroetanoico.
c)¿Qué ácidos darían pH mayor que 7 en el punto de equivalencia de su valoración con
NaOH?
El punto de equivalencia, para todos ellos, es el que corresponde a un ácido débil con una base
fuerte, por lo que el medio final será básico en todos los casos y los pH mayores de 7.
34.- Se tiene una disolución X, con un pH = 2,0 y otra disolución Y, cuyo pH = 4,0. Se
mezclan volúmenes iguales de ambas disoluciones: ¿cuál es el valor del pH de la
disolución resultante?
Si ambas disoluciones corresponden a ácidos fuertes, podemos decir que la concentración de
oxidanios de la disolución X es 1,0 · 10−2 M, mientras que la de la segunda es 1,0 · 10−4 M.
[ [A + [B WA H + WB H WA + WB 1,0·10–2 + 1,0·10–4
Por tanto (el volumen final es 2 V, siendo V el volumen de cada disolución):
H3 O = = = = = ≅ 5,05·10–3 M.
'
2H 2H 2H+ 2 2
El pH vendrá dado por: pH = –log [H3O ] ≈ –log (5,05 · 10–3) ≈ 2,30.
Sin embargo, si alguna de las disoluciones corresponde a un equilibrio donde está presente la
forma ácida, la básica o las dos de un par ácido−base conjugados, la respuesta puede dar
cualquier valor (evidentemente 2,30 < pH < 4,0).
Por ejemplo, una disolución de ácido acético y acetato de sodio ([HAc] = 1,0 M y
−
[Ac ] = 0,18 M) tiene un pH ≈ 4,0. Si se le añade el mismo volumen de una disolución de HCl
0,01 M, el pH de la disolución resultante sería 3,97.
(En la disolución, inicialmente, habría una concentración de HAc 0,500 M ―ya que se ha
diluido a la mitad― y de acetato 0,090 M. Como añadimos una concentración 0,005 M de HCl,
se modifican las concentraciones, quedando la disolución 0,505 M en acético y 0,085 M en
acetato.